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a Qumica Orgnica es definida como el rea que estudia los compuestos del carbono. El
nombre es engaoso y corresponde a una reliquia de tiempos muy antiguos, cuando la
qumica orgnica corresponda al estudio de los compuestos de los organismos. Es la
qumica de los colorantes y las drogas, el papel y las tintas, de las pinturas y los plsticos,
de la gasolina y los neumticos, vestuario y alimentos. La enorme cantidad de compuestos
orgnicos no tiene equivalente en el campo inorgnico.
1.1. Concepto primitivo de compuestos orgnicos
Los primeros qumicos consideraban a los compuestos que forman las rocas y el terreno
como inorgnicos y a los compuestos que se originan de las plantas o de los animales como
orgnicos. Crean que los compuestos orgnicos slo podan formarse en los organismos
vivientes a travs de la accin de una misteriosa "fuerza vital" asociada a los procesos de la
vida. En 1828, el qumico alemn Friedrich Whler convirti el cianato de amonio, una sal
inorgnica, en urea, un compuesto orgnico, que es excretado en la orina de los mamferos.
calor
NH4OCN
H2N
NH2
O
Esta primera sntesis de un compuesto orgnico en el laboratorio revolucion las ideas de los
qumicos e hizo que se abandonara la teora de la "fuerza vital".
1.2. Definiciones modernas de compuestos orgnicos y qumica orgnica
Ahora, definimos los compuestos orgnicos como compuestos de carbono. La qumica
orgnica es por tanto el estudio de los compuestos que contienen carbono. No se incluyen
las sales metlicas de aniones que contienen carbono, tales como los carbonatos (CO 3-2), los
bicarbonatos (HCO3-), los cianuros (CN-) y los cianatos (OCN-).
1.3. Fuentes de los compuestos orgnicos
Muchos de los compuestos orgnicos an provienen de fuentes naturales (animales y
plantas), pero la mayor parte de los productos orgnicos que ahora se usan son obtenidos
por sntesis. El petrleo, carbn y gas natural son las principales materias primas de las
cuales se sintetiza una gran variedad de compuestos orgnicos.
1.4. Caractersticas del carbono y sus enlaces
El elemento carbono posee caractersticas muy especiales que, reunidas, lo han convertido
en el eje de esta abundante e importante rama de la qumica. Entre estas caractersticas
tenemos:
a) Los enlaces entre los carbonos son covalentes y fuertes.
b) Presenta multiplicidad de enlace.
c) Sus compuestos poseen relativos bajos pesos moleculares.
d) Puede formar cadenas y anillos (ciclos) que pueden tener ramificaciones.
e) El nmero de ismeros aumenta con la complejidad de la molcula orgnica.
f) Los carbonos forman enlaces con casi todos los elementos de a tabla peridica.
Qumica Orgnica 1.
varias veces debido a la dificultad para realizar una sola cristalizacin, se conoce
como cristalizacin fraccionada.
1.8.4. Mtodos cromatogrficos. Se emplean para purificar y para identificar. A pequea
escala. Se inici con los pigmentos vegetales. Adsorbentes, sustancia inerte, slida,
que sirve de soporte (fase estacionaria) y un solvente que arrastra las sustancias a
travs de la columna cromatogrfica (fase mvil). Tipos: de columna, en capa fina o
capa delgada, en papel, en fase gaseosa. Hoy en da, se emplea la cromatografa a
presin (flash) y la HPLC (cromatografa lquida de alta eficiencia o resolucin).
1.9. Anlisis elemental cualitativo.
La determinacin de los elementos que existen en una molcula se llama anlisis cualitativo
elemental. Los elementos ms comunes en los compuestos orgnicos son el carbono,
hidrgeno y oxigeno. Menos comunes, aunque se encuentran con mucha frecuencia. Son el
nitrgeno, azufre y halgenos, mas no necesariamente en este orden.
El anlisis elemental de un compuesto indica los elementos qumicos presentes en la
muestra y su proporcin, lo cual da buenas pistas para determinar su composicin y
estructura. Existen aparatos automatizados para estos anlisis.
Los mtodos clsicos implican un tratamiento inicial de la muestra para convertir sus
elementos qumicos constitutivos en sales inorgnicas apropiadas para su identificacin.
Estos tratamientos consisten en la fusin con sodio, magnesio o cobre, segn sea el caso.
