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PROCESO

CRAQUEO CATALTICO
FLUIDIZADO.

DE

El proceso FCC es la operacin central de las refineras en donde se usa


un catalizador para convertir fracciones pesadas de petrleo y de bajo valor
comercial en productos de alta calidad, como la gasolina de alto octano y las
olefinas. El proceso consiste de varias etapas: precalentamiento de la
alimentacin, vaporizacin de la alimentacin, reaccin de desintegracin, la
separacin de los productos del catalizador y regeneracin del catalizador. En
este proceso, la alimentacin, comnmente conocida como gasleo, proviene
de la destilacin atmosfrica o de vaco, la cual se inyecta en el fondo del riser
y

se vaporiza al ponerse en contacto con el catalizador regenerado,

posteriormente se llevan a cabo las reacciones de desintegracin cataltica en


flujo ascendente. El calor de reaccin total de este sistema reaccionante es de
tipo endotrmico.
Despus de la reaccin, la corriente que sale del riser se transfiere a
uno o ms ciclones para separar los productos del catalizador. Los productos
son enviados a una torre de destilacin y, el catalizador con aquellos
hidrocarburos que an se encuentran atrapados sobre la superficie cataltica
son tratados con vapor en la unidad conocida como agotador. El coque es una
especie que carece de hidrgeno y se deposita sobre la superficie del
catalizador disminuyendo su actividad. Por ello, es necesaria la combustin del
coque para restaurar la actividad

cataltica. Este fenmeno eleva

substancialmente la temperatura del regenerador y este calor es aprovechado


para la desintegracin cataltica en el riser. Una unidad tpica donde se lleva a
cabo el proceso de desintegracin se muestra en la Fig.

Alimentacin
Comnmente para el proceso de desintegracin cataltica las refineras
utilizan gasleo para producir gasolina, pero cuando

no logran cubrir la

demanda, elaboran una mezcla con otros residuos que han sido tratados en un
tambor donde separan el agua y vapor contenidos y darle cierta estabilidad a la
alimentacin.
Caractersticas del Reactor.
En el conjunto reactorregenerador se desarrolla el objetivo principal del
proceso FCC, cuando el gasleo es transformado a gasolina y LPG (olefinas,
propileno y butileno) mediante reacciones de craqun en la superficie del
catalizador fluidizado. En la mezcla resultante se obtienen subproductos como
LCO, HCO y coque debido a la desintegracin trmica (Tabla 1) en los
productos que han sido previamente transformados por las reacciones de
desintegracin cataltica (selectivas, Tabla 2).
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Reacciones efectuadas por desintegracin cataltica

Reacciones efectuadas por desintegracin trmica.

El proceso inicia con la alimentacin de la mezcla catalizador-vapor al


tubo elevador, cuando se pone en contacto con una distribucin de gotas de
gasleo espreadas mediante las boquillas de inyeccin. Las gotas se evaporan
y reaccionan en forma selectiva en la superficie del catalizador agrupado en
cmulos. El aumento de volumen del gas (vapor-gasleo evaporado) por la
evaporacin de las gotas causa una transicin gradual de una regin densa a
una diluida que no solamente propicia la aceleracin del flujo sino tambin
una evidente distribucin hueca axial en forma de S, tpica del rgimen de
fluidizacin rpida.

Caractersticas tpicas de operacin del reactor FCC.

Separacin del Producto/ Catalizador en los ciclones.


Para un buen funcionamiento del reactor, la rapidez y la eficiencia de
separacin del catalizador en los ciclones es muy importante, debido a que en
la parte superior del tubo elevador las reacciones de desintegracin trmica
ocurren con mayor frecuencia que las catalticas, afectando la eficiencia de
produccin de la gasolina por la formacin de compuestos secundarios.
Para reducir la desintegracin trmica, se emplean ciclones de uno o
dos etapas, donde la eficiencia del 99.995% hace de este sistema el ms
eficiente en reducir el tiempo de residencia del producto (de 30 a 2s). En estos
ciclones pueden ser utilizados mtodos para cerrar el acoplamiento como el
sistema de presin negativa que remueve el gas del regenerador al paso del
aire por el cicln primario (que cambia el balance de presin de positiva a
negativa) y el de presin positiva que preserva la caracterstica en el cicln
primario, donde el aire pasa al gas regenerado entre el primero y segundo
cicln.

Regeneracin
El regenerador restaura la actividad del catalizador que entra
desactivado por el depsito de coque en su superficie (0.8 al 2.5%) debido a
componentes como carbn, hidrgeno, trazas de azufre y nitrgeno que lo
forman. Las dos regiones del regenerador se ubican segn la densidad de la
fase, as el lecho denso est encima del distribuidor (velocidad de 0.61-1.22
m/s), mientras que la fase diluida se localiza encima de la regin densa con
una concentracin de catalizador sustancialmente baja.

Problemtica en los reactores FCC.


