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INTRODUCCIN

La mayora de los procesos industriales utilizan catalizadores slidos. Estos slidos, de


composicin altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o ms elementos en su
frmula), pueden ser sin embargo descritos en forma de tres componentes elementales: la
fase activa, el soporte y el promotor.
La fase activa, como su nombre lo indica, es la directamente responsable de la actividad
cataltica. Esta fase activa puede ser una sola fase qumica o un conjunto de ellas, sin
embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo la reaccin en las condiciones
establecidas. Sin embargo, esta fase activa puede tener un costo muy elevado, como en el
caso de los metales nobles (platino, paladio, rodio, etc.) o puede ser muy sensible a la
temperatura (caso de los sulfuros de molibdeno y cobalto), por lo cual se requiere de un
soporte para dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas propiedades mecnicas.
El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite optimizar
sus propiedades catalticas. Este soporte puede ser poroso y por lo tanto presentar un rea
superficial por gramo elevada.
El promotor es aquella sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeas
proporciones, permite mejorar las caractersticas de un catalizador en cualquiera de sus
funciones de actividad, selectividad o estabilidad.
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_3_princ.htm

La literatura sugiere que la disminucin de tamao de partcula, y una alta dispersin de la


fase activa puede mejorar considerablemente las propiedades catalticas de un catalizador
[28.29]. Estas caractersticas dependen principalmente de la naturaleza de la fase metlica,
naturaleza del soporte y del mtodo de incorporacin de la fase metlica.
http://tesis.ipn.mx/xmlui/bitstream/handle/123456789/810/TESIS%20FINAL-DE
%20SELENE%20PARA%20ENTREGAR.pdf?sequence=1

SOPORTE
El soporte o portador es un material de rea superficial elevada, que facilita la dispersin
del componente activo, y lo estabiliza. Se usa cuando el componente activo tiene un rea
superficial muy reducida. En la Tabla 1 se indican algunos soportes comunes junto con sus
propiedades fsicas. La almina es el soporte comercial ms utilizado, debido a su excelente
estabilidad trmica y su amplio espectro de propiedades fsicas, qumicas y catalticas. La
variedad ms empleada es la almina (Al2O3). Tiene una superficie especfica
moderada (250 m3/g), estabilidad trmica hasta 900C, y buena capacidad para formar
partculas estables mecnicamente. Se emplea como soporte, por ejemplo, en la sntesis de
metanol, hidrogenacin de benceno, reformado cataltico, o el control de las emisiones de
vehculos.

Tabla 1. Propiedades fsicas de soportes comerciales comunes


Soporte

Superficie especfica,

Volumen de poros

Tamao medio de poros

Almina
Slice
Zeolitas
Carbn activo

m3/g
100 300
200 600
400 1000
500 1500

cm3/g
0.4 0.5
0.4
0.5 0.8
0.6 0.8

nm
6 40
3 20
0.4 1.8
0.6 2

https://books.google.com.mx/books?
id=IdJ03bLyxH4C&pg=PA150&lpg=PA150&dq=soportes+de+reaccion+cinetica&source=
bl&ots=TAWtUeSDpy&sig=qjYi9Nbw609aEhTcOb2XZ65pU08&hl=es-419&sa=X&ei=34iVfvoFcfloATqkIHgDg&ved=0CBwQ6AEwAA#v=onepage&q=soportes%20de
%20reaccion%20cinetica&f=false

ZIRCONIA
Zirconia was discovered over 200 years ago and has been in commercial use for a century
preceding thoria in its use in a gas mantles. As a ceramic it has been used since the 1920s
with commercial scale production of magnesia stabilised zirconia starting in 1928.

