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FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA.

EQUILIBRIO INICO Y ANLISIS QUMICO

Clculo de resultados
Calcular el porcentaje de nquel en la muestra39.

CALIBRACIN DE LAS BURETAS, PIPETAS


Y MATRACES VOLUMTRICOS40
Propsito

Comprender la necesidad de calibrar el material volumtrico para alcanzar buenos resultados, con buena precisin y exactitud a partir de
las lecturas obtenidas con estos instrumentos.

Comentario
Antes de comenzar la calibracin, asegurarse de que las buretas, las pipetas
y los matraces volumtricos a calibrar estn limpios, comprobando su comportamiento en el vertido, y que la llave de la bureta se mueva suave y hermticamente y sin dejar gotas adheridas a la pared. Si ste es el caso, se
limpia la bureta con agua y un jabn suave o se le deja sumergida con una
solucin limpiadora como se indica en las recomendaciones de trabajo de
laboratorio. Despus llenar la bureta con agua destilada a la temperatura
ambiente. Medir la temperatura en un termmetro suspendido cerca de la
bureta.

Procedimiento
Calibracin de las buretas
Pesar un matraz limpio de 50 mL provisto de un tapn de goma (no debe
tocarse el matraz con los dedos, a fin de no modificar su masa con residuos
de la huellas digitales); puede ser un matraz volumtrico de 50 mL. No es
preciso que el cuello del matraz est seco por dentro.

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Despus de utilizada, la placa filtrante se limpia disolviendo el precipitado en cidos clorhdrico y ntrico
concentrados y lavando bien con agua.

40

Ayres, Gilbert, H., op. dt., pgs. 628-30.

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Todas las pesadas realizadas en este mtodo deben ser aproximadas solamente en 10 mg. Pesar el matraz vaco. Ajusfar el fondo del menisco en la bureta en una posicin un poco debajo del trazo de cero; anotar la lectura hasta
que el menisco alcance los alrededores de trazo correspondiente a 10,0 mL.
No es preciso ajustarse exactamente a este trazo, pero debe leerse con exactitud (0,01 mL) la posicin del nivel del lquido, anotndose en seguida. Pesar el
matraz tapado con su contenido.
Sin vaciar el matraz, agregar ms agua de la bureta hasta que el menisco se
encuentre en las proximidades del trazo correspondiente a 20,0 mL. Anotar la
lectura exacta de la bureta y el peso exacto del matraz. Continuar de la misma
forma empleando intervalos de la bureta aproximadamente de 10 mL. En el
ltimo intervalo debe cuidarse de no sobrepasar el trazo correspondiente a 50
mL. Debe observarse la temperatura despus de cada evacuacin de 10 mL, de
forma que en la calibracin puede tenerse en cuenta cualquier cambio importante de temperatura. Gravar en la bureta un nmero que sirva para identificarla sin lugar a dudas. Si es necesario, sealar la bureta con un rotulador de vidrio
o pegando una etiqueta. Calibrar la segunda bureta de la misma forma.
INTERVALO

LECTURA,
mL

DIFERENCIA EN
LAS LECTURAS

PESO DEL
MATRAZ,

DIFERENCIA EN

PESO

VOLUMEN
VERTIDO,
mL

CORREC- CORRECCIN,
CIN TOTAL
mL
mL

Inicial

0,05

0-10

10,07

10,02

41,23

9,98

10,03

+ 0,01

+ 0,01

10-20

20,04

9,97

51,18

9,95

10,00

+ 0,03

+ 0,04

31,25

20-30
30-40
40-50

Los datos obtenidos y los clculos correspondientes se resumen como


se indica en la tabla anterior.
Es conveniente efectuar la tabulacin en orden inverso con objeto de
facilitar las sustracciones.
A partir del peso de agua vertida en cada intervalo, se calcula el volumen que ocupa un gramo de agua a la temperatura de calibracin. La tabla
2.2 muestra la variacin de la densidad del agua y el factor de empuje de una

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balanza con pesas de acero inoxidables de densidad 7,70 g/cm3, en funcin


de la temperatura.
A partir de las lecturas de la bureta y del volumen verdadero de agua
vertida, calcular la correccin para cada intervalo y las correcciones totales,
tal como se indica en la tabla anterior; indicar sin ninguna duda el signo de
la correccin. Representar en papel milimetrado las lecturas nominales de
la bureta en una escala vertical (con el O en la parte superior) en funcin de
las correcciones totales sobre una escala horizontal (+ correcciones a la derecha, correcciones a la izquierda); trazar una curva (no una serie de lneas rectas) por los puntos obtenidos. Las curvas de calibracin de las dos
buretas deben representarse en la misma grfica, y preferiblemente con los
mismos ejes de coordenadas y escalas. A partir de la grfica, se lee la correccin total con aproximacin de 0,01 mL para cada intervalo de 2 mL y se
tabulan estas correcciones con claridad. Entregar la grfica y las correcciones tabuladas al instructor del laboratorio. Debe obtenerse un duplicado de
la grfica y de la tabla de correcciones para uso del alumno, que debe conservarlo fuera de su cuaderno de notas, colocado en algn lugar adecuado
para poderlo consultar con rapidez.
En las determinaciones volumtricas se utilizan las correcciones totales
sencillamente por adicin algebraica a las lecturas observadas en la bureta.
La diferencia entre la lectura final e inicial corregidas es el volumen verdadero tomado de la bureta. En el anlisis volumtrico elemental no se cometen errores dignos de tenerse en cuenta, utilizando las buretas a
temperaturas que difieran en unos cuantos grados por exceso o por defecto
de la temperatura de calibracin.

