INDICADORES ACIDO BASE

a) En el PE (punto equivalente) pH / %Valorado ES GRANDE

b) Hay muchos cidos y bases orgnicos dbiles en los cuales
HIn === In +
color A
color B

H+

estas sustancias sirven como indicadores visuales de pH.

Ejemplos:
p-nitrofenol

Fenolftalena (FEN). Intervalo de pH 8,0 9,6 (incoloro rosa)

Otros indicadores:
Anaranjado de metilo (AM). Intervalo de pH 3,1 4,4 (rojo a anaranjado)
Azul de Bromotimol (ABr).

6,0 7,6 (amarillo a azul)

USOS:
1) AM, ABr y FEN para titulacin de AF + BF
2) FEN para titulacin de AD + BF
3) AM para titulacin de BD + AF
Relacin de concentracin y cambio de color de un indicador:
(pKInd. = 5)
pH
1
2
3
4*
5*
6*
7
8

[HIn] / [In]
104 / 1
103 / 1
102 / 1
10 / 1
1/1
1 / 10
1 / 102
1 / 103

COLOR
rojo
rojo
rojo
* rojo
* anaranjado
* amarillo
amarillo
amarillo

pH = pKa + log ([In]/[HIn])

Amarillo:
Rojo:

pH = pKa + log 10 = 6
pH = pKa + log (1/10) = 4

Intervalo de pH del Indicador: 4 a 6 (cambia de color a pH = 5 1)

ERRORES DE INDICADOR ACIDO BASE

1) Cuando el pH del PF (punto final) no corresponde con el del PE, el
error es determinado y puede corregirse haciendo el Blanco del
Indicador.
2) En el caso de A B muy dbiles, la pendiente de la curva de titulacin
no es grande y el cambio de color en el PF no es agudo an usando el
Indicador apropiado. Error indeterminado, falta de precisin en decidir
exactamente cuando el Indicador cambia de color. Mejora con el uso de
solvente no acuosos.

3) Para hacer ms agudo el cambio de color, se puede usar mezcla de

Indicadores Indicador + colorante. Ejemplo: Rojo de metilo Verde
de Bromocresol, a pH = 5,1 es gris.

Clculo del Error

cido Fuerte + Base Fuerte
a) Antes del PE:

[H ]
+

AF no tit.

[ ]

= H+

PF

K
w+
[ H ] agua

- Nro. de equivalentes de

[ ]

+
Kw
AF no titulado: N V = H + VPF
[H ]

- Nro. de equivalentes de
AF iniciales: N i Vi

[ ]

POR LO TANTO:

+
Kw
H
V PF
[ H + ]
E

100 =
100
Er % =
E
N i Vi

Ejemplos: 50,0 mL de HCl 0,100 N se titulan con NaOH 0,100 N, usando

como indicador:
a) Amarillo de Metilo (pH de viraje 2,9 4,0)
[H+]PF = 10-4
Er % =

(10

10 10 100
100 = 0 , 2 % (por defecto)
0 ,100 50 , 0

b) Despus del PE
Por ejemplo: usando FEN (8,0 9,6)
pHPF = 9,6
[OH] = 4 x 10-5 Ahora el error se calcula en base a los
oxhidrilos en exceso:

Er % =

(4 10

2 ,5 10 10 100
100 = 0 , 08 % (por exceso)
0 ,100 50 , 0

En el caso de HCl 0,010 M con NaOH 0,010 M:

Los errores seran 2 % y 0,8 % respectivamente. El Amarillo de Metilo no es
apropiado en este caso, pero si el Rojo de Metilo (4,2 6,0) y el
Er % 0,02 %.
Clculo del error en AD + BF BD + AF:
E
[ AH ]
[H + ]
Er % =
100 =
100 =
100
E
[ AH ] + [ A ]
[H + ] + K a

(1)

Este clculo no descuenta el cido AH que proviene de la reaccin de

hidrlisis del anin [A] generado por la titulacin.
(2)
A + H2O = AH + OH
Ejemplo:
0,100 N.

cido actico (Ka = 1,78 x 10-5) 0,100 N se titula con NaOH

pHPF = 5

Er % =

pHPF = 6

Er % =

pHPF = 7

Er % =

pHPF = 8

Er % =

10 5

10 5
100 = 35 , 7 % (defecto)
+ 1, 78 10 5

10 6

10 6
100 = 5 , 26 % (defecto)
+ 1, 78 10 5

10 7

10 7
100 = 0 ,55 % (defecto)
+ 1, 78 10 5

10 8

10 8
100 = 0 , 056 % (defecto)
+ 1, 78 10 5

Realmente, el error es ligeramente menor:

Por ejemplo para pHPF = 8
[Ac] = (0,100 x Vi) / 2Vi = 0,050 M

Con [A] y [H+] obtenemos [AcH] = 2,8 x 10-5 M

A partir del balance de masa de OH:
[OH] = 10-6 M = [OH]del Ac- + [OH]agua
= [OH]del Ac- + [H+] = [OH]del Ac- + 10-8
Por lo tanto 10-6 M [OH]del Ac- y por la ecuacin (2)
y

= [AcH]

[AcH]no valorado = 2,8 x 10-5 10-6 = 2,7 x 10-5 M

2 , 7 10 5 100
Er % =
100 = 0 , 054 % (defecto)
0 ,100 50

Comparar con 0,056 % calculado anteriormente con la ec. (1).

El Error de Carbonato
NaOH es la base ms comnmente usada (KOH no tiene ventajas y es
ms cara). La impureza ms importante es el Na2CO3.
El CO2 es absorbido por una solucin de NaOH de acuerdo a la
reaccin:
CO2 + 2 OH = CO3 = + H2O

(A)

Por otro lado el in CO3= es una base que reacciona en dos etapas:
CO3 = + H+ = CO3H

(1)

CO3H + H+ = CO2 + H2O

(2)

En general, la solucin de NaOH contiene 1% en moles de Na2CO3, por

ejemplo, 0,099 M de NaOH y 0,001 M de Na2CO3.
Si se usa FEN como indicador el cambio de color ocurre cuando la
reaccin (1) es completa.
Esto d lugar a un ERROR puesto que reacciona un H+ y la
formacin del CO3 = presente en la solucin del NaOH consumi 2 OH de la
base fuerte, ec. (A).