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IV LATINOMETALURGIA

ENFRIAMIENTO DE LQUIDO HIPEREUTCTICO Fe-C-Si: ANLISIS MEDIANTE DATOS (T-t)


Pedro Delvasto, Erikniana Vsquez, Greybe Snchez, Freddy Torres(1) y Omar Quintero Sayago.
(1)

Mahle Engines Components, Japan. Actualmente en TMD Friction, Yokohama, Japan.


Universidad Simn Bolvar. Departamento Ciencia de Materiales. Caracas. Venezuela.
oquint@usb.ve

RESUMEN.
Se analiza los probables efectos del enfriamiento del lquido, que causan el comportamiento
anmalo, figura 1, en la solidificacin de dos composiciones hipereutcticas de aleaciones
comerciales del sistema ternario Fe-C-Si. La eutecticidad se determina a travs del ndice de
Saturacin en Carbono, SC, cuyos valores son: 1,11 para 3 aleaciones y 1,18 para dos de ellas.

Fig. 1. Superposicin de historias trmicas de enfriamiento y de solidificacin para fundiciones con SC = 1,11
(piezas 3-2, 2-4, y 2-5) y con SC = 1,18 (piezas 3-1, y 2-4 ).

Para determinar las causas de esas anomalas, se realiza la evaluacin del comportamiento del
lquido utilizando los datos experimentales (T-t) de la historia trmica de enfriamiento, junto a
resultados del procesamiento numrico de ellos. Este procesamiento, permite determinar perfiles
de velocidad de enfriamiento [(dT/dt)L-t] y de prdida del calor contenido [(dQ/dt)L-t]; resultados que
se asocian a la naturaleza del metal fundido, tomando como base el concepto metalrgico de
Constitucin del Lquido en aleaciones y sus efectos, al solidificar, sobre la formacin de fases.
La macroestructura sin ataque alrededor de la zona de ubicacin de los termopares, para todas las
aleaciones vaciadas en moldes de arena pre-revestida, comprueban que son fundiciones grises;
presentando evidencias de grafito tipos C, A, B, y subenfriados D y E. Las velocidades de
enfriamiento promedio en la regin lquida se determinan que oscilan entre 6 y 8 C/s, donde el
tiempo total de solidificacin est entre 190 y 210 s.
El anlisis de toda la informacin permite concluir que el factor de proceso que da origen a las
anomalas en solidificacin, es el sobrecalentamiento, considerando constantes los parmetros
velocidad de enfriamiento, subenfriamiento, tipo de horno, materia prima y tiempo total de
solidificacin.
Palabras clave: fundiciones grises, aleaciones hipereutcticas, solidificacin.
INTRODUCCIN
Las fundiciones de hierro son aleaciones polifsicas multicomponentes, para simplificar, se les
considera del sistema ternario de equilibrio de fases Fe-C-Si, y al solidificar producen variadas y

complejas microestructuras; adems, durante su solidificacin bajo condiciones de no-equilibrio