Calibracin de las pipetas


Las pipetas de vertido se ensayan mediante pesada del agua que vierten. La
pipeta limpia se llena hasta el enrase con agua destilada a temperatura conocida. Cualquier gotita adherida a la parte externa del vastago debe secarse en un pao o tejido absorbente limpio, dejando luego que el agua caiga
por su propio peso desde la pipeta colocada verticalmente, a un matraz previamente pesado. Cuando el nivel del agua alcanza el extremo superior del
vastago de salida, se pone la punta de la pipeta en contacto con la superf.
hmeda del recipiente, donde se recoge el agua y se deja en esta posicin
hasta que el vertido sea completo. No debe soplarse para expulsar el agua
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residual de la punta de la pipeta. Con el peso del agua y la fraccin apropiada del nmero que corresponda de la Tabla 2.2 puede calcularse la capacidad de la pipeta hasta el enrase.

Calibracin de los matraces volumtricos


Cuando se trabaja con el matraz volumtrico a una temperatura diferente a
la calibracin, de 20 C, debe efectuarse una correccin por la dilatacin del
vidrio a dicha temperatura. El valor medio del coeficiente de dilatacin cbica del vidrio es 0,000 025 por grado. Por cada grado por debajo de 20 C
esta correccin debe restarse y por cada grado por encima debe sumarse
para dar el peso aparente del agua que a la temperatura dada ocupara 1 mL
a 20 C.
Para calibrar un matraz volumtrico, es necesario solamente observar la
temperatura de trabajo y disponer de agua destilada a esta temperatura. El
nmero que corresponda a la segunda columna de la tabla 2.2 se multiplica
por la capacidad nominal del matraz y se aade al matraz el peso de agua resultante. Por ejemplo, un matraz de 100 mL a 25 C necesita 100*0,997
044 = 99,704 4 g de agua; un matraz de 500 mL a 30 C necesita
500*0,997 044 = 498,522 g. Son suficientemente exactas pesadas con
precisin de 10 mg (aproximadamente 0,01 mL de agua). Si el nivel del
menisco no coincide con el trazo del fabricante en el cuello del matraz,
se fija en ste una estrecha tira de papel engomado, de forma que su borde superior indique el nuevo trazo. Si se desea, puede graduarse un trazo
permanente por rayado con un lpiz vidriogrfico o por corrosin con
cido fluorhdrico.
Otro mtodo de calibracin es la determinacin del volumen hasta la seal
de enrase, aun cuando la temperatura sea diferente de la de calibracin de 20
C. Este mtodo se aplica tal como se ilustra en los clculos siguientes. Suponga que un matraz volumtrico de un litro est graduado de forma que contenga exactamente 1 000,00 mL a 20 C. Debido a la dilatacin del vidrio, el
matraz contendr a 28 C 1 000,00* [1 + 8*(0,000 025)] = 1 000,20 mL. A
partir de la ecuacin 2.12, se puede calcular la masa aparente para este volumen de agua es 1000,20/1,004 82 = 995,40 g. La diferencia entre el peso del
agua a 28 C, contenido hasta el enrase en el matraz volumtrico de un litro,
se obtiene el volumen correcto con una precisin de 0,01 mL. Este mtodo es vlido si el enrase en el matraz de un litro est a menos de un mL
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del volumen nominal. Para los matraces volumtricos de otras capacidades, se utilizan las correspondientes partes proporcionales de los valores
tabulados.
Suponga, por ejemplo, que un matraz de un litro contiene 994,48 g de
agua a 28 C cuando est lleno hasta el enrase; su volumen es 994,58*1,004
82 = 999,37 mL. Si se trata de un matraz de 500 mL, lleno de agua hasta el
enrase, el volumen es 498,21*1,004 82 = 500,61 mL.
Debe insistirse en que este mtodo es un ensayo de la calibracin
del fabricante. Si aparece algn error importante, deber utilizarse en
todos los clculos el volumen correcto en lugar del nominal, y esta correccin debe aplicarse tambin al tomar partes alcuotas por pipeteo.
Lo mejor, por tanto, es calibrar el valor nominal a la temperatura de
trabajo.

DETERMINACIN VOLUMTRICA DE CLORUROS


Propsito
Al finalizar la prctica y con los conceptos tericos, el estudiante debe estar
capacitado para:

Comprender y aplicar los equilibrios simultneos de las precipitaciones


fraccionadas y la formacin de complejos, en la determinacin cuantitativa del ion cloruro (mtodos de Mohr y Volhard).
Describir y diferenciar el comportamiento de los indicadores utilizados. Con base en las constantes condicionales de los productos de solubilidad, seleccionar el indicador ms apropiado para ejecutar una
valoracin por volumetra de precipitacin.
Explicar las condiciones de pH para cada uno de los mtodos empleados en la valoracin del ion cloruro.
Determinar la cantidad de cloruro presente en una muestra slida o en
una solucin problema, aplicando los principios de la volumetra de
precipitacin (mtodos de Mohr y Volhard).
Preparar y normalizar las soluciones utilizadas en las volumetras de
precipitacin.
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