Departamento de Qumica e Ambiental

Qumica II
Aula I REVISO EQUILBRIO
QUMICO

Prof. Nilson Jos de Oliveira Bispo Jr

nilson.bispo@gmail.com

Dvidas:Sala303 -Lab Tec Ambiental

Departamento de Qumica e Ambiental

Qumica I

BIBLIOGRAFIA
BRADY, J. E & HUMISTON,G.E, Qumica Geral. Livros Tcnicos e
Cientficos Editora.

KOLTZ, J. C.& TREICHEL JR, P. M. Qumica Geral 1 e Reaes

Qumicas.

RUSSEL, J. B. Qumica Geral;

BROWN, T.L., LEMAY, H. E., BURSTEN, B. E. - Qumica, A

Cincia Central, So Paulo : Pearson Prentice Hall, 2005.

MARTERTON, W.L., Princpios de Qumica, Rio de Janeiro:

Guanabara Koogan.

EMENTA DA DISCIPLINA

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

Observamos vrias reaes qumicas;

Consideramos que as reaes foram completas, ou seja, que os
reagentes limitantes foram completamente consumidos;
Na realidade muitas reaes no so completas e sim se
aproximam de um ESTADO DE EQUILBRIO no qual ambos
reagentes e produtos esto presentes.

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

Considere o N2O4 congelado e incolor. temperatura
ambiente, ele se decompe em NO2 marrom:
N2O4(g) 2NO2(g)
Em um determinado momento, a cor pra de se alterar e
temos a mistura de N2O4 e NO2.

Equilbrio qumico a condio na qual as

concentraes de todos os reagentes e produtos, em
um sistema fechado, no variam mais com o tempo.

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

Utilizando o modelo de coliso:

medida que a quantidade de NO2 aumenta, h uma

chance de duas molculas de NO2 se colidirem para
formar N2O4.
No incio da reao, no existe nenhum NO2, ento no
ocorre a reao inversa (2NO2(g) N2O4(g)).

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

No equilbrio qumico, as velocidades da reao direta e
inversa so iguais:
velocidade de decomposio (reao direta):
N2O4(g) 2NO2(g)
velocidade de dimerizao (reao inversa):
2NO2(g) N2O4(g)

N2O4(g)

2NO2(g)

O equilbrio qumico DINMICO porque as reaes direta e

inversa no pararam: as velocidades opostas so iguais.

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

a) N2O4 congelado incolor.
b) N2O4 aquecido acima do
seu ponto de ebulio.
Comea a dissociar em gs
marrom NO2(g).
c) Variao de cor pra
quando N2O4(g) e NO2(g)
alcanam presses parciais na
qual eles esto se
interconvertendo em uma
mesma taxa. Os dois gases
esto em equilbrio.

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

medida que a substncia esquenta, ela comea a se
decompor:
N2O4(g) 2NO2(g)
Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2
(inicialmente formado) mostra-se marrom claro.
Quando NO2 suficiente formado, ele pode reagir para
formar N2O4:
2NO2(g) N2O4(g).

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

N2O4(g)

2NO2(g)

A seta dupla significa que o processo se

encontra em EQUILBRIO DINMICO.
Considere
Reao direta: A(g) B(g) Velocidade = kd[A]
Reao inversa: B(g) A(g) Velocidade = ki[B]
Em termos de presso parcial (A e B so gasosos):
[A]=PA/RT e [B]=PB/RT
=>
Velocidade consumo de A= -rA= kdPA/RT
Velocidade consumo de B= -rB= kiPB/RT

EQUILBRIO QUMICO:CONCEITO
No equilbrio: -rA= -rB = kdPA/RT = kiPB/RT
Para um equilbrio escrevemos
A
medida que a reao progride:
[A] ou PA diminui para um valor constante,

_ [B] ou PB aumenta de zero para um valor constante.

Quando [A] e [B] so constantes, o equilbrio alcanado.
Alternativamente:
kdPA/RT diminui para uma constante,
kiPB/RT aumenta de zero para uma constante.
Quando kdPA/RT = kiPB/RT, o equilbrio alcanado.

EQUILBRIO QUMICO:CONCEITO

a) A reage formando B, sua presso

parcial PA diminui enquanto a
presso parcial de B aumenta

b) Como PA diminui, a taxa da reao

direta decresce. Como a PB aumenta, a
taxa da reao inversa aumenta. A
reao alcana um ponto onde as taxas
direta e inversa so as mesmas.