sufren similares fenmenos de cristalizacin al sistema binario Fe-C.
Desde el punto de vista terico, las principales diferencias en estas aleaciones, se encuentran en
los efectos de los elementos solutos en estado lquido, debido a que la estructura de los lquidos
tiene[1] significativas repercusiones sobre las formaciones de fases, de su microestructura y de
defectos. En consecuencia, es importante considerar el concepto metalrgico Constitucin del
Metal Lquido, que se refiere[2] al estado de nucleacin del lquido lo cual incluye a los racimos
exgenos heredados, a los heterogneos, junto al efecto acumulativo de todas las reacciones que
ocurren en ese medio durante la etapa de fusin. Por supuesto, estos fenmenos tienen marcada
influencia sobre el desarrollo microestructural de las aleaciones vaciadas, donde factores
adicionales como: la velocidad de enfriamiento, el subenfriamiento y el tiempo de solidificacin son
importantes. Otros parmetros de proceso que tambin son necesarios de tomar en cuenta para el
anlisis del desarrollo microestructural son[2] los factores: herencia, horno, sobrecalentamiento, y
tiempo de mantenimiento a esta temperatura.
En cualquier aleacin fundida, bajo condiciones normales de sobrecalentamiento, debe ser
considerada la estructura del lquido, porque los tomos de soluto en ese solvente lquido,
poseen[3] orden de corto alcance cuya configuracin electrnica de las capas externas es muy
similar a la del estado base del tomo aislado. Al existir orden de corto alcance significa, que ese
lquido es un sistema microheterogneo bajo condiciones de equilibrio metaestable instantneo,
donde la mayora de los tomos del solvente estn en condicin de desorden.
Si se analizan las propiedades termofsicas: energa superficial y viscosidad cinemtica de un
lquido del sistema Fe-C-Si en funcin de la magnitud de su sobrecalentamiento, se encuentran
cambios de fase anmalos junto a la apariencia en la forma de histresis estacionarias de estas
propiedades fsico-qumicas[4]. Los comportamientos de estas histresis se describen as:
(1). La energa superficial del lquido es aproximadamente constante hasta una cierta temperatura
crtica, Tk1; en este intervalo (TL Tk1), el fundido es[4] macroscpicamente uniforme. A partir de Tk1
hay ascenso con pronunciada pendiente positiva hasta el sobrecalentamiento mximo que puede
ser mayor a otra temperatura crtica, Tk2. En este punto se inicia la destruccin de todo tipo de
racimos excepto los de grafito pre-existentes. Al descender la temperatura desde la de
sobrecalentamiento hasta la del liquidus, se encuentra comportamiento de histresis que es lineal
descendente para finalmente alcanzar valores ligeramente mayores a los iniciales.
(2). La viscosidad cinemtica a partir de TL asciende con pronunciada pendiente positiva hasta Tk1,
temperatura donde sucede[4] la completa disolucin de las partculas slidas de grafito
provenientes del material base. Con el continuo aumento de temperatura del lquido, hay descenso
con pronunciada pendiente negativa an a temperaturas de sobrecalentamiento superiores a T k2.
Al descender la temperatura hasta Tk2 no hay desviacin de sus valores; sin embargo, en el
intervalo entre Tk2 y Tk1 y hasta TL, el comportamiento es de histresis similar al de ascenso de
temperatura, pero con valores menores de viscosidad.
Al evaluar ambas histresis ocasionadas por sobrecalentamiento, en trabajo previo[2] se menciona
que el comportamiento de esas propiedades afecta a las fracciones volumtricas del grafito
eutctico, de la austenita primaria asociada a la descomposicin de los racimos atmicos, y
tambin de la ledeburita, producidas al solidificar la aleacin nodular hipereutctica de SC = 1,01.
Estos fenmenos de histresis, en fundiciones Fe-C-Si, se asocian[4] a progresivos rearreglos
repetitivos en la estructura del lquido; consisten, de racimos atmicos que contribuyen al
desarrollo microestructural de la aleacin durante el proceso de solidificacin. En el intervalo de
temperaturas crticas Tk1 a Tk2, la estructura del lquido es uniforme macroscpicamente pero es
no-homognea microscpicamente, es decir es[5] submicroheterognea, debido a la existencia de
racimos metaestables de tomos fuertemente enlazados entre s de los tipos: M-M (M = tomo
metlico), M-C, C-C, M-Si, Si-Si, etc; tambin existen racimos atmicos complejos tipos: FexCy,
FexSiy, FexSiyCz, FexMny, FexMnyCz, con estructura similar a la de la cementita, y racimos parecidos

al grafito rodeados de regiones ricas en Si. Todos estos racimos en el intervalo crtico (T k1-Tk2) se
hallan distribuidos uniformemente en el conjunto del lquido en forma de microvolmenes [4,5]. La
estabilidad de estos racimos, para cada temperatura depende de las interacciones de los solutos
entre s y entre los solutos y el solvente, tendencias que conducen a denominarlos solutos
grafitizantes y solutos formadores de carburos.
Los elementos formadores de carburos tienen las siguientes caractersticas[5]: (1), se disuelven
fcilmente en los racimos FexCy; (2), los coeficientes de distribucin en equilibrio, koM-Fe, siempre
tienen valores mayores a la unidad; (3), las lneas de isoactividad del carbono en la solucin tienen
valores mayores a 1,05; y (4), son elementos qumicos aceptadores de electrones provenientes de
la banda-d de los tomos de Fe, hecho que conduce a reforzar los enlaces qumicos M-C en la
solucin (lquida o slida), generando disminucin en la actividad termodinmica del C, aC, en
esas fases.
Los elementos grafitizantes son solutos con las siguientes caractersticas: (1), puedan tener
tendencia a ser dbilmente solubles o pueden ser insolubles en los racimos Fe xCy; (2), los
coeficientes de distribucin en equilibrio, koM-Fe, siempre tienen valores mucho menores a la
unidad; (3), el anlisis del comportamiento de las lneas de isoactividad del carbono es
sustancialmente complejo. Si es insoluble en los racimos FexCy puede actuar de dos maneras: (31) aumentar la tendencia de esos racimos a descomponerse, actuando as como grafitizante, y
(3-2) producir estabilizacin de los racimos FexCy o de los FexSiyCz; y (4), es elemento qumico
donante de electrones provenientes de su banda de valencia.
EXPERIMENTACIN.
El material junto a los datos experimentales (T-t) provienen de una empresa japonesa de fundicin,
usndolo como base para producir piezas en hierro nodular[6]. En la Tabla 1, se presenta las
composiciones qumicas de las aleaciones; cada composicin pertenece a coladas diferentes, lo
cual quiere decir que cada una de ellas corresponde a un proceso productivo especfico dentro de
este tipo de industria[6]. Se incluye la relacin (C/Si).
w