Con el uso de esta tcnica se pueden determinar la presencia de nitrgeno, azufre y
halgenos (cloro, bromo y yodo). Estos elementos. si existen, son convertidos en inicos
inorgnicos fcilmente identificables.
Muestra que
contiene
N, S, X
Solucin reactivo
que contiene
CN , S , X
sodio calentado
al rojo
CN
FeCl 3
S2
Pb(OAc) 2
AgNO3
al exceso
residuo dedestruye
sodio con alcohol
FeCl 3
H2O
Qumica Orgnica 1.
peso de H en la muestra
H% en la muestra =
x 100 =
peso de la muestra
peso de C en la muestra
C % en la muestra =
x 100 =
peso de la muestra
2.016
18.02 x 100
12.01
44.01 x 100
2.48 x 2
2.48
4.96
5.00
Nmero de tomos gramo de H
Por consiguiente la frmula emprica es C2H5.
Ejercicios:
1) El anlisis cuantitativo de un compuesto que contiene carbono, hidrgeno
oxgeno, dio el resultado siguiente: carbono 40,00%; hidrgeno 6,67%; oxgeno
53,33%. Calcular la frmula emprica del compuesto. R: CH2O.
2) El anlisis cuantitativo de un compuesto que contiene carbono, hidrgeno y
nitrgeno, dio el resultado siguiente: carbono 65,00%;
hidrgeno 3,51%;
nitrgeno 9,58%. Calcular la frmula emprica del compuesto.
R: C8H5NO2.
1.13. Determinacin de frmulas moleculares.
La frmula molecular de un compuesto contiene el nmero real de tomos de los diversos
elementos de la molcula. Es un mltiplo simple de la frmula emprica por ejemplo, C 4H10).
Ejemplo: Cul es la frmula molecular del compuesto descrito en el ejemplo 1, si se
encuentra que su masa molecular es 58.08?
Solucin. Frmula emprica = C2H5;
Masa que corresponde a la frmula emprica = 2 (12.01) + 5 (1.008) = 29.04
Frmula molecular = (C2H5)n en donde
58.08
masa molecular del compuesto
=
=2
29.04
masa que corresponde a la frmula emprica
Por consiguiente, la formula molecular del compuesto es (C2H5)2 o bien C4H10.
Ejercicios:
n=
Qumica Orgnica 1.
Frmula estructural
Frmula condensada
Punto de ebullicin
H
H
C
H
H
H
H
H
(CH3)3CH
-12 C
CH3CH2CH2CH3
-0.5 0C
1.15. Ismeros
Los ismeros son los compuestos que tienen la misma frmula molecular, pero diferente
distribucin de los tomos y distintas propiedades.
1.15.1. Ismeros estructurales. Los ismeros que difieren en el acomodo de los tomos,
pero no respecto a la distribucin tridimensional de los tomos en el espacio se llaman
ismeros estructurales (o ismeros constitucionales). Los tres tipos de ismeros estructurales
son
(A) Ismeros de cadena los cuales difieren en la distribucin del esqueleto de carbonos
en la molcula. Ejemplo:
CH3CH2CH2CH3 y
CH3
CH
CH3
CH3
(B) Ismeros de posicin los cuales difieren en la posicin del grupo funcional a lo largo
del esqueleto de carbonos. Ejemplo:
CH3CH2CH2 y CH3CHCH3
Cl
Cl
(C) Ismeros funcionales los cuales difieren en la naturaleza del grupo funcional
presente en la molcula. Ejemplo:
CH3
CH2
OH y
CH3
CH3
1.15.2. Estereoismeros. Los ismeros que muestran el mismo orden de colocacin de los
tomos, pero que difieren slo en la posicin tridimensional de los tomos en el espacio se
llaman estereoismeros. Hay dos clases:
(A) Ismeros geomtricos (tambin conocidos como ismeros E-Z o cis-trans) los cuales
resultan de la libertad restringida de rotacin alrededor de los dobles enlaces o en una
estructura cclica, respectivamente. Tales ismeros tienen propiedades fsicas diferentes.
(C) Ismeros pticos los cuales se encuentran en compuestos capaces de producir
rotacin del plano de la luz polarizada. Las molculas ismeras quirales (vase definicin
de molculas quirales) que son imgenes especulares que no pueden superponerse (por
ejemplo D y L-gliceraldehdo) son ejemplos de ismeros pticos; ellos desvan la luz
polarizada en un plano en direcciones opuestas.