EQUILBRIO QUMICO: ESTUDO DO

PROCESSO HABER
Considere o processo de Haber:

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Se comearmos com uma mistura de nitrognio e hidrognio

(em quaisquer propores), a reao alcanar o equilbrio com
uma concentrao constante de nitrognio, hidrognio e amnia
(a).
No entanto, se comearmos apenas com amnia e nenhum
nitrognio ou hidrognio, a reao prosseguir e N2 e H2 sero
produzidos at que o equilbrio seja alcanado (b).

EQUILBRIO QUMICO: ESTUDO DO

PROCESSO HABER

No importa a composio inicial de reagentes e produtos, a

mesma proporo de concentraes alcanada no
equilbrio.

EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE

EQUILBRIO
Para uma reao geral

aA + bB

cC + dD

a expresso do quociente de reao, Q: para tudo em soluo

c

Sob quaisquer condies de reao

Quando a reao est em EQUILBRIO

[C ] [ D]
Q= a b
[ A] [ B]
c

[C ] [ D]
K eq = a b
[ A] [ B ]

onde Keq a constante de equilbrio.

EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE

EQUILBRIO
c

[C ] [ D]
K eq = a b
[ A] [ B ]
EXPRESSAO DA CTE DE
EQUILBRIO

Para uma reao geral na fase gasosa

aA + bB

cC + dD

c d
PC P D
K eq = a b
PAPB

-as concentraes de produtos sempre aparecem no numerador;

-as concentraes de reagentes sempre aparecem no denominador;
-cada concentrao sempre elevada potncia de seu coeficiente
estequiomtrico na equao balanceada;
-quando a reao atingiu o equilbrio, o valor da constante K depende da
reao em estudo e da temperatura.
-geralmente omitimos as unidades nA constante de equilbrio.

EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE

EQUILBRIO
S(s) + O2(g)

SO2(g)

[SO 2 ]
K eq =
[S ][O2 ]

[ SO 2 ]
K ' eq=
[O 2 ]

As concentraes de quaisquer reagentes e produtos slidos

so omitidas na EXPRESSO DA CONSTANTE DE EQUILBRIO
NH3(aq) + H2O(l)

Keq =

[NH+4] [OH-]
[H2O] [NH3]

NH4+(aq) + OH- (aq)

K'eq =

[NH+4] [OH-]
[NH3]

A concentrao molar da gua (ou qualquer reagente ou produto

lquido) omitida da expresso da cte de equilbrio.

EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE

EQUILBRIO
N2O4(g)

K eq =

K eq =

2
NO2

PN

O4

P2

NO 2

PN O
2 4

= 6.46

2NO2(g)

EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE

EQUILBRIO
Por que a constante de equilbrio extremamente til?

Ela nos indica se uma reao

produto-favorecida ou reagente-favorecida e
pode ser usada para calcular a quantidade de
reagente ou de produto presente no equilbrio.
Nos fornece a EXTENSO DA REAO.

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e
reagentes.
Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos
estaro presentes no equilbrio.
equilbrio
De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes
estaro presentes no equilbrio.
Se K >> 1, ento os produtos predominam no equilbrio
e o equilbrio encontra-se direita.
. Se K << 1, ento os reagentes predominam no
equilbrio e o equilbrio encontra-se esquerda.

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio

A diferena entre reaes produto-favorecidas e reagentes-favorecidas. Quando K>>1,

h muito mais produtos do que reagentes. Quando K<<1, h muito mais reagentes do
que produtos no equilbrio.

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
Alguns Valores de Constante de Equilbrio

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
Outras maneiras de se trabalhar as equaes
qumicas e os valores de Keq
A constante de equilbrio para o sentido inverso o
inverso daquela para o sentido direto.
Quando uma reao multiplicada por um nmero, A
constante de equilbrio elevada quela potncia.
A constante de equilbrio para uma reao que a soma
de outras reaes o produto das constantes de equilbrio
para as reaes individuais.

Aplicaes das constantes

de equilbrio
aA + bB

cC + dD

Q(quociente da reao) = Keq

Q=

PCc PDd

PAa PBb

somente no equilbrio.

