OTIMIZAO DA REA IRRADIADA E DO ARRANJO DE UM

REATOR FOTOQUMICO TUBULAR NA DEGRADAO DO

FENOL PELO PROCESSO FOTO-FENTON
A. L. N. MOTA1, O. CHIAVONE-FILHO2, Z. S. D. PROCPIO2, G. K. G. CARVALHO2, M. L. M.
TEIXEIRA3
1

Universidade Federal Rural do Semi rido, Departamento de Cincias Ambientais e Tecnolgicas

2
Universidade Federal do Rio Grande do Norte , Departamento de Engenharia Qumica
3
Instituto Federal do Rio Grande do Norte
E-mail para contato: andre.mota@ufersa.edu.br
RESUMO Os Processos Oxidativos Avanados (POA) so tecnologias caracterizadas
pela gerao de radicais hidroxila, substncias altamente reativas, empregada na
degradao de compostos orgnicos. Tais processos esto cada vez se difundindo como
uma poderosa ferramenta a ser empregada na degradao da carga orgnica txica
presentes em efluentes, na forma de compostos dissolvidos, que no podem ser removidos
pelos mtodos convencionais. Dentre diversos tipos de POA, o processo foto-Fenton tem
se destacado pela elevada eficincia. Contudo, um dos fatores que contribuem para o seu
no emprego em larga escala o seu custo relativamente elevado. Utilizando um efluente
modelo contendo fenol, foi possvel estudar diversas configuraes de um reator
fotoqumico tubular de modo a maximizar o aproveitamento da radiao. Foi verificado
que a eficincia do reator pode melhorar com o aumento da rea irradiada, sem
necessidade de aumentar a intensidade de luz, reduzindo assim os custos energticos.

1. INTRODUO
A crescente conscientizao global pela qualidade do meio ambiente e, em especfico, pelo
ecossistema aqutico de nosso planeta, impulsionaram os rgos responsveis a criarem leis cada
mais rgidas para o despejo de efluentes no meio.
Isso levou a industria a procurar tcnicas alternativas para o tratamento de seus resduos
aquosos, visando reduzir os ndices de poluentes de seus efluentes ou mesmo a recuperao e reuso
das guas residurias geradas.
Dentre a imensa gama de poluentes que podem estar presentes nos efluentes aquosos, as
substncias orgnicas txicas, em particular as que se encontram na forma de compostos dissolvidos
na gua, representam um grande problema para a industria. Os compostos orgnicos dissolvidos
txicos (como hidrocarbonetos aromticos, tais como fenis, benzeno, tolueno, xilenos etc.) so de
difcil remoo, no sendo removidas pelos mtodos fsico-qumicos primrios de tratamento (como
processos de separao gravitacional, flotao, centrifugao, coagulao/floculao etc.) e o
emprego de processos biolgicos, que seria o mais adequado para compostos dissolvidos, limitado