In 1789 Klaproth reported that while analysing samples of zircon from Sri Lanka he had
found a 68%, content of an unknown earth which he named zirconerde. In the following
year, Vauquelin studied this new earth which was then named zirconia, and published
details of some of its properties and compounds.
Zirconia .or zirconium dioxide- ZrO2 - the most important and stable oxide of zirconium.
Pure zirconia is a white powder with a melting point of 2710C, plus or minus 35C, and
exists in three well defined crystalline forms:
- monoclinic
- tetragonal
- cubic
Monoclinic zirconia is stable up to about 1100C and transforms to the tetragonal phase as
the temperature increases to 1200C; the proportion of the tetragonal phase is temperature
increases to 1200C; the proportion of the tetragonal phase is temperature and not time
dependent. The phase change is accompanied by a volume contraction usually of 3% to 5%.
It is reversible, so that on cooling from 1000C to 850C there is a similar volume increase.
Another reversible change, this time from the tetragonal phase to cubic, takes place at
2370C.
The volume change accompanying the tetragonal to monoclinic transformation results in
the development of large shear strains and is sufficient to exceed elastic and fracture limits
even in relatively small grains; it can only be accommodated by cracking and thus the use
of large components of pure zirconia at high temperatures in accompanied by spontaneous
failure.

Applications for zirconia typically utilise the properties of high melting point, chemical
inertness, high strength and toughness, and good wear resistance, but zirconia also has
interesting electrical properties. In the cubic fluorite form, zirconia has a defect structure;
this is fixed by dopant content and is independent of temperature or the surrounding
atmosphere. Electrical conductivity over a wide temperature range is independent of
oxygen partial pressure. Conduction is truly electrolytic with the transport number for
oxygen ions nearly unity and the transport number for electrons less than 1%.

Other forms of zirconia include fibers, whiskers and coatings, and also various composites
using either powders, fibres or whiskers. Zirconia compositions with alumina,
alumina/silica or alumina/silica/chromia are widely used but there are newer materials.
https://books.google.com.mx/books?
id=OisXBQAAQBAJ&pg=PA13&dq=zirconia&hl=es419&sa=X&ei=wd8qVYf9Fdi0oQTHqoDgAw&ved=0CDIQ6AEwAw#v=onepage&
q=zirconia&f=false

En particular, es un importante soporte cataltico porque posee propiedades cidas y


bsicas. Por ejemplo, la zirconia sulfatada S-ZrO2, es un catalizador supercido adecuado
para las reacciones de isomerizacin de hidrocarburos, acoplamiento oxidativo de metano,
reaccin de Fischer-Tropsch, manufactura de perxido de hidrgeno, alquilacin y otras
reacciones de importancia industrial.
G. D. Yadav y J. J. Nair, Microporous and Mesoporous Materials, 33, (1999), 1-48. 70 J.
Quiones y Y.Ng Lee /Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales
C. Su, J. Li, D. He, Z. Cheng y Q. Zhu, Applied Catalysis A: General, 202 (2000), 81-89

Adems, se ha estudiado su uso en reacciones de hidrotratamiento, en la obtencin de gas


de sntesis o de productos oxigenados [5,6,7,8,9].

