UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALRGIA

ESCUELA DE FORMACION PROFESIONAL DE INDUSTRIAS
ALIMENTARIAS
DEPARTAMENTO ACADMICO DE INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA
ASIGNATURA

Qumica analtica QU-241

PRCTICA N10

VOLUMETRA DE REDOX

PROFESOR

: Ing. TREJO ESPINOSA, Abrahn Fernando.

ALUMNA

: Loayza medina, Esther

GRUPO

: Viernes 8-11pm

FECHA DE EJECUCIN: 25-11-2011

FECHA DE ENTREGA : 2-12-2011

AYACUCHO PER
2011

INTRODUCCIN
El anlisis volumtrico basado en el uso de agentes oxidantes y
reductores ha generado una gran variedad de tcnicas entre las que
cabe mencionarse la permanganimetra, dicromatometra, Yodimetra,
etc.
En los mtodos Yodimtricos la reaccin:

I2 + 2 e-

2I-

Es reversible. Las sustancias con un potencial de reduccin mucho

menor que el del sistema I2/I- son oxidadas por el yodo y pueden
titularse con una solucin valorada de yodo. Algunos ejemplos son el
sulfito, el sulfuro, el tiosulfato, el Sn (II), etc. Por otra parte, el ioduro
ejerce

una

accin

reductora

sobre

los

sistemas

fuertemente

oxidantes, con la formacin de una cantidad equivalente de yodo. El

yodo liberado se titula con una solucin valorada de tiosulfato.
Algunos ejemplos son el cerio, dicromato, agua oxigenada, iodato,
etc.
Dado que el yodo en soluciones acuosas de ioduro tiene un intenso
color amarillo o marrn, su presencia se hace evidente an en muy
bajas concentraciones. En consecuencia, en soluciones incoloras el
yodo puede servir como autoindicador. Sin embargo, si se usa
almidn como indicador se obtiene un viraje ms pronunciado en el
punto final, ya que uno de los componentes principales del almidn,
la amilosa, forma con el yodo complejos de adsorcin de color azul.

I.

OBJETIVO:
Preparar soluciones redox
Valorar las soluciones
Determinar el contenido de Fe en una muestra

II.

FUNDAMENTO TEORICO:
VOLUMETRA DE REDOX

Las volumetras redox utilizan reacciones de xido - reduccin entre

reactivo y analito.
Los analitos reductores se titulan con una solucin de un reactivo
oxidante de concentracin perfectamente conocida; los roles se
invierten

en

el

caso

de

analitos

oxidantes.

Como

en

toda

determinacin volumtrica es necesario que la estequiometra de la

reaccin este perfectamente establecida, que la reaccin sea rpida,
y que se cuente con los medios para generar un pf tan cercano al pe
como sea posible.
En primer lugar veremos cmo se calcula una curva de titulacin; a
partir de ella decidiremos acerca de la factibilidad de la titulacin,
elegiremos indicador y estimaremos los errores sistemticos de la
titulacin.
Valoracin redox:
Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un
agente oxidante y un agente reductor. El agente oxidante (o el agente
reductor) se aade en la bureta previamente lavada con el mismo
agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se aade en el
matraz erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en
una valoracin cido-base, la solucin estndar es la que se coloca a
menudo en el matraz, y la solucin cuya concentracin debe ser

determinada se coloca en la bureta. El procedimiento para realizar las

valoraciones

redox

es

similar

al

requerido

para

realizar

las

valoraciones cido-base.
La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador
redox para determinar el punto final de la valoracin. Por ejemplo,
cuando uno de los componentes de la valoracin es el agente
oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la solucin de
naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la
difenilamina. El anlisis de vinos para determinar su contenido de
dixido de azufre requiere el empleo de yodo como un agente
oxidante. En este caso, se utiliza almidn como indicador; un
complejo de almidn-yodo azul se forma en el momento en que un
exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la
valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador,
debido al color intenso de alguno de los componentes. Por ejemplo,
en

una

valoracin

donde

est

presente

el

agente

oxidante

permanganato de potasio, un color rosado que persiste seala el

punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn
indicador particular.

