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n1, P, T,
H1
n2, P, T,
H2
(n1+n2), T, P,
H3
Dos sustancias puras entran en un recipiente con un mezclador a la misma presin y temperatura.
Al mezclarse se genera una solucin que tiene n1 +n2 moles, si se considera un proceso con
liberacin de calor la temperatura y la presin de la mezcla sern iguales a las de los componentes
puros. La aplicacin de la primera ley de la termodinmica permite decir que:
+ =
Se considera un proceso sin trabajo neto:
= (1 + 2 )3 (1 1 + 2 2 )
Dividiendo en el nmero de moles se encuentra que:
=
3 1
=
1 2
2 2 2
La magnitud es el calor integral de disolucin, que es el que se tiene como objetivo calcular
en esta prctica, es una magnitud que depende de la concentracin de la solucin. A diferentes
composiciones la magnitud del calor de disolucin cambia, de ah la existencia de los diagramas de
entalpia vs concentracin.
Qu es el calor de neutralizacin?
Al neutralizar soluciones diluidas de cidos fuertes con bases fuertes a temperatura ambiente, se
da una liberacin o absorcin de energa, el calor de neutralizacin por mol de agua formada se
prcticamente constante.
La reaccin inica puede ser representada por:
+
+
2 ()
= 13,7/ = 57,34 /
Este calor de neutralizacin es hallado para la neutralizacin de un cido fuerte con una base
fuerte. Si se utilizan soluciones ms diluidas se suelen obtener calores de neutralizacin ms altos.
Cuando se emplean electrolitos dbiles o fuertes a concentraciones para las cuales la disociacin
no es completa, se obtienen valores menores de calor de neutralizacin. Por lo tanto, el calor de
neutralizacin depende de la naturaleza del cido y de la base, de las concentraciones empleadas,
y de la temperatura.
Qu es la calorimetra adiabtica?
En calorimetra adiabtica el objetivo principal es conservar todo el calor producido dentro del
sistema en la medida de lo posible, esto se logra con aislamientos trmicos apropiados.
Como no hay intercambios de calor con el ambiente el sistema sufrir cambios de temperatura, los
cuales pueden ser medidos y relacionados con la absorcin o la liberacin de calor por parte de
una reaccin. El efecto calorfico observando durante una reaccin se compara con el obtenido
cuando una cantidad conocida de calor es producida en el sistema calorimtrico. Esta
comparacin se conoce como experimento de calibracin, el cual debe llevarse a cabo antes o
despus de la reaccin. La energa de calibracin siempre va suministrada por un calentamiento
elctrico.
Si una reaccin tiene lugar en un calormetro adiabtico en el que no hay intercambio de calor
con el entorno, la variacin de entalpa debida al proceso se transferir a los productos de la
reaccin y a los elementos materiales del calormetro y se manifestar por un cambio en la
temperatura.
=
= +
(+)
=
Como se puede observar, en la ecuacin (+) se desconoce el valor de Csol para ello es
necesario un calentamiento con la fuente de voltaje y un clculo similar al realizado para
calcular Ccal
= ( ) + ( )
m ser la masa de solucin, en este caso se asumir m como la masa de agua debido a que la
cantidad de cido agregada no es representativa
Con datos de T y t se grafica una curva de calentamiento y se determina el valor de T =Tf-Ti
Mtodo grfico para calcular los cambios de temperatura corregidos:
Debido a que los calormetros no son sistemas adiabticos perfectos es necesario la creacin de
termogramas (graficas de Temperatura vs tiempo) a partir de los cuales es posible evaluar las
fugas trmicas, as como otros efectos parsitos como el calor de agitacin generado por
friccin del agitador con el medio.
4. Materiales y reactivos
Materiales
Vaso Dewar
Motor de agitacin, Agitador de vidrio
Medidor de Temperatura (Termopar)
Calentamiento controlado (Fuente de Voltaje)
Probeta
Bureta
Vaso de precipitados
5. Montaje
Reactivos
HCl
NaOH
Biftalato de Potasio
Fenolftalena
6. Procedimiento
Agregar 700 ml
Agua Destilada
Encender agitador
Registrar
temperatura
Encender fuente
(V= 0,5v I= 1,0 A)
Registrar
temperatura cada
30s por 5 min
Apagar fuente
Esperar estabilidad,
registrar T,
continuar agitando
Determinar Cp del
calorimetro
CALOR DE
SOLUCIN
Registrar
temperatura
Encender fuente y
registrar T cada 30s
Apagar fuente
Esperar estabilidad
registrar T
Hallar calor de
disolucin del HCl
CALOR DE
NEUTRALIZACION
Preparar solucin
0,5 N, NaOH
Estandarizar con
Biftalato de
Potasio, y
fenolftaleina
Agregar a la
solucin cida
Anotar T estable
Encender fuente
7. Convenciones
n1 moles de solvente
n2 moles de soluto
Q= calor
W= trabajo
P= presin
T= temperatura
Hi= Entalpa de i
X1 Fraccin molar de 1
X2 Fraccin molar de 2
R =Resistencia
I= Corriente
V= Diferencia de potencial
t= tiempo
Cpi= Capacidad calorfica del componente i
C= Capacidad calorfica del calormetro
Tf = Temperatura final
Ti= Temperatura inicial
T= Cambio de temperatura ocasionado por el calentamiento con la fuente de voltaje
Tr= Cambio de temperatura debido a la reaccin
T2 = temperatura de inicio de reaccin
T3= temperatura de finalizacin de la reaccin
P= promedio de T2 y T3
T corregido = cambio de temperatura corregido mediante el termograma
8. Anexos
Clculos para la preparacin de soluciones
Se prepara una solucin 0,1 M en 700 ml de agua en el vaso Dewar partiendo de una solucin
liquida de HCl al 37% (p/p) con densidad 1,19 g/ml.
Solucin 0,1 M =
0,1
1
0,1
1000
700
36,45
1
= 2,5515
% =
% =
% =
100
100
44,03
Solucin de NaOH
Se requiere preparar 150 mL una solucin de NaOH para neutralizar la solucin 0,1 M de HCl
La reaccin de neutralizacin es:
HCl + NaOH -- NaCl + H2O
De la reaccin se observa que la relacin molar entre el cido y la base es uno a uno.
0,1
1000
705, 8 mL sln
1
1
1
0,150
= 0,470
Lo que significa que se debe preparar una solucin de NaOH al 0,47 molar en 150 mL de solucin,
para preparar dicha solucin se parte de hidrxido de sodio slido.
0,47
1
40,0
0,15 1 = 2,82
Finalmente es necesario valorizar la solucin de hidrxido de sodio lo cual se realiza con biftalato
de potasio. Para lo cual se preparan 50 mL de una solucin de bifatalato al 0,5 M
Se debe considerar que la relacin molar entre el biftalato de potasio y el hidrxido de sodio
tambin es uno a uno por lo que simplemente se cal
0,47
204,22
0,05
= 4,7992
1
1
Por lo que es necesario agregar 4,7992 g de biftalato en 50 ml de agua.
9. Bibliografa
1. http://campus.usal.es/~quimfis/apoyo/Cachaza/Personal/practicas/CALORIMETRIA.PDF
2. Romero .C, Pinzon. J, Gomez. L &Garcia. J Prcticas de laboratorio de fisicoqumica
Bogot. Universidad Nacional de Colombia (1985) Capitulo II.