Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro

ENG1821 Tecnologia dos Processos Qumicos

Professora Ana Rosa

Hidrocraqueamento
Cataltico

Grupo:
Gustavo Martins
Gustavo Band Xavier
Monique Reznik
Pedro Abreu
1

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ndice
Introduo................................................................................3
O processo e seu objetivo........................................................4
Aplicaes do Processo............................................................5
Fluxograma..............................................................................7
Operaes Unitrias Envolvidas...............................................9
Tipo de Reator........................................................................10
Avaliao de Localizao.......................................................13
Avaliao Econmica.............................................................14
Avaliao de Impacto Ambiental............................................15
Bibliografia.............................................................................18

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Introduo
Craqueamento o nome que se d a vrios processos
qumicos na indstria pelos quais molculas orgnicas complexas
como hidrocarbonetos so quebradas em molculas mais simples
pela ao de calor e catalisador. A taxa de rompimento e os
produtos finais so dependem diretamente das temperaturas de
reao e da presena destes catalisadores.
Hidrocraqueamento

um

processo

de

craqueamento

cataltico apoiado pela presena de uma elevada quantidade de gs

hidrognio. Da o hidro no nome do processo.
O hidrocraqueamento cataltico uma das etapas de refino do
petrleo, e sendo assim importante entender o que o petrleo e
o objetivo do seu refino. O petrleo uma combinao complexa de
hidrocarbonetos, uma mistura de substncias oleosas, inflamvel e
com uma colorao que pode variar desde o incolor ou castanho
claro, at o preto. O petrleo bruto tem pouca utilidade prtica de
uso. No processo de refino, as impurezas do leo so removidas, e
ento possvel produzir diversos derivados, como lubrificantes,
diesel, gasolina, querosene, entre outros. Hoje, o petrleo a
principal fonte de energia, se tornando um recurso natural
importantssimo para a sociedade.
Dado a importncia deste recurso natural estudaremos mais a
fundo

uma

das

hidrocraqueamento

etapas

de

cataltico.

seu
Neste

refino,

trabalho,

citado

acima,

analisaremos

processo segundo diversos aspectos como o objetivo do processo,

seus impactos ambientais, e avaliaes econmicas.

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processo

seu

objetivo

(e

operaes

unitrias)
No refino de petrleo, o processo de hidrocraqueamento
uma tecnologia promissora, por causa de seu produto de alta
qualidade para a produo de gasolina de alta qualidade, querosene
e diesel.
O hidrocraqueamento tem como objetivo a quebra de
molculas existentes na carga por ao de catalisadores a altas
temperaturas e presso e na presena de grandes volumes de
hidrognio. A carga utilizada neste processo so as fraes mais
difceis de quebrar ou que no podem ser craqueadas pelos
processos catalticos comuns.
Simultaneamente

as

quebras,

ocorre

as

reaes

de

hidrogenao, o que possibilita uma menor formao de compostos

residuais pesados. A presena do hidrognio traz vantagens ao
processo como a reduo da deposio de coque no catalisador,
hidrogenao dos compostos aromticos polinucleados (facilita a
decomposio), hidrogenao de olefinas e diolefinas formadas no
craqueamento (maior estabilidade qumica dos produtos finais) e
baixos teores de enxofre nos produtos finais.
Os fatores que podem influenciar a operao (qualidade do
produto), rendimento (quantidade) e a economia total do processo
de hidrocraqueamento so: a configurao do processo (um ou dois
estgios), tipo de catalisador e a condio de operao como o nvel
de

converso,

razo

de

reciclo

carga/hidrognio,

ciclo

de

catalisador, maximizao de determinado produto dentre outros.

Mais detalhes do processo so dados na seo Fluxograma.

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Aplicaes do Processo
O HCC surgiu nos anos cinquenta, atingindo seu pice no
incio dos anos setenta, pouco antes da crise do petrleo. Com o
aumento do preo do leo, seus derivados, e do preo do gs
natural, principal matria-prima para obteno do hidrognio, o
HCC tambm teve seu preo elevado drasticamente, afetando
bastante a sua rentabilidade. Por isso houve uma forte diminuio
de sua implementao durante esse perodo, mesmo nos Estados
Unidos.
A maior vantagem do hidrocraqueamento em relao
aos outros processos sua extrema versatilidade. Ele opera com
diversas cargas, desde nafta, at gasleos pesados ou resduos
leves. Com isso, acaba maximizando a frao que desejar o
refinador: gasolina, at gasleo para craqueamento. Alm dessa
versatilidade tambm existe a questo da qualidade das fraes no
que diz respeito a contaminantes. Diante das severas condies em
que ocorrem as reaes, praticamente todas as impurezas, como
compostos

de

enxofre,

nitrognio,

oxignio

metais,

so

radicalmente reduzidas ou eliminadas dos produtos.