2. Curva de titulacin de Fe (II) con Ce(IV):

La titulacin utiliza la reaccin
Fe+2 + Ce+4 Fe+3 + Ce+3 (1)
Cuando el objetivo es la determinacin del contenido total de hierro
presente en la muestra, antes de titular debe reducirse todo el metal
a Fe(II) aplicando alguno de los procedimientos que oportunamente
sern discutidos. Como reactivo se emplea una solucin de una sal de
Ce(IV), como Ce(HSO4)4 Ce(SO4)2. 2(NH4)2SO4. 2 H2O (sulfato crico
amnico) en medio fuertemente cido (generalmente 1 M).
4

Indicadores Redox
Indicador

Color Ired

Color IOx

E0, Vol

ndigo,

Incoloro

Azul

0.26

Monosulfato
Azul de

incoloro

azul

0.36

Difenilamina

incoloro

violeta

0.76

Difenlamina,

Incoloro

violeta

0.84

bario
Ferroina

Rojo

Azul plido

1.06

Ac. N-

Incoloro

Rojo violeta

1.08

Fenilantranilco
Tris(2,2-

Incoloro

Azul plido

1.25

metileno

sulfonato de

bipyr)Ru(III)

Patrones Primarios
De Oxidantes

Na2C2O4
As2O3 ( Necesita catalizador I- o OsO4 )
Fe(NH4)2SO4 ( Sal de Mohr)
Fe metlico de 99.9% de pureza
5

 Fe(CN)6-

De Reductores

KIO3
K2Cr2O7
Ce(NH4)2(NO3)6
I2 Sublimado
Cu2+ (obtenido de Cu metlico Puro) para valorar KI
Reactivos ms utilizados

Oxidantes

MnO4CrO4 - Cr2O72IO3I2
Ce4+

Reductores

III.

Fe(CN)6Fe2+
Hg22+
Sn2+
Cr2+,V2+,Ti3+( en atmsfera Inerte)

MATERIALES DE LABORATORIO
a. Materiales y enseres:
esptula
pipeta
bureta
matraz erlenmeyer de 250 ml
probeta de 50 ml
agitador de vidrio
frasco lavador
Balanza analtica.
b. Reactivos:
Oxalato de sodio Na2C2O3 0,1 N
Cromato de potasioKCrO4
KI para anlisis
Acido clorhdrico HCl concentrado
Acido sulfrico H2SO4
6

c. Equipos:

Balanza analtica

IV.
PRUEVAS EXPERIMENTALES:
Ensayo N1: preparacin de soluciones
A. Preparar el nitrato de plata
Pesar la cantidad necesaria de AgNO3 para preparar solucin de 0.1 N
en 250ml con el debido calculo:
N=

m=

m
v pm

N v pm

m=

0 .25 0 .1 169 . 87 100

1
99. 8
m=4.256 g

B. Preparar el KSCN
Para Pesar la cantidad exacta de KSCN para preparar solucin de 0.1
N en 250ml con el debido calculo:
m
N=
v pm

m=

N v pm

m=

0 .1 0 .25 X 97.18 100

1
98.5

m=2.533 g

Ensayo N2: valoracin de las soluciones.

A. De AgNO3
Pesar 0.0500 de patrn de NaCl, disolver en 20ml de agua
Agregar 3 gotas de indicado de cromato de potasio
7

 Cargar la bureta con AgNO3

Colocar el matraz que contiene la solucin debajo de la bureta

escurrir lentamente el AgNO3

Se contina la adicin de AgNO3 hasta que quede un precipitado de
rojo

y dejar
color

AgNO3 + NaCl AgCl +NaNO3

Peso de NaCl = 0.0503

Volumen gastado = 87.7 ml
Calculo :

n meq AgNO=n meq NaCl

m
PM
V .N=
.1000
N=

N=

m. .1000
PM .87 .7

0.0503 x 1000
58.44 x 87.7
3

N Ag NO3 =9.8 x 1 0
N=0.0098

De AgNO3
Medir 10ml de AgNO3 y agregar gotas de indicador sal frrica
Se carga la bureta con KSCN hasta el aforo
Se coloca el matraz debajo de la bureta y dejar escurrir lentamente el KSCN
Agregar el KSCN hasta que el precipitado quede blanco


AgC N
++ SC N

Ag

Volumen de AgNO3= 22ml

Volumen gastado=25.9
nmeqAg NO 3=nmeqKSCN

Calculo:

V . =V . N
3

22 ml x 9.8 x 1 0 =25.9.
N=

22 ml x 0.0098
25.9 ml

SCN =0.0083

Ensayo N 3 determinaciones
A. Cloruros en el agua de cao (

Ag NO 3

Tomar 100ml de agua de cao en un matraz, agregar el indicador

cromato de potasio
Cargar la bureta con solucin de Ag NO 3 y dejar escurrir sobre el
matraz
Seguir la operacin hasta que quede un precipitado marrn.