Tabla 1. Composiciones qumicas ( /o) de las aleaciones utilizadas


Muestra
C
Si
Mn
Ni
Cu
P
S
2-4
4,28
1,16
0,63
0,03 0,48 0,018 0,007
2-5
4,29
1,19
0,59
0,03 0,50 0,015 0,006
3-2
4,25
1,23
0,61
0,03 0,50 0,016 0,006
2-3
4,56
1,15
0,60
0,03 0,51 0,014 0,006
3-1
4,52
1,22
0,60
0,03 0,51 0,015 0,006

[6]

[7,8]

, su eutecticidad
y (C/Si)
Mg
%CE
SC
C/Si
0,000 4,67 1,11 3,69
0,000 4,69 1,11 3,61
0,000 4,67 1,11 3,46
0,000 4,95 1,18 3,97
0,000 4,93 1,18 3,70

En aleaciones Fe-C-Si, el grado de eutecticidad se determina[3] a travs del Carbono Equivalente,


%CE, ecuacin (1) y del ndice de Saturacin en Carbono, SC, ecuacin (2):
w

%CE =

/0 C +

/0 Si + w /0 P
3

(1)

SC =

4,23 -

w
/0 C
/0 Si
- 0,275 w /0 P
3,2

(2)

Los datos experimentales (T-t) introducidos en la ecuacin (3) permiten determinar la velocidad de
enfriamiento; y los valores (T-t) junto a los procesados
numricamente se introducen en la (4), para

producir el perfil de prdida de calor contenido en el volumen de lquido, antes de solidificar.


dT

dt prom

dT Lquido
ni = 1
dt i
=
n

(3)

dQ
dT
= V (T) L (c p ) L
dt L
dt L

(4)

La ecuacin (4) describe la velocidad de liberacin de


calor contenido por la masa del lquido

cuando se est enfriando, antes de iniciarse la solidificacin.

RESULTADOS Y DISCUSIN.
Dado que el sistema metal-molde es el mismo, su parmetro constante[3], = 0,07 es igual para
todas las experiencias; en consecuencia, es de esperarse que las condiciones de extraccin de
calor por parte del molde sea idntica. Experimentalmente[7,8], sus tiempos totales de solidificacin
oscilan entre 190 y 208 s para las aleaciones; por estas razones, se considera anmalo el
comportamiento del perfil trmico para tres de las cinco curvas de enfriamiento. De forma
separada, en la figura 2, se presentan las grficas (T-t) de las historias trmicas, anmalas (b) y
normales (a).
Al comparar las grficas (a) y (b), de la figura 2, en primera impresin, el nico parmetro diferente
para los procesos de solidificacin y de enfriamiento es el sobrecalentamiento; se puede ver
claramente que las curvas normales son las que tienen menor valor inicial de grabacin de la
historia trmica. La ecuacin (3) permite calcular que las velocidades de enfriamiento en la zona
lquida estn entre 6 y 8 C/s.

Fig. 2. Superposicin de curvas de enfriamiento

[7,8]

: (a) normales; (b) anmalas.

(a)

(b)
[8]

Figura 3. Microestructura sin ataque, para SC = 1,18, en zona de ubicacin de los termopares :
(a), muestra 3-1; (b), muestra 2-3.

En la figura 3[8], que es una fotocomposicin a 50x de la regin donde se ubican las puntas de los
termopares, se evidencia las caractersticas microestructurales sin ataque para las dos aleaciones
con SC = 1,18. Para la aleacin [3-1], figura 3(a), de izquierda a derecha se aprecia brazos
dendrticos secundarios de austenita rodeados de lminas de grafito tipos D y E; en la parte
baja de esta figura se ve una morfologa clara con bordes aserrados identificada[8] que es
ledeburita y termina con lminas de grafito tipos C, B y A. Para la aleacin [2-3], figura 3(b), se

aprecia dendritas de austenita con orientacin preferencial y grafito tipos C, A y E; en lado


derecho del barrido, los brazos dendrticos de austenita presentan orientacin al azar, rodeados de
grafito subenfriado tipo D. Similares caractersticas microestructurales se aprecian en las
aleaciones[7] SC = 1,1, con la excepcin de la inexistencia de ledeburita. Al compararlas, se induce
que las microestructuras de las grficas normales y las anmalas son sustancialmente
diferentes entre s y que tambin son diferentes en cada zona alrededor del termopar. Estos
aspectos no sern discutidos en el presente trabajo, solamente se har correlacin de los efectos
de Constitucin del Lquido sobre las diferencias microestructurales.