Tabla 3. Ejemplos de estereoismeros.
Ismeros geomtricos*
Ismeros pticos
CH3
H3C
C
H
H3C
y
H
CHO
H
C
H
CH3
CH2OH
cis-2-buteno
OH
Cl
H
Cl
trans-1,3-dicloro
ciclobutano
CHO
CHO
Cl
y
HO 2HC
HO
trans-2-buteno
Cl
cis-1,3-dicloro
ciclobutano
OHC
y
OH
CH2OH
D-Gliceraldehdo
HO
CH2OH
L-Gliceraldehdo
* Aquellos ismeros geomtricos con grupos semejantes (usualmente hidrgenos) del mismo lado del
doble enlace o de un anillo se denominan ismeros cis, y aquellos con grupos semejantes en lados
opuestos se conocen como ismeros trans.
Qumica Orgnica 1.
Clasificacin
Grupo funcional
R-H
R-X
R-CC-R
Alcano
Halogenuro orgnico
Alquino
-X
-CC-
Alqueno
Alcohol
ter
Amina
Nitrilo
O
R
CH
O
Cetonas
R C R'
O
C
O
cido carboxlico
COH
O
COH
O
CO
R'
O O
R
-C=C-OH
-O-NH2
-CN
O
Aldehdo
CH
10
COC
R'
O
R
CX
CX
O
Amida
CNH2
R-S-R
R-SH
R-SO3H
R-SO2X
R-SO2NH2
R-NO2
COC
O
Halogenuro de cido
O
R
CO
O O
CNH2
Sulfuro
Tiol o mercapatano
Acido sulfnico
Halogenuro de sulfonilo
Sulfonamida
Nitro
-S-SH
R4N+
-SO2X
-SO2NH2
-NO2
FRMULA
SUFIJO
PREFIJO
Cationes
R4N+
R4P+
R3S+
O
-amonio
-fosfonio
-sulfonio
amoniofosfoniosulfonio-
cido -oico
carboxi-
cidos carboxlicos
Anhdridos de los cidos
carboxlicos
steres de los cidos
carboxlicos
COH
O O
COC
O
CO
Anhdrido -oico
-oato de alquilo
alcoxicarbonil-
Qumica Orgnica 1.
11
O
Halogenuros de acilo
Amidas
Nitrilos
Aldehdos
Cetonas
CX
O
Halogenuro de -oilo
halogenoalcanoil-
-amida
carbamoil-
-nitrilo (u -onitrilo)
ciano-
-al
alcanoil-
-ona
oxo-
CNH2
-CN
O
CH
O
Alcoholes
COH
-ol
hidroxi-
Mercapatanos
CSH
-tiol
mercapto-
-amina
amino-
Aminas
teres
-ORRter
-oxa- (alcoxi-)
Sulfuros
-SRRsulfuro
alquiltioAlquenos
-C=C-eno*
alquenilAlquinos
-ino*
alquinil-CCHalogenuros
-X
halgenoNitro
-NO2
nitroAlcanos
-C-C-ano*
alquil* Sufijos sobre una raz. Los nombres de los alcanos, alquenos y alquinos son los
nombres principales a partir de los cuales se derivan otros nombres por adicin de
sufijos y prefijos.
Tabla 7. Algunas abreviaturas empleadas comnmente en qumica orgnica:
Abreviatura
Representa
Abreviatura
Representa
RArXPh-, MeEt-
alquilo
arilo (aromtico)
halgeno
benceno (C6H5-)
metilo (CH3-)
etilo (CH3CH2-)
PrBuiPrprisecterc-
propilo (CH3CH2CH2-)
butilo (CH3CH2CH2CH2-)
isopropilo (CH3) 2CHprimario
secundario
terciario
decundecdodectridectetradecpentadechexadecheptadecoctadecnonadeceicos-
12
CH3 (CH2)8CH3
CH3 (CH2)9CH3
CH3 (CH2)10CH3
CH3 (CH2)11CH3
CH3 (CH2)12CH3
CH3 (CH2)13CH3
CH3 (CH2)14CH3
CH3 (CH2)15CH3
CH3 (CH2)16CH3
CH3 (CH2)17CH3
CH3 (CH2)18CH3
Decano
Undecano
Dodecano
Tridecano
Tetradecano
Pentadecano
Hexadecano
Heptadecano
Octadecano
Nonadecano
Eicosano
Qumica Orgnica 1.