+ AgCl

+ A g
Cl

Volumen gastado = 13.1 , 12.3 y 13.3

Calculo:

=n meq AgN O3
n meqC l
m
PM
V .=
.1000
V .=

m 1000
PM

V . . PM =m 100
mCl=

V . . PM
1000
3

mCl=

13.5 x 28 x 10 x 35.45
1000
mCl=4.7 x 103

mCl=

12.3 x 9.8 x 103 x 35.45

1000
3

mCl=4.3 x 10

10

mCl=

13.3 x 9.8 x 10 x 35.45

1000
mCl=4.6 x 1 03

B. Cloruros en el suero (KSCN)

Medir 1ml de suero y 20 ml de
Ag NO 3 el cual dara un presipiotado blanco

Despus agregar la sal ferrosa

Se carga la bureta con KSCN hasta el aforo
Se coloca el matraz debajo de la bureta y dejar escurrir lentamente el KSCN
+ AgCl
+ A g
Cl
50 ml AgNO3 + 1 ml de suero
AgSNC

++ SC N

Ag

Calculo:

m eq AgN O 3=m eq Cl+ meq KSC

m
PM
V =
+V .
.1000

V .N=

m 1000
+V .
PM

11

V . V . =

m 1000
PM

PM ( V . V . ) =m 1000

PM (V . V . )
=mCl
1000
50 ml x 9.8 x 10342.6 x 8.3 x 103

35.45

IV.8

x 103 =mCl
IV.9

Ensayo N1: preparacin de la solucin de KMnO4 de 0.1N

a 250ml
Pesar la cantidad necesaria de KMnO4 para preparar solucin
de 0.1 N en 250ml con el debido calculo:
N=

m=

m
v pm

N v pm

m=

0 .1 0 .24 158 .04

5

m=0 .7902 g

Ensayo N2: valoracin de la solucin KMnO4.

12

 Pesar 0.1000g de patrn de Na2C2O4, disolver

en 20ml de

agua
Agregar 3 gotas acido sulfurico
Cargar la bureta con KMnO4
Colocar el matraz que contiene la solucin debajo de la
bureta y dejar
escurrir lentamente el KMnO4
Se contina la adicin de KMnO4 hasta que quede un
precipitado de

color frambuesa.
MnO4 + C2O4 Mn+2 + CO2

m
Na2C2O4 = 0.1127
Vgastado =

Calculo :

0.1146

12ml

15.3ml

n meq AgNO=n meq NaCl

m
Pm
V .N=
.1000

N=

N=

m. .1000
Pm . V

0.1127 x 2 x 1000
158.04 x 12

N KMnO 4=0.1188

13

0.1026
14.6ml

N=

0.1146 x 2 x 1000
158.04 x 15.3

N KMnO 4=0.0947

N=

0.1127 x 2 x 1000
158.04 x 14.6

N KMnO 4=0.0889
El promedio de la concentracin de KMnO4 = 0.1

Ensayo N 3: determinacin de Fe

Pesar la pastilla, proceder a triturar.

Pesar la pastilla triturada un 0.1000g aproximadamente
Agregar 20ml de HCl y 230ml de agua, filtrar la solucin.
Cargar la bureta con solucin de KMnO4 y dejar escurrir sobre el matraz
Observar los resultados.

Vgastado = 1.5ml

Calculo:

1.1ml

0.9ml

0.5ml

n meq Fe +2=n meq KMnO 4

14

0.7ml

m
PM
V .=
.1000
V .=

m 1000
PM

V . . PM =m 100

m Fe+2 =

+2

m Fe =

V . . PM
1000

1.5 x 0.1008 x 158.04

1 x 1000
+2

m Fe =0.0239 g
m Fe+2 =

1.1 x 0.1008 x 158.04

1 x 1000
m Fe+2 =0.0175 g

+2

m Fe =

0.9 x 0.1008 x 158.04

1 x 1000
m Fe+2 =0.01433 g

m Fe+2 =

0.5 x 0.1008 x 158.04

1 x 1000
+2

m Fe =0.0079 g
m Fe+2 =

0.7 x 0.1008 x 158.04

1 x 1000
m Fe+2 =0.0112 g

V.

CONCLUSIN
En la prctica Se logro cumplir con los objetivos planteados:
Logrando preparar las soluciones redox.
15

VI.