Conforme o interesse da refinaria na maximizao de leves
(GLP e nafta), as correntes de querosene e diesel podem ser total
ou parcialmente recicladas ao processo. Unidades instaladas nos
Estados Unidos operam visando maximizao de nafta, enquanto
que

plantas

europeias

japonesas

trabalham

visando

maximizao de querosene de jato e leo diesel.

Com a vantagem de sua versatilidade, o HCC pode ser
empregado na produo de lubrificantes de alta qualidade, pois
permite a utilizao de crus brasileiros que so naturalmente
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pesados e precisam passar por vrios processos de refino at ser

obtido um produto mais leve.

Carga
Nafta,

Gasleo

Produtos
GLP

Uso Principal
Coco
(preparo

de vcuo e Resduo

de alimento) como em

de vcuo

foges,

uso

(secagem

industrial

do

papel,

secagem de tecidos e
fixao,
Gasleo

Nafta

atmosfrico
Resduo
vcuo,

Gasleo

de

Querosene

de

atmosfrico

da

tinta na pintura...)
Matria-Prima
Petroqumica

(eteno,

propeno, butadieno)
Iluminao,
solvente

vcuo e Resduo de
vcuo
Resduo

secagem

como

combustvel para avies

Diesel

Combustvel
Automotivo

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Fluxograma (e operaes unitrias)

O hidrocraqueamento pode ser realizado em um ou dois
estgios, porm o mais comum o segundo, pois neste h uma
maior flexibilidade de cargas. Neste processo possvel processar
cargas mais pesadas e com um teor de impurezas maior.
Em processos de hidrocraqueamento de um estgio, pode se
alcanar uma converso de 40-80% da carga. Caso seja necessria
uma converso mais elevada, o produto de fundo da torre de
destilao volta para o reator a fim de completar a converso. Essa
configurao pode ser usada para processar cargas leves por
passagem nica ou por processo de reciclo. Este processo ocorre a
uma temperatura que pode variar de 280C a 375C, a uma presso
de aproximadamente 1220 psig.
O processo de hidrocraqueamento de dois estgios. Na
primeira fase, 40-50% do volume da alimentao quebrada. A
primeira etapa tambm atua como um hidrotratamento devido
presena de catalisadores que promovem a remoo de enxofre e
nitrognio. O efluente do reator do primeiro estgio enviado para
um separador de alta presso onde os gases ricos em hidrognio
so separados e reciclados. O lquido proveniente do separador
alimentado em uma torre de fracionamento, e os produtos de fundo
da torre so utilizados para alimentar o segundo estgio. A
configurao de dois estgios apresenta maior flexibilidade do que
a configurao de um estgio e mais adequado para o
processamento de cargas pesadas. Este processo ocorre a uma
temperatura que varia de 375C a 475C e a uma presso de 2000
psig aproximadamente.

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Dependendo do produto final que se deseja obter, as

condies de operao e os catalisadores, utilizados no processo de
hidrocraqueamento, podem mudar.
O grau de desenvolvimento tecnolgico

est diretamente

ligado com o desenvolvimento de catalisadores com melhores

seletividade e atividade qumica .
Todo catalisador de hidrocraqueamento deve ser bifuncional.
Possuem uma funo bsica, normalmente associada a sulfatos de
metais nobre ou de transio, capaz hidrogenar os compostos
aromticos da carga e os precursores de coque; e uma funo
cida, associada a um suporte, comumente slidos cidos (slicaalumina, por exemplo), capaz de craquear de alto peso molecular e
insaturados.
Em processos de hidrocraqueamento de um estgio pode-se
utilizar um catalisador como CoMo ou NiMo em slica-alumina. J em
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processos com configurao de dois estgios so utilizado dois

catalisadores, por exemplo, CoMo ou NiMo em alumina e NiMo ou
NiW em slica-alumina.