Se Q > Keq, ento a reao inversa deve ocorrer para

atingir o equilbrio (ex., produtos so consumidos,
reagentes so formados, o numerador na expresso da
constante de equilbrio diminui e Q diminui at se
igualar a Keq).
Se Q < Keq, ento a reao direta deve ocorrer para
atingir o equilbrio.

Aplicaes das constantes

de equilbrio

Aplicaes das constantes

de equilbrio

Clculo das concentraes no equilbrio

Os mesmos passos usados para o clculo das
constantes de equilbrio so utilizados.
Geralmente, no temos um nmero para a linha de
variao da concentrao.
Conseqentemente, precisamos supor que se
produz (ou utiliza-se) x mol/L de uma espcie.
As concentraes no equilbrio so fornecidas
como expresses algbricas.

Clculo das constantes

de equilbrio
Passos:
Coloque em uma tabela as concentraes iniciais e
no equilbrio (ou presses parciais) fornecidas.
Se a concentrao inicial e no equilbrio fornecida
para
uma espcie, calcule a variao na
concentrao.
Use a estequiometria na linha de variao da
concentrao apenas para calcular as variaes nas
concentraes de todas as espcies.
Deduza as concentraes no equilbrio de todas as
espcies.
Normalmente, a concentrao inicial de produtos
zero. (Este no sempre o caso.)

Clculo das constantes

de equilbrio
Ex1: Se 1,00 mol de H2 e 1,00 mol de I2 so colocados em um frasco de
0,500 L a 425C, quais so as concentraes de H2, I2 e HI quando o
equilbrio atingido? Dado a Keq=55,64 para a reao a 425C:
H2(g) + I2 (g)

2HI(g)

Soluo: Construir a tabela IVE para expressar as concentraes

antes da reao e depois de atingido o equilbrio

I - INCIO
V - VARIAO
E - EQUILBRIO

Aplicaes das constantes

de equilbrio
Ex2.: Em um experimento a 825 K, temos determinado as concentraes
no equilbrio para a reao de oxidao do dixido de enxofre:
2SO2(g) + O2 (g)

2SO3(g)

[SO2]=3,61x10-3 mol L-1

[O2] = 6,11 x10-4 mol L-1
[SO3] = 1,01 x 10-2 mol L-1
Calcule a constante de equilbrio. A reao produto-favorecida ou reagentefavorecida?

Ex3.: Suponha que 1,00 mol de SO2 e 1,00 mol de O2 so colocados

em um frasco de 1,00L, a 1000 K. Quando o equilbrio atingido,
forma-se 0,925 mol de SO3. Calcule a constante de equilbrio a 1000 K
para a reao:
2SO2(g) + O2 (g)
2SO3(g)

Constantes
de equilbrio
Obs1: Quando os coeficientes estequiomtricos de uma equao
balanceada so multiplicados por algum fator, a constante de
equilbrio para a nova equao a constante de equilbrio
anterior elevada potncia do fator de multiplicao.
Obs2:As constantes de equilbrio de uma reao e de sua
inversa so recprocas uma da outra.
Obs3:Quando duas ou mais equaes qumicas so somadas
para se obter uma equao global, a constante de equilbrio da
equao global o produto das constantes de equilbrio das
equaes somadas.

Princpio de Le Chatelier
Considere a produo de amnia

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

medida que a presso aumenta, a quantidade de amnia

presente no equilbrio aumenta.
medida que a temperatura diminui, a quantidade de
amnia no equilbrio aumenta.
Isso pode ser previsto?

O Princpio de Le Chatelier: se um sistema em equilbrio

perturbado, o sistema se deslocar de tal forma que a
pertubao seja neutralizada.

Princpio de Le Chatelier

Princpio de Le Chtelier
Variao nas concentraes de
reagentes ou produto
Considere o processo de Haber

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Se H2 adicionado enquanto o sistema est em

equilbio, o sistema deve responder para neutralizar o
H2 adicionado (por Le Chatelier).
O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos at
que um novo equilbrio seja estabelecido.
Portanto, a [H2] e a [N2] diminuiro e a [NH3] aumentar.