Fig. 4. Ampliacin en la regin de solidificacin anmala de las grficas (T-t) lneas gruesas continuas y
[(dT/dt)-t] en lneas gruesas discontinuas, para la aleacin [2-3].

La figura 4[8] corresponde a una ampliacin de las curvas de temperatura, de derivada primera y de
derivada segunda, en funcin del tiempo, para la regin anmala de la aleacin [2-3]. Se aprecia
que los escalones en la curva de enfriamiento corresponden a repentinas variaciones en el
comportamiento de la velocidad de enfriamiento instantnea [(dT/dt)-t] entre los 88 y 105 s del
proceso de grabacin (T-t). Estas fluctuaciones indican que en el transcurso de esos 17 s ocurren
eventos sucesivos de formacin de fases minoritarias o de eutcticos, seguido de la solidificacin
del sistema a velocidades de enfriamiento cercanos a cero[7,8] para todas las aleaciones. El anlisis
de este tipo de eventos tampoco ser considerado en esta publicacin.
La figura 5[7], presenta las grficas: (a), las experimentales (T-t) y (b) las de velocidades de
enfriamiento en la regin lquida, para las aleaciones SC = 1,11. Los comportamientos de estos
perfiles evidencian las siguientes caractersticas: (1), no linealidad en el descenso de temperaturas
con el progreso del enfriamiento (T-t), figura 5a; y (2), fluctuaciones en los tres perfiles [(dT/dt)-t],
figura 5b, de velocidad de enfriamiento.
La evaluacin de los comportamientos fluctuantes del lquido con el descenso en temperaturas
empieza por realizar comparaciones entre s de las grficas de la figura 5 para las aleaciones S C =
1,11. En ellas se encuentra que los patrones de cada una de las fluctuaciones son similares entre
s para las aleaciones [2-4] y [2-5] que presentan comportamientos anmalos; tambin se
observa[7], aumento de [(dT/dt)-t] hasta un valor mximo, seguido de descenso hasta un mnimo al
alcanzar la temperatura del liquidus, TL. Para la aleacin [3-2], curva normal, [(dT/dt)-t] se
mantiene constante durante los primeros instantes del enfriamiento seguido de aumento hasta un
mximo para luego descender hasta TL. Similares comportamientos se aprecian en las
aleaciones[8] con SC = 1,18.
Para las aleaciones con SC 1,11 y 1,18 respectivamente, la figura 6 muestra[7,8] las grficas
producidas al introducir los datos experimentales (T-t) y los procesados numricamente [(dT/dt)-t]
en la ecuacin (4): as se generan los perfiles de prdidas de calor contenido [(dQ/dt)-t] con el
tiempo de enfriamiento; es decir, se muestra cmo fluye el calor en el interior de la masa lquida.
Al comparar los perfiles de prdidas del calor contenido en funcin del tiempo de enfriamiento en
las dos grficas de la figura 6, para todas las aleaciones bajo estudio, se aprecia similitud en
comportamientos entre las aleaciones [3-1] y [3-2], consideradas normales; tambin hay similitud

para las aleaciones [2-3], [2-4], y [2-5], con solidificacin anormal. En las grficas de las
aleaciones normales se aprecia dos mximos; mientras que en las anormales se presenta uno
solo. En las aleaciones [2-5] y [2-3] hay cierta tendencia a mantenerse aproximadamente
constante la velocidad de prdida de capacidad calorfica durante un corto perodo de tiempo antes
de descender en sus valores absolutos. Estos comportamientos fluctuantes para ambos tipos de
aleaciones, estn indicando que hay continuas variaciones en la naturaleza del lquido que est
enfrindose.

[2-4]

[2-5]

[3-2]

Fig. 5. Grficas (T-t), (a); y [(dT/dt)-t], (b); durante el enfriamiento del lquido, SC = 1,11.

(a)
(b)
[7,8]
Figura 6. Prdidas de Calor Contenido con el descenso de temperatura de las aleaciones lquidas .