13
PESO MOLECULAR
13. Una muestra de 0,1930 g de un compuesto orgnico voltil, se convirti al estado de
vapor. El vapor ocup un volumen de 177 mL a 100C y 745 mm de presin. Calcular el
peso molecular del compuesto.
14. El peso molecular de un compuesto se determin por el mtodo de Vctor Meyer. Se pes
una muestra de 0,1100 g de la cual se produjeron 24,16 cm3 de gas, medido sobre agua
a 25C. La presin baromtrica fue de 740,3 mm. (La presin de vapor del agua a 25C
es de 23,5 mm.).
15. En un experimento similar al anterior una muestra de 0,200 g produjo 68,39 cm 3 de gas,
medido sobre agua a 25C. La presin baromtrica fue de 720 mm.
16. Una solucin contiene 18 g de glucosa, disueltos en 200 g de agua, tiene un punto de
congelacin de 0,93C. Calcular el peso molecular de la glucosa.
17. Se pes una muestra de 4,20 g de una sustancia orgnica y, al disolverse en 100,0 g de
agua, produjo una depresin del punto de congelacin de 0,432C. (La constante
crioscpica para el agua es de 1,85C). calcular el peso molecular de la sustancia.
18. Cuando se disuelven 60 g de una sustancia orgnica desconocida en 1000 g de agua, se
encuentra que disminuye el punto de congelacin del agua en 0,62C. Calcular el peso
molecular de la sustancia.
19. Una solucin que contiene 0,450 g de urea disuelta en 22,5 g de agua, produce un
ascenso el punto de ebullicin de 0,17C. Calcule el peso molecular de la urea.
20. Un cido monocarboxlico se convirti en sal de plata. 0,25 g de muestra de esta sal se
sometieron a incineracin y se obtuvieron 0,1616 g de plata pura. Cul es el peso
molecular del cido?
21. Una muestra de 0,224 g de un cido desconocido (p.f. 139-140C) necesit para
neutralizarlo 14,14 mL de solucin de hidrxido de sodio 0,100 N. Calcular el peso
molecular del cido.
22. a) El punto de fusin del benceno es de 5,51C. Una solucin de 0,816 g de un
compuesto A, disuelto en 7,5 g de benceno, funde a 1,59C. Calcular el peso molecular d
A. b) Si la frmula emprica de A es C4H4O, cul es su frmula molecular? (La constante
crioscpica el benceno es 5,12).
FRMULAS EMPRICAS
23. El anlisis cuantitativo de un compuesto que contiene carbono, hidrgeno y oxgeno, dio
el resultado siguiente: Carbono 40,00%; hidrgeno 6,67% y oxgeno 53,33%. Calcular la
frmula emprica del compuesto.
24. El anlisis cuantitativo de una sustancia orgnica que contiene carbono, hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno dio el resultado siguiente: C (65,0%); H (3,51%) y N (9,58%). Calcular
la frmula emprica.
25. El anlisis cuantitativo de un compuesto orgnico dio el siguiente resultado: 85,7% de
carbono y 14,3% de hidrgeno. Hallar la frmula emprica.
26. El anlisis por combustin de una muestra de 0,430 g de un compuesto orgnico dio el
siguiente resultado: CO2 (1,315 g) y H2O (0,640 g). Hallar la frmula emprica del
compuesto.
27. Calcular las frmulas emprica de los compuestos siguientes teniendo en cuenta la
composicin centesimal de cada uno:
a) C (23,76%);H (5,94%)
Cl (70,3%)
b) C (53,34%);H (15,56%)
N (31,11%)
c) C (84,00%);H (16,00%)
d) C (48,65%);H (8,11%)
O (43,24%)
28. Calcular los porcentajes de los elementos de los compuestos siguientes: a) C 2H6O; b)
C3H8; c) C6H7N; d) C4H10O.
29. El anlisis cuantitativo de un compuesto orgnico dio los siguientes resultados: peso de
la muestra N 1 (0,200 g); peso del CO2 (0,3887 g); peso del H2O (0,277 g); peso de la
muestra N 2 (0,150 g); volumen de nitrgeno en condiciones normales (37,3 cc).