pelo ndice de toxicidade desses poluentes. Compostos desta natureza esto presentes em diversos
efluentes industriais, como da industria txtil, farmacutica, petroqumica, dentre outras.
Dentre vrios mtodos que vm sendo estudados no tratamento de guas contaminadas com
poluentes orgnicos txicos, os chamados Processos Oxidativos Avanados (POA) tm mostrado
resultados bastante expressivos na reduo e degradao destes poluentes em diversos tipos de
efluentes (Pignatello, 1992; Andreozzi et al., 1999; Watts et al., 2000; Stepnowski et al., 2002; Tang,
2004; Xu et al., 2007). Os POA so tecnologias caracterizadas pela gerao de radicais hidroxila,
substncias altamente reativas e no-seletivas, empregada na degradao de compostos orgnicos
txicos presentes em um meio (como efluentes e solos).
A principal vantagem destes processos a capacidade de degradar os compostos orgnicos,
levando reduo ou mesmo total mineralizao da carga orgnica txica presentes em efluentes
aquosos, diminuindo assim a emisso de poluentes no meio ambiente ou mesmo permitindo a
recuperao da gua para ser utilizada para outros fins (Bolton et al., 2001).
Os POA podem ser classificados em processos homogneos e heterogneos, conforme citado
por Huang et al. (1993), fazendo o uso ou no da luz no processo (fotoqumicos ou nofotoqumicos), como tambm classificados por Domnech et al. (2001). Nos POA que utilizam luz na
reao, como no processo foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV), a fonte de radiao UV (lmpadas especiais)
comumente empregada nos reatores fotoqumicos apresenta como desvantagem em sua aplicao
industrial, o alto custo de investimento e energtico (como as lmpadas de vapor de mercrio), alm
do designer dos reatores, normalmente, no permitir o desenvolvimento de sistemas em grande escala.
O processo foto-Fenton consiste, de forma simplificada, inicialmente, da combinao do
perxido de hidrognio (H2O2) e ons ferrosos (Fe2+), em meio cido, levando decomposio do
H2O2 em um on hidroxila e um radical hidroxila, e a oxidao do Fe2+ a Fe3+ (reao de Fenton
escura), como apresentado na Equao 1. A incidncia de radiao UV acarreta na fotlise dos
complexos de Fe3+, reduzindo-os a Fe2+, permitindo uma nova reao com o H2O2 disponvel. A
espcie dominante (entre pH 2,53,5) no processo foto-Fenton o complexo frrico Fe(OH)2+ (forma
simplificada de representar o complexo aquoso Fe(OH)(H2O)52+), sendo a fotlise deste complexo
(Equao 2) a maior fonte de radicais hidroxila (Faust e Hoign, 1990).
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO + HO
Fe(OH)2+

Fe2+ + HO

(1)
(2)

O projeto e a construo de um reator fotoqumico dependem de diversos fatores como a

escolha dos materiais, o tipo de refletores, a geometria, tipo de fonte de luz e sistema de refrigerao,
caso necessrio (Braun et al., 1991).
O objetivo deste trabalho foi estudar a rea irradiada e o configurao de um reator fotoqumico,
atravs do processo foto-Fenton, visando otimizar o aproveitamento da luz e melhorar a eficincia
operacional do prprio reator.

2. Materiais e mtodos
Para a realizao dos experimentos de degradao fotoqumica pelo processo foto-Fenton foram
utilizados os seguintes reagentes: sulfato de ferro heptahidratado (FeSO47H2O), perxido de
hidrognio (H2O2, 30%), cido sulfrico concentrado (H2SO4), alm de uma soluo inibidora do
sistema foto-Fenton, consistindo de uma mistura de iodeto de potssio (KI; 0,1 M), sulfito de sdio
(Na2SO3; 0,1 M) e hidrxido de sdio (NaOH; 0,1 M). Para a avaliao do processo fotodegradativo,
e, consequentemente, do reator, foi utilizado um efluente sinttico, consistindo de uma soluo
preparada com fenol (C6H5OH).
Os experimentos foram realizados em um reator fotoqumico tubular composto por quatro
mdulos, cada um contendo dois refletores parablicos de alumnio direcionado um para o outro,
sendo que um est disposto um tubo de quartzo (rea irradiada igual a 0,05 m2) e no outro, uma
lmpada fluorescente de luz negra (radiao UVA, 320 400 nm) de 40 W. Estes mdulos so
conectados em srie e acoplados a um tanque de mistura, com as lmpadas podendo ser acionadas
individualmente. Uma eletro-bomba (34 W) promove a circulao do efluente no sistema. A Figura 1
mostra o esquema do reator. A taxa de incidncia de ftons de cada mdulo de 4,5 1018 ftonss1.

(a)

(b)

Figura 1 Viso geral (a) e interna (b) do reator tubular parablico.

Os refletores parablicos (tambm chamados de calha parablica) possuem um comprimento de
1220 mm, com uma abertura (d) de 160 mm, uma altura h de 68 mm. A Figura 2 mostra o esquema
para determinao do valor de r (a partir do teorema de Pitgoras) e demais variveis dimensionais
dos refletores parablicos do reator relacionados ao clculo do correto posicionamento do tubo no
refletor (ponto focal, f), utilizando a Equao 3, conforme demonstrado por Stine e Geyer, 2001. O
valor de f (13 mm) mostrado na mesma figura.

d = 160 mm

d/2

h = 68 mm

13 mm

Figura 2 Esquema para determinao do ponto focal do refletor parablico.

sen 2 4 f

cos
r

(3)

Onde f a distncia focal (distncia do vrtice ao foco da parbola), r a distncia da origem e

o ngulo formado entre o eixo x e r, tendo seu vrtice na origem e simtrico sobre o eixo x.
Ao longo de cada ensaio experimental, amostras foram coletadas e analisadas para
determinao do carbono orgnico total (COT) por meio de um analisador de TOC (Total Organic
Carbon). Os esto apresentados em termos de percentual do carbono orgnico total degradado (%
COT Degradado), que o percentual de COT presente na amostra em relao ao COT inicial.
Para a avaliao da do arranjo do reator, foi utilizado apenas um dos mdulos do reator.