Las diferencias en comportamientos fluctuantes de los perfiles presentados en las figuras 5 y 6,


evidencian que en las anmalas el inicio de sus grabaciones de las historias trmicas es a

mayores temperaturas que para las normales, figuras 1 y 2. Por supuesto, estos valores de
temperaturas tienen relacin con las de vaciado y con las de tratamiento del metal lquido durante
el proceso de fusin; esta temperatura, es la de mantenimiento del lquido, denominada la
temperatura de sobrecalentamiento. En la industria, normalmente oscila entre 1400 y 1490 C.
Para el comportamiento anmalo, detallando la figura 2 (b), se encuentra que las temperaturas
de inicio de grabacin de cada historia trmica (T-t) es 1305 C y 1325 C para las SC = 1,11 y de
1345 C para SC = 1,18; mientras que para las normales, figura 2 (a), se inicia a 1260 C para SC
= 1,11 y 1275 C para SC = 1,18. Esta informacin comprueba que las grficas normales son en
promedio 60 C ms bajas que para el promedio de las anormales. Al tomar en cuenta que en la
industria de fundicin de aleaciones del sistema Fe-C-Si, la temperatura de sobrecalentamiento es
mnimo de 100 C por sobre las de inicio de grabacin (T-t), entonces, las temperaturas promedio
correspondientes al mnimo sobrecalentamiento alcanzado dentro del horno, son: 1370 C para las
normales [3-1] y [3-2]; y de 1430 C para las anormales [2-3], [2-4], y [2-5]. Para una aleacin de
composicin eutctica, se reporta[4] que las temperaturas crticas son: Tk1 = 1380 C y Tk2 = 1450
C; en consecuencia, las temperaturas del horno para las normales estn 10 C por debajo de T k1
y para las anormales estn 20 C por debajo de Tk2. Nuevamente, estas estimaciones junto a las
fluctuaciones en prdidas de calor contenido, confirman que la Constitucin del Metal Lquido en
ambas tipos de comportamientos en sus solidificaciones, es diferente entre s.
Para tratar de explicar por qu las fluctuaciones en las grficas [(dQ/dt)-t] son diferentes entre las
normales y las anmalas, es necesario tomar en cuenta los factores: sobrecalentamiento,
tiempo de mantenimiento, herencia, y horno; los tres ltimos, se consideran constantes bajo
condiciones operacionales industriales, en especial en la japonesa, cuyos controles son estrictos[6];
donde se utiliza un solo tipo de horno, y la materia prima es identificada y controlada mediante
balances de carga. El factor hereditario, se refiere a que en la refusin de la chatarra y de los
materiales cargados, hay retencin y transmisin de caractersticas fsicas y estructurales hacia los
cristales producidos al solidificar, incidiendo sobre la viscosidad cinemtica y sobre la tensin
superficial del lquido. En cuanto al factor horno, se relaciona al hecho que se encuentran
diferencias microestructurales en lquidos metlicos provenientes de la misma carga que son
procesados en diferentes tipos de hornos. La evaluacin de los datos del sobrecalentamiento,
figura 2, se finaliz en el prrafo anterior y se concluy que incide sobre la Constitucin del
Lquido.
Los efectos del sobrecalentamiento en la constitucin del lquido es debido a que [1,4], el estado en
que el C se encuentre en el Fe lquido es un importante rasgo que afecta a su estructura. Es
importante considerar que las caractersticas estructurales de los racimos contenidos en la
aleacin fundida es variada y compleja, la complejidad surge debido a que las adiciones de
aleantes a las fundiciones, cambian[1,12-14] la termodinmica de la fase lquida y tambin cambian
los valores de solubilidad de las diferentes fases contenidas en esas aleaciones fundidas; en
consecuencia, es imprescindible tomar en cuenta tanto la composicin qumica como la estructura
de los racimos contenidos en ellas.
Al inspeccionar la Tabla 1, se aprecia que las cinco aleaciones solo difieren entre s en cuanto a
composicin qumica individual en C y en Si; los dems solutos son constantes para todas ellas.
Estos valores de composicin, para las aleaciones lquidas del sistema Fe-C-Si que solidifican, se
usan para conocer la naturaleza eutctica mediante los conceptos de %CE y de S C, ecuaciones (1)
y (2) respectivamente. En la Tabla 1, se observan que solo dos aleaciones tienen el mismo valor
de %CE; las dems son diferentes entre s, por lo tanto este concepto no se puede utilizar como
base para realizar ningn tipo de anlisis comparativo. En su concepcin, el criterio de Porcentaje
de Carbono Equivalente, %CE, es emprico, lo cual no lo invalida en cuanto a su utilizacin como
medida de los efectos de los solutos sobre la eutecticidad del lquido; para este caso en estudio,
no es til. Sin embargo, al usar el criterio de SC, es posible agruparlas en dos tipos diferentes de
grado de eutecticidad; eso quiere decir, que cada tipo tiene su modo caracterstico de
solidificacin, lo cual se confirma en la figura 1.