Princpio de Le Chatelier
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Princpio de Le Chatelier

Variao nas concentraes de

reagente ou produto
A adio de um reagente ou produto desloca o equilbrio
para longe do aumento.
A remoo de um reagente ou produto desloca o
equilbrio no sentido da diminuio.
Para otimizar a quantidade de produto no equilbrio,
precisamos inundar o recipiente de reao com reagente
e continuamente remover o produto (Le Chatelier).
Ilustramos o conceito com a preparao industrial da
amnia.

Princpio de Le Chatelier
PROCESSO HABER PRODUO DE AMNIA

O N2 e o H2 so bombeados para
dentro de uma cmara.
Os gases pr-aquecidos so
passados atravs de uma bobina de
aquecimento at a cmara de
catalisador.
A cmara de catalisador mantida a
460 - 550 C sob alta presso.
A corrente de gs do produto
(contendo N2, H2 e NH3) passada
atravs de um resfriador para uma
unidade de refrigerao.
Na unidade de refrigerao, a amnia
se liquefaz enquanto o N2 ou o H2 no
se liquefazem.

-O nitrognio e o hidrognio que no reagiram so reciclados com o novo gs de

suprimento N2 e H2.
-A quantidade de amnia no equilbrio otimizada, uma vez que o produto (NH3)
continuamente removido e os reagentes (N2 e H2) so continuamente adicionados.

Princpio de Le Chatelier
Efeitos das variaes de volume e presso
O Princpio de Le Chatelier: se aumenta a presso, o
sistema deslocar no sentido de neutralizar o aumento.
Isto , o sistema desloca no sentido de remover os gases e
diminuir a presso.
Um aumento na presso favorece o sentido que tenha
menos quantidade de matria de gs.
Em uma reao com a mesma quantidade de matria de
produtos e reagentes gasosos, a presso no tem nenhum
efeito.

N2O4(g)

2NO2(g)

Um aumento na presso (atravs da diminuio do volume)

favorece a formao de N2O4 incolor.

Princpio de Le Chatelier
Efeito das variaes de temperatura
A constante de equilbrio depende da temperatura.
Para uma reao endotrmica, H > 0 e o calor
pode ser considerado um reagente.
Para uma reao exotrmica, H < 0 e o calor pode
ser considerado um produto.

Princpio de Le Chatelier
Efeito das variaes de temperatura
Quando a T de um sistema em equilbrio aumenta, o
equilbrio desloca-se na direo que absorve energia,
isto , na direo endotrmica, H > 0.
Se a T diminui, o equilbrio desloca-se na direo que
libera energia, isto , na direo exotrmica, H < 0
Se a T aumenta ou diminui, a composio no
equilbrio varia, e o valor de Keq ser diferente.

Princpio de Le Chatelier
Efeito das variaes de temperatura

Cr(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq)

CoCl42-(aq) + 6H2O(l)

para a qual o H > 0.

O Cr(H2O)62+ rosa claro e o CoCl42- azul.

-Se uma mistura prpura clara, em equilbrio e a temperatura ambiente
colocada em um bquer de gua quente, a mistura fica azul escura.
-Uma vez que o H > 0 (endotrmico), a adio de calor favorece a
reao direta, neste caso, a formao de CoCl42- azul.
-Se a mistura em equilbrio, e a temperatura ambiente colocada em um
bquer de gua gelada, a mistura fica rosa clara.
-Uma vez que o H > 0, a remoo de calor favorece a reao inversa, que
a formao de Co(H2O)62+ rosa.

Princpio de Le Chatelier
Efeito das variaes de temperatura

Princpio de Le Chatelier

Princpio de Le Chatelier
Exerccio a: Considere que o equilbrio tenha sido estabelecido
em um frasco de 1,00 L com [butano] = 0,500 mol L-1 e
[isobutano]=1,25 mol L-1.
butano

isobutano

K=2,5

A seguir,1,50 mol L de butano so adicionados. Quais as novas

concentraes de equilbrio de butano e de isobutano?
Exerccio b: Considere o efeito da variao de T nos equilbrios:
a) A concentrao de NOCl aumenta ou diminui no equilbrio
medida que a T do sistema aumenta?
Hreao=+ 77,1 kJ
2NOCl(g)
2NO(g) + Cl (g)
2

b) A concentrao de SO3 aumenta ou diminui no equilbrio

quando a T aumenta?
2SO2(g) + O2(g)

2SO3(g)

reao=-198 kJ

FIM REVISO DE EQUILBRIO

QUMICO