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Tipo de Reator
Os reatores utilizados nos processos de hidrocraquemento
cataltico so os chamados reatores de leito fixo, em ingls PackedBed Reactor (PBR).
A aplicao industrial deste tipo de reator vasta, podendo
ser encontrados na indstria qumica de base (na sntese de
amnia,

cido

sulfrico,

metanol,

por

exemplo);

indstria

petroqumica (na produo de xido de etileno, vinilacetato,

butadieno, anidrido maleico, anidrido ftlico, estireno, etc.) ou
refinao de petrleo (em processos de isomerizao, polimerizao
e hidrocraqueamento). Atualmente, os reatores de leito fixo so
utilizados principalmente em unidades de grande capacidade.
Os tubos so preenchidos com catalisador, que permanece
fixo nos tubos, passando a mistura reacional atravs dos interstcios
interparticulares, mas ocorrendo a reao qumica sobretudo no
interior das partculas.
Estes reatores operam em modo de fluxo descendente, com o
lquido e gs (principalmente hidrognio) fluindo para baixo ao
longo do leito cataltico.
O problema principal com este tipo de reator o acmulo de
metais e de coque nos poros catalticos, bloqueando o acesso dos
reagentes para a superfcie interna dos catalisadores.
Uma vantagem trazida por este tipo de reator que para a
maioria das reaes ele produz a mais alta converso por massa de
catalisador dentre os reatores catalticos.
As reaes de hidrocraqueamento so favorecidas pelo
aumento

de

temperatura,

porm

ao

mesmo

tempo,

uma

temperatura muito elevada provoca reaes de coqueamento, com

a

diminuio
10

da

atividade

do

catalisador.

Portanto,

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necessidade de encontrar uma relao entre a taxa de reao e a

vida mxima do catalisador. A temperatura de reao (inicio da
operao/fim da operao) aproximadamente 330-370C de
acordo com a natureza da carga.
Durante o processo, a temperatura do catalisador aumenta
gradualmente para compensar a queda na sua atividade devido ao
coque que vai se depositando at que o limite de temperatura
admissvel para o catalisador seja atingida. nesse ponto que o
catalisador deve ser regenerado ou descartado.
A reao neste reator ocorre sob alta presso, de 80 atm a
140 atm

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Reatores catalticos de leito fixo (a)- reator multitubular; (b)um tubo com catalisador.Vantagens e Desvantagens
Uma

das

vantagens

apresentadas

pelo

processo

de

hidrocraqueamento a sua elevada flexibilidade, pois pode operar

com matrias-primas desde naftas leves at gasleos pesados.
Entretanto, a matria-prima utilizada apresenta grande influncia
sobre os produtos finais. Geralmente, a carga mais utilizada
gasleo de vcuo.
Outra vantagem apresentada por esse processo o aumento
da qualidade das fraes, pois diante das condies severas de
operao as impurezas, como compostos de enxofre, nitrognio,
oxignio e metais, so radicalmente reduzidas ou eliminadas dos
produtos finais.
A

desvantagem

apresentada

por

esse

processo

est

relacionada s condies operacionais severas. Devido ao processo

ser operado em elevadas presses e temperaturas, necessrio
utilizao de equipamentos caros e de grande porte, alm da
necessidade de implantao de uma grande unidade geradora de
hidrognio j que o seu consumo extremamente alto durante o
processo.

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Avaliao de Localizao
A escolha da localizao de uma Refinaria com Unidade de
Hidrocraqueamento Cataltico no trivial. Primeiramente deve-se
entender que, assim como todas as outras refinarias, em modo
geral, por apresentar processos qumicos prejudiciais sade
humana, devem ficar afastadas dos centros urbanos, uma unidade
de HCC tambm deve ter um raio de 35km das reas residenciais
para prevenir grandes desastres em caso de acidentes.
Deve-se tambm pensar nos riscos e desgastes que a
unidade poder trazer para o meio ambiente.
Outro importante fator levado em conta o fornecimento de
matrias primas e produtos. A Refinaria deve ser localizada o mais
perto possvel de suas matrias primas, de forma que ajude na
logstica e evite dificuldades ligadas ao transporte de chegadas e
sadas de mercadorias.
Alm das preocupaes com os arredores, os processos
ligados as Unidades

HCC requerem ateno na segurana para

evitar ou minimizar acidentes e dar continuidade ao funcionamento.

Assim, a infraestrutura local deve contar com, por exemplo,
constante abastecimento de agua fria, refrigerao, brigada de
incndio, suprimento de gases industriais e uma rede eltrica
constantemente reavaliada, j que os processos ocorrem em
presses e temperaturas elevadas.

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Avaliao Econmica
O processo de HCC tem como principais matrias primas o
petrleo e o gs natural, portanto o preo destes dois insumos afeta
a rentabilidade do processo.
Devido ao processo ser operado em elevadas presses e
temperaturas, necessrio utilizao de equipamentos caros e de
grande porte, alm da necessidade de implantao de uma grande
unidade geradora

de hidrognio j que o seu consumo

extremamente alto durante o processo. Tambm, se faz necessrio

a construo de uma Unidade de Recuperao de Enxofre. Este
tratamento retira o H2S do Gs Combustvel e do GLP, produzindo
uma corrente de gs cido que pode ter dois destinos: queima no
flare qumico da refinaria, ou utilizao como carga para a
Unidade de Recuperao de Enxofre.
O investimento necessrio para se implantar uma unidade de
HCC

varia

entre

US$300

milhes

US$

500

milhes.