Calcular la frmula emprica del compuesto.
14
30. El anlisis cuantitativo de un compuesto orgnico dio los siguientes resultados: peso de
la muestra (0,2178 g); peso del CO2 (0,4795 g); peso del H2O (0,157 g). Calcular la
frmula emprica del compuesto.
31. Se pes una muestra de 0,2200 g de un compuesto que contiene carbono, hidrgeno y
oxgeno. El anlisis de esta sustancia dio los resultados siguientes: peso del CO 2 (0,6179
g); peso del H2O (0,1264 g). Calcular la frmula emprica del compuesto.
FRMULAS MOLECULARES
32. Una muestra del compuesto anterior que pes 5,312 g se disolvi en 50,0 g de alcohol y
aument el punto de ebullicin del disolvente en 1,30C. (Constante ebulloscpica para
el alcohol 1,15C).
33. Cul es la frmula molecular de una sustancia de frmula emprica CH 2O y de peso
molecular 30?
34. Cul es la frmula molecular de una sustancia con frmula emprica CH 2O y de peso
molecular 180?
35. El anlisis de una amina conduce a los siguientes resultados: 0,2430 g dan por
combustin 0,6900 g de CO2 y 0,1640 g de H2O. Por el mtodo de Dumas, una muestra
de 0,1830 g de muestra, da 25,3 cm3 de N2, medido a 18C y 705 mm de mercurio.
Determnese su frmula molecular sabiendo que cuando se disuelven 0,1860 g de
sustancia en 10,0 g de benceno, el punto de ebullicin del disolvente se eleva 0,52C. El
ascenso ebulloscpico molal para el benceno es 2,62C.
36. El anlisis de una sustancia orgnica condujo a los siguientes resultados: 1,000 g dieron
1,180C de CO2 y 0,482 g de H2O. Su densidad de vapor con relacin al aire es 3,9.
0,2500 g de sustancia conducen, por el mtodo de Carius, a 0,638 g de cloruro de plata,
y su hidrlisis la transforma en 1,3-propanodiol. Cul es su estructura? D los
ismeros posibles y los nombres correspondientes a la frmula molecular encontrada.
37. En el anlisis de un compuesto gaseoso a la temperatura ordinaria, se encontr que
contena 88,9% de carbono y 11,1% de hidrgeno. Su espectro infrarrojo contiene una
banda bastante ancha de cerca de 2200 cm-1. Solamente hay dos compuestos que
cumplen con esta descripcin. Cules son sus nombres?
38. El anlisis de un compuesto que contiene carbono, hidrgeno y oxgeno, dio el resultado
siguiente: 65,6% de carbono y 8,20% de hidrgeno. Calcular la frmula emprica. Una
muestra de 0,200 g del compuesto anterior, al disolverla en 20,0 g de cido actico (de
constante crioscpica = 3,86C) dio una solucin cuyo punto de congelacin disminuy
en 0,106C, con relacin al punto de congelacin del disolvente puro. Calcular la frmula
molecular del compuesto.
FORMULACIN Y NOMENCLATURA QUMICA ORGNICA
39. Escriba la frmula estructural para cada uno de los siguientes compuestos:
a) 2,3,4-Trimetilhexano
b) 2,2,3,3-tetrametilpentano
c) 3-Etil-5,5-dimetilheptano
d) 3-Etilpentano
e) 10-(1-metilpentil)eicosano
f) 1-Etil-3-metilciclohexano
g) 1-Etil-3-propilciclopentano
h) 2-Metilbutano
i) 2,7,8-Trimetildecano
j) 3,4,4,5-Tetrametilheptano
k) 2,3,5-Trimetil-4-propilheptano
l) 3-Ciclopropil-5-propilnonano
40. Indique el nombre IUPAC de cada uno de los siguientes compuestos:
a)
H3C CH3
CH3CH2CHCHCH2CH2CH3
b)
CH3CH2CHCH3
CH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3
Qumica Orgnica 1.
15
c)
d)
CH3CH(CH3)CH(C2H5)CH3
e)
CH3
g)
CH(CH3)2
CH2CH3
CH3
CH3 CH3
CH3CH
CHCH2CHCH3
f)
C(CH3)3
h) [(CH3)2CH]4C
CH3
CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
CH2CH3
CH3