Los problemas que se generan durante el proceso de desintegracin
cataltica en el reactor FCC son diversos como diversas son sus causas, que
pueden considerar desde la manipulacin de las condiciones de operacin
hasta los procesos promovidos por la naturaleza del sistema. Dentro de los
ms comunes se encuentran:
a) Inyeccin de gasleo
La inyeccin del gasleo en el reactor se hace a travs de unas boquillas
de inyeccin que se localizan a una altura entre 3 y 10 m que vara en funcin
del tamao del reactor. Dependiendo de la forma y su inclinacin se desarrolla
una distribucin de tamaos de gotas de gasleo que determina la velocidad de
evaporacin, y la ocurrencia de las reacciones de desintegracin cataltica en el
catalizador (poroso), que se encuentra agregado en forma de cmulos que no
promovera formacin de productos primarios.
Para mejorar estos efectos y dirigir la selectividad hacia la formacin de
productos primarios se puede considerar el anlisis de los ngulos del cono de
la dispersin de los inyectores la disminucin

del dimetro de las gotas

(80-40 micras) ya que se obtiene una mayor selectividad por este medio, as
de acuerdo al tipo de distribucin que se estudie (monodispersa o polidispersa)
ser la posibilidad de mejorar

el tiempo de residencia de la gota y la

selectividad para la formacin de productos primarios.

b) Decaimiento en la eficiencia de recuperacin debido a


heterogeneidad en la fraccin de slidos en el lecho.
En el sistema existe una transicin gradual de una regin diluida de
partculas suspendidas en el gas a una regin densa formada por los cmulos.
Este tipo de estructuras debido a su naturaleza agregativa promueve en el
reactor puntos calientes cuando el gasleo evaporado se pone en contacto con
los cmulos (de diferente tamao) provocando en los grandes y densos una
reaccin ms rpida que en los menores, de tal manera que la diferencia de
temperatura entre ellos trae consigo una desintegracin cataltica y trmica que
afecta la eficiencia de produccin de gasolina por la formacin de compuestos
indeseados.
c) Separacin del producto en los ciclones.
La funcin de los ciclones es separar en el menor tiempo el producto
para evitar reacciones post-lecho debidas a la desintegracin trmica pues el
catalizador envenenado con coque impide cualquier reaccin, por lo tanto las
posibilidades de mejora estn alrededor del tiempo y velocidad de separacin
de los ciclones que se ve afectada por el ngulo de inclinacin de una parte
del reactor que los une con ellos y la configuracin mecnica propia del cicln.
d) Regeneracin del catalizador.
En la regeneracin del catalizador el coque es eliminado y recupera el
calor necesario para el craqueo, para ello se alimenta aire como fuente de
oxgeno (para su combustin) a travs de un distribuidor localizado cerca del
fondo (del regenerador). El diseo del distribuidor es importante para una
eficiente recuperacin del catalizador as como el ventilador, mediante el cual
se logra un control de la temperatura de regeneracin para evitar su
sinterizacin. Como el sistema est situado en un rgimen de fluidizacin
rpida en la siguiente seccin se describen sus fundamentos.
Qumica del craqueo cataltico
La reaccin clave en el craqueo cataltico es la adicin de H + al
hidrocarburo para formar un ion cargado positivamente - bajo las
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condiciones de catalsis, los catalizadores usados son cidos muy fuertes.


Las mltiples rutas por las cuales el hidrocarburo cargado positivamente
(carbocatin) puede

perder su

carga

menudo conducen

a su

descomposicin.
Ataque a un alqueno por el catalizador:

El ataque de un alcano por el catalizador:

La descomposicin de las especies cargadas:

Cualquier cido podra hacerlo, pero en una reaccin convencional de


hidrocarburos con un cido fuerte (por ejemplo H2SO4), podra ser difcil
separarlos afuera y evitar corrosin en los reactores. El catalizador usado
son slidos con superficies acdicas, los cuales permanecen donde son
colocados.

Catalizadores Usados en el Proceso:


Un catalizador es una especie que acelera la velocidad de una reaccin
qumica, pero no es consumida en la reaccin misma. Los catalizadores
usados en craqueo cataltico son usualmente zeolitas, compuestos de aluminio,
silicio, y oxgeno conteniendo sitios fuertemente cidos. Adems, las zeolitas
tienen un rea de superficie sumamente alta, lo cual provee muchos sitios
donde pueden ocurrir las reacciones.
Las zeolitas X e Y son los principales catalizadores usados en el
craqueo cataltico. Estas tienen frmulas que pueden aparecer inusuales, ya
que estas son minerales, antes que compuestos qumicos bien definidos que
los qumicos estn acostumbrados a usar:[Na pAlpSi192-pO384.g H2O, donde p =
96-74 (x) o 74-48 (y) y g es 270-250, decrece mayormente con aluminio. Los
iones de sodio son tpicamente intercambiados con otros cationes para dar
zeolitas con diferentes propiedades catalticas].

Caso Refinera Puerto la Cruz:


La carga fresca de la unidad FCC se encuentra almacenada en los
tanques 104, 105 y 106; al tanque 106 llega residual del Chaure (mezclado
con VGO) y del tanque 104 se enva gaseolo de la DA-1 hacia el tanque 105.
La carga combinada es calentada en tren de intercambiadores de calor hasta
420 F, posteriormente es enviada al tambor de compensacin F-60 y al horno
B-51, el cual eleva la temperatura entre 490 y 535 F, para luego ser inyectada
al reactor riser, en donde entra en contacto con un flujo de catalizador
circulante proveniente del regenerador a una temperatura aproximada de 1240
F. En ese momento la carga se vaporiza y ocurren las reaciones endotrmicas
de craqueo cataltico. El catalizador gastado es regenerado empleando una
corriente de aire en la seccin de regeneracin. Como se puede observar en la
figura siguiente:

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