Adicionalmente, precisamos levar em conta o capital destinado

construo de uma Unidade de Gerao de Hidrognio e de uma
Unidade de Recuperao de Enxofre, o investimento pode ser
acrescido de mais US$ 100 milhes a US$ 180 milhes.
Existe uma variao do HCC que opera em condies menos
extremas do que o processo original, especialmente em termos de
presso. O Hidrocraqueamento Cataltico Brando uma variao do
HCC que opera em condies de presso mais baixa. Sua grande
vantagem que, a partir de uma carga de gasleo convencional,
possvel produzir grandes volumes de leo diesel de excelente
qualidade, sem gerar paralelamente grandes quantidades de
gasolina. Este processo um pouco mais barato que o HCC

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convencional, da ordem de US$300 milhes a US$ 400 milhes, o

que torna sua implantao pouco vivel economicamente.

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Avaliao de Impacto Ambiental

Os processos de refino, sejam eles fsicos ou qumicos
requerem muita energia, assim mais de 60% das emisses
atmosfricas de uma refinaria esto relacionadas produo de
energia. Por isso, os geradores de energia eltrica, as caldeiras, os
fornos e o regenerador de catalisador so as principais fontes de
emisses gasosas de CO, CO2, etc.
Concentraes

representativas

de

contaminantes

em

efluentes aquosos tpicos de alguns processos de refino

Efluente

s aquosos
Destila

leo

2S
X

Hidrotra
X

mento

X(X)

cataltico
Produ
o

de

XX

leos X

BO

N-

S
ST3

X
X

XX
X

bsicos
lubrificantes
X<=50mg/l; XX=50mg/l- 500mg/l; XXX>=500mg/l

16

(X)

XX

XX
X

X
X

X
X

enis
X
X

X(X)
X

X
X

Hidrocra

H3

retardado
FCC

tamento
Coquea

queamento

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Fonte: IPPC- Integrated Pollution Prevention and Control

(adaptado)
Um dos pontos fortes desse processo na questo ambiental
o fato dos catalisadores de hidrocraqueamento serem regenerados,
normalmente aps um perodo de dois a quatro anos de utilizao.
Deste modo, pouca ou nenhuma emisso atmosfrica gerada
pelos processos de regenerao, ao contrrio do processo de
craqueamento cataltico convencional.
As

emisses

hidrocraqueamento

atmosfricas
cataltico

provm

das
das

unidades

de

chamins

dos

aquecedores do processo, das ventilaes e de emisses fugitivas

de hidrocarbonetos.

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Bibliografia
http://pt.m.wikipedia.org/wiki/Petrleo
http://pt.m.wikipedia.org/wiki/Refinaria
http://www.unifalmg.edu.br/engenhariaquimica/system/files/imce/TCC_20
13_2/Marina%20Fornari%20Rocha_Marina%20Julio
%20Pinheiro.pdf
http://s7569.minhateca.com.br/File.aspx?
e=4ufEdOMBqqfFGQBAoYigmP_9jQiIk4l4gLGxaaJ1erwiOI5Q3
av1z2O02P8CPcM7RlH2xtvma1DnVMl1hHGivsVHnFczxh4BJ_Khv1
Z27KsRvkb1Dqb41g5PUJNv9hS9i9C8P4b6eW5BPm0Jer0Krp8IrsWURx4-5y7jbUghA&pv=2
http://www2.dbd.pucrio.br/pergamum/tesesabertas/0612522_08_poswtextual
.pdf
http://www.petrobras.com.br/
http://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/11898/11898_11.PDF
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?
option=com_content&task=view&id=173&Itemid=457
http://www.marco.eng.br/reatores/reatorleitofixo.html
http://www.marco.eng.br/reatores/notasdeaula/aula1.pdf
http://www.anp.gov.br/CapitalHumano/Arquivos/PRH13/Fabricia-deSouza-Moreira_PRH13_UFRJ-EQ_G.pdf
http://www.ppe.ufrj.br/ppe/production/tesis/jbmariano.pdf
http://www.simonsen.br/its/pdf/apostilas/base-tecnica/2/ambdownpetroleo-e-gas-2-ano-1-capitulo.pdf
http://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/11898/11898_11.PDF
IPPC- Integrated Pollution Prevention and Control (adaptado)

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