La seleccin[7,8] del criterio del ndice de Saturacin en Carbono del lquido, SC, para describir la
naturaleza eutctica de las aleaciones bajo estudio, se debe a que proviene[9] de conceptos
termodinmicos fundamentales aplicados a los efectos sobre la depresin o sobre el incremento
de solubilidad del C en el lquido de composicin eutctica; indicando que S C muestra los efectos
de los solutos disueltos en el lquido sobre la desviacin del valor 1,0 de saturacin en carbono. Se
basa[9] en considerar la naturaleza de la aleacin lquida, en donde aquellos elementos que
disminuyen las probabilidades de existencia de los racimos Fe-C conducen a aumentar la
solubilidad del C en el lquido, y por ende, a aumentar las probabilidades de existencia de racimos
C-C, efecto grafitizante. Por otro lado, los solutos que tienden a aumentar la estabilidad de los
racimos Fe-C, reducen la solubilidad del C en el lquido y por lo tanto al solidificar ese lquido de
composicin eutctica se reduce la probabilidad de formacin de grafito; en el caso de aleaciones
hipereutcticas, estos solutos tambin reducen la cantidad de grafito primario, es decir del tipo C.
Desde el punto de vista termodinmico el anlisis de la naturaleza del lquido se inicia
considerando la hiptesis[1] de existencia de racimos Fe3C en esa solucin lquida, fundamentada
en que su energa de formacin es menor que la requerida para formar grafito y por lo tanto, en
ese medio lquido la fase ms estable es el carburo. Por lo tanto, en las regiones ricas en C es
ms factible la formacin de los carburos. Mientras mas alta es la temperatura del metal lquido, la
concentracin de C necesaria para formar grafito es relativamente mas alta que a bajas
temperaturas; esto trae como consecuencia, que sea difcil la existencia de racimos grafitoides
bajo esas condiciones, donde[14] en el Fe lquido, el C se encuentra mayoritariamente en forma
atmica.
Los efectos de los solutos Mn, Ni, Cu, P, y S, cuya composicin qumica es constante, (Tabla I),
sobre la estructura de los racimos contenidos en el fundido, son los siguientes: (1), el Mn se
disuelve[5] fcilmente en los racimos Fe-C, pudiendo sustituir completamente al Fe para formar
carburos tipos, Mn3C, FeMnxCy y ms complejos. Todos esos racimos[1] no son cristales slidos,
ellos son de corto alcance con estructura similar a la cementita; (2), los elementos Ni, Cu, P, y S
tienen[10] menor tendencia que el Fe a formar carburos, efecto que reduce la solubilidad del C en el
lquido. La solubilidad del S en austenita, en cementita y en grafito es[9,11,12] prcticamente nula, y
su tendencia a formar carburos es de naturaleza cintica[]9,12]. En consecuencia, por sus bajos
tenores y por constancia para todas ellas (Tabla 1), es posible considerar que los cambios sobre la
naturaleza de los racimos contenidos en el lquido son idnticos para las cinco aleaciones; por lo
tanto, no sern considerados ms all de lo descrito.
En la Tabla Peridica, los elementos mayoritarios C y Si que estn alejados del Fe, tienen las
siguientes caractersticas: (1), Ambos pertenecen al grupo IVB de diferentes perodos cortos; el C
al primero y el Si al segundo. (2), Sus configuraciones electrnicas en sus estados base son: C =
(Ar)1s22s22p2 y Si = (Ne)3s23p2; por lo tanto, al formar soluciones, ambos son elementos sp que
inyectan electrones a la banda d para mejorar el intercambio s d del Fe, lo cual conduce[5] a
aumentar la concentracin de electrones- en el lquido. (3), El Si, a pesar de lo anterior, a
cualquier tenor de adicin no se comporta de manera similar al C con respecto al Fe; porque a
medida que aumenta su concentracin, como sucede en las aleaciones en estudio, se
transforma[5,11,13] de donante a ser activamente interactivo con el C, efecto conducente a estabilizar
los enlaces Fe-C pudiendo finalmente llegar a producir SiC como fase de equilibrio. Es importante
sealar que todos los racimos son metaestables, porque[15] el tiempo de equilibrio local entre ellos
es sustancialmente mas corto que el tiempo de relajacin de la metaestabilidad de los tomos
individuales; cada estado metaestable, puede corresponder a un conjunto de procesos de
relajacin.
De lo anteriormente establecido, la interpretacin atomstica de la naturaleza de la solucin lquida,
requiere tomar en cuenta la distribucin electrnica de cada soluto con relacin al solvente; en
particular, sus electrones de las capas de valencia. Un tomo al aceptar electrones, remueve[5]
electrones de las capas s y d de los tomos de Fe as como de los electrones- de los grupos
grafitoides contenidos en el lquido. La consecuencia de estos efectos es que ese tomo aumenta

su densidad electrnica de valencia con momentos de giro desapareados, lo cual conduce a