Una de las limitaciones del uso de zirconia como soporte cataltico, es la baja rea
superficial,< 50 m2g-l , del material disponible comercialmente [10]. Otra limitacin es que
la fase cristalina afecta la actividad cataltica, y la zirconia sufre una transformacin de
tetragonal a monoclnica (fase estable) por encima de 600-700C, por lo que es necesario
prepararla con estabilidad estructural a ms alta temperatura.
Mercera y col. [1], mostraron que se puede obtener zirconia de alta rea superficial
especfica, con una estructura mesoporosa bien desarrollada, mediante la precipitacin de
geles preparados a partir de sales de zirconio. Sin embargo, la estabilidad trmica de las
muestras de zirconia, predominantemente monoclnica, no result ser satisfactoria.
El rea superficial especfica BET obtenida despus de una calcinacin a 450C, (111 m2g1), diminuy marcadamente de su valor original cuando se calcin por encima de 850C.
Esto fue explicado a travs de dos procesos que pueden ocurrir al aumentar la temperatura
de calcinacin: (1) crecimiento de cristales, junto con la transformacin de la fase
tetragonal (metaestable) a monoc1nica y (2) sinterizacin inter-cristalina, es decir,
aglomeracin, formacin de cuellos entre partculas y crecimiento.
Chuah y col. [10,11,12], reportan que con la variacin de los parmetros en el proceso de
precipitacin, (como por ejemplo, el orden en que se adicionan los reactantes, el pH de la
solucin, tiempo y temperatura de la digestin y envejecimiento de los precipitados en la
solucin madre), se puede obtener una zirconia en polvo de alta rea superficial y estable
trmicamente hasta la temperatura de 1000 C, sin necesidad de agregar otros xidos o
dopantes.
En el mtodo de precipitacin, el pH de la solucin tiene influencia sobre las fases
cristalinas de la zirconia. Denkewicz y col. [13], indican que bajo tratamiento hidrotrmico
de nitrato de zirconio, entre 110 y 200C, se forma zirconia con estructura monoc1nica
cuando se hace la precipitacin a pH bajos, < 2, mientras que a pH altos, > 1, se forma
zirconia tetragonal.
El desarrollo de una metodologa para obtener ZrO2 de alta rea superficial controlando las
condiciones del proceso de sntesis, permite hacer adaptaciones a las necesidades
particulares de la reaccin a catalizar, lo cual brinda al mismo tiempo, la posibilidad de

obtener mejoras en los procesos catalticos de industrias tan importantes, como la petrolera
y petroqumica.

(Lo siguiente es el resultado de la investigacin para la obtencin de zirconia en polvo para


emplearse como soporte cataltico)
VER PDF (ah se incluyen las referencias las cuales fueron marcadas por los nmeros entre
corchetes)
El objetivo de la presente investigacin fue la obtencin de ZrO2 en polvo, de alta rea
superficial y fases cristalinas estables, adecuados para ser usados como soportes
catalticos de metales, a travs del estudio de la influencia de las condiciones de
preparacin, tales como el agente precipitante, tiempo de digestin a 100C, mtodo de
secado del precipitado y temperatura de calcinacin del hidrxido.

TITANIA
El xido de titanio (TiO2) ha llamado la atencin debido a sus mltiples aplicaciones. Este
material se utiliza bsicamente como material semiconductor en la construccin de
dispositivos electrnicos y optoelectrnicos [50], sensores [51- 52], en la fabricacin de
pigmentos y recubrimientos [53], como fotocatalizador en la degradacin de compuestos
orgnicos en procesos de proteccin ambiental [54-55], como catalizador y/o soporte de
catalizadores en diversos procesos [56- 59],como material fotosensible en la fabricacin de
celdas de combustible y celdas solares [60], textiles, plstico, conservadores y colorantes
alimenticios, entre otras aplicaciones. Por ello, el TiO2 se considera un material altamente
atractivo en la industria qumica principalmente en la industria cataltica. El xido de titanio
existe comnmente en tres fases cristalinas: anatasa, rutilo y brokita [61]. Cada una
presenta propiedades diferentes. La fase anatasa es la que tiene mayor aplicacin y se puede
obtener fcilmente mediante procesos convencionales de cloro o sulfato1 [62]. La principal
desventaja que reporta el TiO2 tanto en fase anatasa, como en rutilo es que presentan muy
baja rea superficial especfica. Por esta razn muchos esfuerzos se han dedicado a la
sntesis del xido de titanio con alta rea superficial. Controlando su tamao de partcula,
morfologa y fase cristalina se podran mejorar substancialmente sus propiedades
catalticas.
http://tesis.ipn.mx/xmlui/bitstream/handle/123456789/810/TESIS%20FINAL-DE
%20SELENE%20PARA%20ENTREGAR.pdf?sequence=1

Review Article: Titanium Dioxide as a Catalyst Support in Heterogeneous Catalysis


http://www.hindawi.com/journals/tswj/2014/727496/

ALMINA
(Vase ..\..\Desktop\Soportes -FQ2\Almina\alumina2-121213193753-phpapp01.pptx)

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