3. Resultados e discusses
3.1. Influncia da rea irradiada
A rea irradiada (Airr, rea lateral externa do tubo de quartzo) do reator foi analisada alterando o
acionamento (ou no) da lmpada de cada mdulo do reator.
A Tabela 1 mostra os resultados da variao da rea irradiada pelas lmpadas fluorescentes de
luz negra do reator fotoqumico tubular parablico. Cada 0,05 m2 de rea irradiada equivalem a um
tubo de quartzo do reator fotoqumico tubular parablico irradiado por uma lmpada fluorescente de
luz negra de 40 W. O volume de operao foi de 6 litros e a concentrao inicial mdia do fenol, em
termos de carbono orgnico total, foi de 165 mgC/L. As concentraes de ons ferrosos e perxido de
hidrognio usados foram 1 mM e 100 mM, respectivamente.

Tabela 1 Percentual de COT degradado obtido para cada rea irradiada do reator
T(min)
0
5
15
30
45
60
90
120

Airr (m2)

0
0,0
25,7
28,7
31,3
34,8
39,4
40,5
42,5

0,05
0,0
21,6
29,3
36,4
51,9
56,9
61,7
80,4

0,1
0,0
27,2
34,3
40,7
60,7
71,3
79,9
89,8

0,15
0,0
29,8
34,3
42,6
67,1
79,6
96,9
99,7

0,2
0,0
28,6
46,2
54,2
79,5
94,8
97,1
100,0

A Figura 3 mostra a evoluo da taxa de degradao do fenol com a rea irradiada. Como, nos
primeiros minutos de reao no h uma diferena significativa entre os resultados dos experimentos,
devido a, inicialmente, prevalecer a reao de Fenton (Equao 1), que no necessita de luz para
ocorrer (Bossmann et al., 1998). Aps estes primeiros minutos de reao, quando as reaes que
envolvem a luz comeam a prevalecer, pode ser observado que a taxa de degradao aumenta com o
aumento da rea irradiada. Segundo Pignatello (1992), a irradiao UV acelera fortemente a taxa de
degradao de poluentes orgnicos do reagente de Fenton. Dessa forma, o aumento da rea irradiada
favorece a absoro de ftons (luz) pelos complexos foto-reativos que so gerados no mecanismo
reacional, responsveis pela regenerao dos ons ferrosos e ainda leva formao de mais radicais
hidroxila (Equao 2).
100

% COT Degradado

80

60
40

20

Fenton

0,05m2

0,15m2

0,20m2

0,10m2

0
0

20

40

60
80
Tempo (min)

100

120

Figura 3 Influncia da rea irradiada na degradao do fenol, utilizando lmpadas fluorescentes de

luz negra. Condies: [H2O2] = 100 mM; [Fe2+] = 1 mM.
Este comportamento da rea irradiada no processo pode ser melhor visualizado nos grficos da
Figura 4, os quais apresentam os percentuais de COT degradado em funo da rea irradiada para os
tempos de 30, 60 e 120 minutos de reao. Pode ser observada uma evoluo linear do percentual de
degradao do fenol em funo da rea irradiada, a qual se torna mais acentuada e significativa, com
o aumento do tempo, onde prevalecem as reaes que envolvem a luz (como a Equao 19) e no a

reao de Fenton, esta, mais intensa no incio da reao onde a presena do ferro em sua valncia II
maior. Ainda pode ser observado que, para o tempo de 120 minutos de reao, o percentual mximo
de degradao alcanado com 0, 15 m2 de rea irradiada. Assim, para este tempo de reao em
especfico, acima de 0,15 m2 estaria havendo perda desnecessria de energia, uma vez que aumento
da rea irradiada aumenta tambm o nmero de lmpadas utilizadas.