intensificar los tipos de enlace M/M y M/C[13]. La intensificacin en la interaccin M/C tiende a
fortalecer el enlace qumico del C en las soluciones sean lquidas o slidas, traducindose en una
reduccin del coeficiente de actividad termodinmica C del C disuelto, debido[5] a que disminuye la
cantidad de electrones mviles en el lquido, (electrones-). Este hecho, disminuye tanto el tamao
como el nmero de racimos grafitoides presentes en l, lo cual se traduce[1,5,11] en disminucin de
la submicroheterogeneidad del bao. Es un efecto tpico de todos los metales formadores de
carburos, situados al lado izquierdo del tomo de Fe en la Tabla Peridica [13].
Al ser mantenidas las aleaciones Fe-C-Si, con contenidos de C superiores a 3,0 w/o por perodos
sustanciales de tiempo a elevadas temperaturas de sobrecalentamiento, a pesar de que en los
racimos C-C las distancias interatmicas y el nmero de vecinos se mantienen aproximadamente
constantes, decrece su viscosidad que es muy sensible a la microheterogeneidad del lquido [15].
Los racimos grafitoides (Cn) contenidos en ese fundido, por efectos de la elevada temperatura[15.16]
disminuyen en nmero y en tamao; eventos que al aumentar los electrones- en el lquido,
inciden sobre la nucleacin de grafito, de austenita y de cementita al solidificar. Consecuencias de
estos efectos, son observables en el barrido microestructural de la figura 3, donde hay presencia
de diversidad morfolgica del grafito, representada por los diferentes tipos; presencia de austenita
y de ledeburita.
Al aumentar el grado de dispersin y tambin aumentar la energa superficial del lquido como
sucede en el intervalo de temperaturas crticas, (Tk1-Tk2), aumenta el grado termodinmico de
sobresaturacin[15] de solutos en el lquido y por lo tanto se mejora las probabilidades de relajacin,
eventos que tienden a aumentar los volmenes de los racimos metaestables de fases que tienden
a estabilizarse. Para iguales tenores de C y Si contenidas en la aleacin, el efecto[16] del Si en el
descenso de la energa superficial del Fe lquido es sustancialmente menor a la del C. Observando
la Tabla 1, se encuentra que las relaciones en contenidos de C a Si, en promedio, son muy
cercanas a la relacin 4/1. Si en ella detallamos los valores de la ltima columna, es apreciable
que las aleaciones normales tienen los menores valores: 3,46 para aleacin SC = 1,11 y 3,70
para SC = 1,18; mientras que para las anmalas esas relaciones son mayores. Estos resultados
junto a la apreciacin que las composiciones de C, indican que para las anmalas, su contenido
en C siempre es mayor para cada tipo de aleacin. Cuando el tenor de Si < 1,2 w/o, a pesar que el
C sea mayor a 3,5 w/o es muy difcil[1] que al solidificar se obtenga una microestructura totalmente
graftica gris. Tambin se aprecia en la Tabla 1, que todas las aleaciones anmalas sus tenores
en Si son menores a 1,20 w/o, confirmndose en el perfil microestructural de la figura 2 (b), la
diversidad morfolgica del grafito. Todo lo anterior sirve para argumentar que se puede asignar el
mayor efecto al C sobre los cambios en la naturaleza y en las variaciones en la Constitucin de las
aleaciones lquidas bajo consideracin.
Para las dos aleaciones cuyas grficas (T-t) son normales, sus respectivas temperaturas de
sobrecalentamiento, Thorno, son diferentes, figura 2 (a), pero estn cerca del lmite crtico Tk1. Al
enfriarse esos lquidos en el intervalo [Tk1-TL], debido a sus histresis, hay progresividad
descendente de los cambios en sus viscosidades cinemticas con valores menores y con mayores
valores de sus energas superficiales, al compararlas con los correspondientes valores de
calentamiento. Lo establecido significa, que las variaciones de estas propiedades termofsicas en
este intervalo son de tendencia monotnica.
Para las aleaciones anmalas sus lquidos a Thorno, tambin son diferentes entre las tres
aleaciones, pero cercanas a Tk2. En el transcurso del enfriamiento entre [ThornoTk1], los fenmenos
de histresis en las propiedades termodinmicas son: la energa superficial y la viscosidad
cinemtica, son menores a las de calentamiento; sin embargo, son diferentes las tendencias en
sus comportamientos. Las energas superficiales de cada lquido desciende linealmente con la
misma pendiente a la del intervalo [Tk1-TL], pero sus viscosidades cinemticas ascienden
linealmente durante el enfriamiento entre [Thorno-Tk1]. Por supuesto, estas variaciones junto a la
competencia en las caractersticas donante-aceptante de electrones entre el C y el Si, conducen a