Se pudo calcular la cantidad de hierro existente en la muestra dada.

DISCUSIN

El K Cr O es lo bastante fuerte para oxidar el Fe cuantitativamente, pero la reaccin

entre el Cr O y Cl podemos deducir que no interferira en la valoracin de Fe. Pero el
dicromato de potasio oxida al cloruro en soluciones cidas muy fuertes. Esto se debe a
que la constante de equilibrio de la reaccin depende de la concentracin de protones,
[H 14.
En la estandarizacin de soluciones de Ce como valorante frente a As en un medio
cido clorhdrico, el Ce no oxida rpidamente al Cl.
Anlogamente la estandarizacin de solucin valorante de KMnO 4 frente a soluciones
de As en medio HCl es un mtodo confiable, no ocurre oxidacin apreciable de cloruros
an cuando el KMnO4 es un oxidante lo bastante enrgico para reaccionar hasta cierto
grado con el Cl.
Sin embargo cuando se valora Fe+2 con KMnO en HCl se oxida el Cl, esto se explica
por la reaccin entre el permanganato y Fe (II) que induce la oxidacin del cloruro a
cido hipocloroso. El mecanismo de esta reaccin inducida parece entraar la formacin
de un estado de oxidacin superior inestable del Fe, por ejemplo Fe(IV) o Fe(VI), con la
consiguiente reduccin a Mn(III) o Mn(IV) que pueden todos ellos oxidar
subsiguientemente al Cloruro.
Como la muestra casi siempre se disuelve en HCl, en especial si son minerales de Fe,
existe la posibilidad de error considerable en la determinacin de Fe con KMnO4.
VII.

CUESTIONARIO

1. Defina:
a) Reduccin: En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un
tomo o ion gana electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin.
Este proceso es contrario al de oxidacin.
Cuando un ion o un tomo se reducen presenta estas caractersticas:
Gana electrones.

16

 Acta como agente oxidante.

Es reducido por un agente reductor.
Disminuye su estado o nmero de oxidacin.
b) Oxidacin: La oxidacin es una reaccin qumica muy poderosa donde un
compuesto cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.[2] Se
debe tener en cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin es un
proceso por el cual cambia el estado de oxidacin de un compuesto. Este cambio
no significa necesariamente un intercambio de electrones. Suponer esto -que es
un error comn- implica que todos los compuestos formados mediante un
proceso redox son inicos, puesto que es en stos compuestos donde s se da un
enlace inico, producto de la transferencia de electrones.
c) Agente oxidante: Es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones,
quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir; reducido.
d) Agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su
estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir;
oxidndose.
e) Permanganato: El permanganato de potasio, permanganato potsico, minerales
chamaleon, cristales de Condy, (KMnO4) es un compuesto qumico formado por
iones potasio (K+) y permanganato (MnO4). Es un fuerte agente oxidante. Tanto
slido como en solucin acuosa presenta un color violeta intenso.
Es utilizado como agente oxidante en muchas reacciones qumicas en el
laboratorio y la industria.
Se aprovechan tambin sus propiedades desinfectantes y en desodorantes. Se
utiliza para tratar algunas enfermedades parasitarias de los peces, o en el
tratamiento de algunas afecciones de la piel como hongos o dermatosis. Adems
se puede administrar como remedio de algunas intoxicaciones con venenos
oxidables como el fsforo elemental o mordeduras de serpientes.
f) Estndar primario A estndar primario en qumica es una sustancia confiable,
fcilmente cuantificada. Las caractersticas de un estndar primario incluyen:
Alto pureza
17

 Estabilidad (punto bajo reactividad)

Bajo higroscopicidad y florescencia
Alto solubilidad (si est utilizado adentro titulacin)
Alto peso equivalente
2. Realice los siguientes clculos para la preparacin de una solucin de KMnO4
0.5 N en un volumen de 100ml
solucin
0.5 mol
169.87 g 100 g
x 0.10l
x
1l
5 mol
99.8 g

VII. BIBLIOGRAFIA:
1. HAMILTON-SIMPON-ELLIS: Calculo De La Qumica Analtica. 1969. Edic.
Castillo. octava edicin. Espaa.
2. VOGEL, ARTHUR. Qumica Analtica Cualitativa. Dapesluz.
3. SCHENK,
FRITZ, James.

George.

Qumica

analtica

tercera edicin, Mxico -1979, editorial limusa.

18

cualitativa