80

100

% COT Degradado

% COT Degradado

100

80
60
40
20
0

60

40
20

0,05

0,1

0,15

0,2

30min

60min

30 min

90min

60 min

120 min

rea irradiada (m2)

(a)

0,05

0,1
0,15
rea irradiada (m2)

0,2

(b)

Figura 4 Percentual de COT degradado em funo da rea irradiada, para as seguintes

condies experimentais: [H2O2] = 100 mM; Fe2+ = 1mM.

3.2. Configurao do reator

Visando aprimorar o emprego das lmpadas fluorescentes de luz negra no reator fotoqumico
tubular parablico, foram estudadas outras formas de configurao do reator, alterando a disposio
das lmpadas e tubos em um mdulo do reator. A Figura 5 mostra as configuraes do reator tubular
parablico avaliadas, ou seja, a forma de arranjo das lmpadas e dos tubos no reator, assim como a
quantidade de tubos e lmpadas utilizados. Os experimentos foram realizados com 100 mM de H 2O2,
1 mM de ons Fe2+ e 6 litros de efluente contendo, em mdia, 165 mgC/L de fenol. Cada configurao
consiste de um nmero de lmpadas (mostrados em termos de potncia, onde cada 40 W representa
uma lmpada) e tubos (mostrados em termos de rea irradiada, onde 0,05 m2 representa um tubo)
arranjados de forma diferente em um mdulo do reator (composto por refletores, lmpadas e tubos).

(a) Conf. 1

(b) Conf. 2

(c) Conf. 3

Figura 5 Configuraes do reator tubular parablico em funo da disposio das lmpadas e

tubos no mesmo. Legendas:
Lmpada
Tubo

O grfico da Figura 6 mostra a comparao entre os trs tipos de configurao.

100

% COT Degradado

80

60
40
2 tubos, 1 lmpada (conf. 1)

20

1 tubo, 2 lmpadas (conf. 2)

1 tubo, 1 lmpada (conf. 3)

0
0

20

40

60
80
Tempo (min)

100

120

Figura 6 Comparao da configurao do reator tubular parablico na degradao do fenol.

Na Figura 6 foi observado que a configurao 1, com uma lmpada disposta entre dois tubos,
apresentou a maior taxa de degradao e praticamente no houve diferena entre as configuraes 2 e
3, com 1 tubo disposto entre duas lmpadas e com 1 lmpada e 1 tubo, respectivamente. Neste caso,
mostrado que a segunda passagem do efluente dentro do reator contribui para essa maior eficincia de
degradao da configurao 1. Tal melhora pode ser atribuda a um aumento no tempo de irradiao
do efluente devido ao aumento da rea irradiada e, consequentemente, favorecendo as reaes
fotoqumicas envolvidas. Pode ser observado tambm que o fato da configurao 2 possuir um maior
nmero de lmpadas, ou seja, uma maior intensidade luminosa, no contribui para uma melhor
performance em relao s configuraes 1 e 3, ambas fazendo uso de apenas uma lmpada. Este
resultado indica que o fato de ter dois tubos dispostos no ponto focal (conforme Figura 2) dos
refletores (config. 1) promove uma melhor concentrao de energia (luz) no tubo do que duas
lmpadas dispostas nos refletores e o tubo no centro (config. 2).
Esse resultado mostra que o aumento da rea irradiada, mesmo alterando a disposio dos tubos
e das lmpadas, favorece a absoro de luz pelos complexos foto-reativos do mecanismo reacional do
processo foto-Fenton, aumentando assim a taxa de degradao da carga orgnica.

4. CONCLUSES
Os resultados mostraram que, para reduzir os custos energticos com as lmpadas,
imprescindvel fazer um estudo de otimizao da intensidade de radiao a ser empregada.
Foi verificado que o aumento da intensidade de luz aumenta a taxa de degradao, mas pela
anlise da configurao do reator, o aumento da rea irradiada, sem necessariamente aumentar a
intensidade de luz (com o aumento da quantidade de lmpadas), um fator que contribuir para
melhorar a eficincia do aproveitamento da radiao emitida pelas lmpadas, com isso, reduzindo os
custos energticos do reator.

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