las variaciones en la estabilidad-inestabilidad de los racimos del lquido durante el enfriamiento del
lquido. Se deduce entonces, que estos eventos son los que instantneamente afectan la
naturaleza de la Constitucin del Metal y por lo tanto, son las causas que dan origen a las
variaciones en los comportamientos de las prdida de calor sensible durante el enfriamiento del
lquido y a la forma de solidificar como lo muestran las figuras 1 a 6.
CONCLUSIONES.
Los comportamientos anmalos observados en las historias trmicas de las aleaciones hipereutcticas Fe-C-Si, con SC = 1,11 y SC = 1,18, enfriadas entre 6 y 8 C/s, al ser analizadas a travs
del concepto de Constitucin del Lquido, permite concluir que las causas se deben a:
a.-

El sobrecalentamiento hasta temperaturas ligeramente menores a la crtica Tk2, altera las


propiedades termofsicas de energa superficial y viscosidad cinemtica del lquido de
manera diferente a las normales.

b.-

Estas alteraciones provienen de las interacciones donante-aceptante de electrones entre el C


y el Si, las cuales generan cambios instantneos en la metaestabilidad de los racimos
existentes; en particular sobre los grafitoides. Se ve reflejado en el comportamiento de las
grficas de prdida de calor contenido al descender la temperatura en la regin previa al
inicio de la solidificacin.
REFERENCIAS.

1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.16.-

Z. Jiyang, China Foundry, Special Report, Vol. 6, N 1, 57-69, Febrero 2009.


O. Quintero Sayago, Caractersticas Microestructurales de una Aleacin Comercial de Hierro Nodular. Rev.
Latinoamericana de Met. Mat. Vol. 27, N 1, 28-39, 2007.
O. Quintero Sayago, Principios de Tecnologa de Fundicin, Editorial Equinoccio, 2009.
O. Khakimov, G.V. Tyagunov, E.E. Baryshov, T.K. Kostina, B.A. Baum, and A.M. Silin. Effect of Melt State on
the Solidification of Fe-C-Si Alloys, Russian Metallurgy (Metally), Vol. 6, 9-12, 1995.
A.A. Zhukov, Certain topics relating to the present state of the theory of graphitisation. Cast Metals, Vol. 6, N
1, 2-8, 1993.
F. Torres, Mahle Engines Components, Japan. 2008.
E. Vsquez, Evaluacin Termo-Microestructural de tres Fundiciones de Hierro con SC = 1,11. Proyecto de
Grado en Ingeniera de Materiales. Universidad Simn Bolvar, Abril 2011.
G. Snchez, Evaluacin Termo-Microestructural de dos Fundiciones de Hierro con SC = 1,18. Proyecto de
Grado en Ingeniera de Materiales. Universidad Simn Bolvar, Abril 2011.
F. Neumann, and E. Dtsch, Thermodynamics of Fe-C-Si Melts with particular emphasis on behavior of carbon
and silicon. The Metallurgy of Cast Iron, Georgi Pub. Co, 31-55, 1975.
F. Neumann, The Influence of Additional Elements on the Physico-Chemical Behavior of Carbon in Carbon
Saturated Molten Iron. Recent Research on Cast Iron, Gordon and Breach, 659-705, 1968.
A.A. Zhukov, L.I. Levi, Y.G. Kliotskin, and G.P. Yaremenko. Some Geometrical Aspects of Cast Iron
Thermodynamics The Metallurgy of Cast Iron, Georgi Pub. Co, 97-152, 1975.
M. Hillert, Some Theoretical Considerations in Nucleation and Growth during Solidification of Graphitic and
White Cast Iron. Recent Research on Cast Iron, Gordon and Breach, 101-128, 1968.
V.A. Ilinskii, A.A. Zhukov, L.V. Kostyleva, and .V. Abdullaev. Recent Advances in Graphitization Theory.
Relation between Primary and Secondary Crystallization of Graphitizing Iron-Carbon Alloys. Metals Science and
Heat Treatment, Vol. 30, N 10, p. 737-744, October 1988.
V.M. Zalkin and V.S. Kraposhin, Structure of Iron-Carbon Melts. About stability of cementite in melts, Metals
Science and Heat Treatment, Vol. 52, N 1-2, p. 3-6, 2010.
N.N. Sirota, About the Thermodynamics of Excited States, Metals Science and Heat Treatment, Vol. 47, N 1112, p. 531-537, 2005.
I.K. Kulbovskii and R.A. Bogdanov, Effect of melt-crystal Interface Surface Energy in Iron on its Structure in
Castings, Metals Science and Heat Treatment, Vol. 49, N 7-8, 384-386, 2007.