Determinacin de Zinc en minerales y concentrados

Mtodo: Complexometra con EDTANa2 y Extraccin.

1. Alcance
Para contenidos de
Zn de 5 a 70%
Cd de 0.1 a 8%
Co de 0.1 a 0.5%
Ni de 0.7 a 3%
Ca de 0.1 a 20%
Mg de 0.1 a 10%
2. Resumen del mtodo
La muestra despus de una apropiada descomposicin cida es evaporada a
casi sequedad.
Las sales resultantes se disuelven en cido y los elementos interferentes
son removidos.
El Zn como un complejo tiocinico es extrado con MIBK.
Se valora el Zinc en el extracto con EDTANa2 y un indicador interno.
3. Interferencias
Los elementos que interfieren se citan en (1) estos son controlados por el
proceso a excepcin de Cd y Co.
Cuando el Cd pasa del 5% debe ser extrado o se valora con Zn.
La adicin de KI sirve para minimizar la interferencia de Cd.
El Co tambin se valora con Zn y debe ser extrado cuando los contenidos
son mayores a 0.05%.
4. Reactivos
- Todos los reactivos utilizados deben ser de calidad analtica P.A.
- El agua utilizada debe ser de clase I o II.
- Fluoruro amnico (NH4F) 250 g/l en frasco de polietileno.
- Cloruro amnico (NH4Cl) 250 g/l.
- Tiocianato amnico (NH4SC) 500 g/l (sulfocianuro amnico).
- Solucin Buffer (tampn) pH 5.5, 250 g de Exametilen tetramina en
750 ml de H2O + 57 ml de cido actico y diluir a un litro.
- Bromo Br2 y agua de bromo.
- cido perclrico P.A. (HCl4).
- Cloroformo (CHCl3) P.A.
- EDTANa2 solucin 0.2 N en agua destilada.
- Etanol de 95 % C2H5OH.
- Solucin de cloruro frrico 140 g/l.
- MIBK (4 metil 2 pentanona).

2 nitroso 1 naftol 0.5 g/50 ml de cido actico.

Ioduro potsico (KI) 100 g / 100 ml de H2O.
Fluoruro sdico (NaF) 10 g/ 500 ml con H2O en frasco. de polietileno.
Tiourea 5 g / 100 ml con H2O.
cido ascrbico (slido).
Naranja de Xilenol sal sdica 100 mg / 50 ml con H 2O
Solucin estndar de Zn 1 ml 3.5 mg
3.5 g de Zn disolver en 10 ml de HNO3 15 N, 15 ml de H2O. Diluir y
aforar a 1000 ml

5. Materiales y equipo
Los usuales en laboratorio analtico
6. Procedimiento
- Pesar una muestra seca 2.5 g al 0.1 mg a un vaso de 300 ml.
- Humedecer la muestra con 5 ml de agua y 2 3 ml de Bromo. Cubrir
con vidrio reloj y dejar estar 15 minutos.
- Agregar 10 ml de HNO3 15 N y dejar estar 5 min.
- Cuidadosamente aadir 15 ml de H2SO4 18N (1:1). Calentar hasta
eliminar Br2 y HNO3 (no hervir).
- Sacar del calor y aadir 3 a 5 gotas de HF y 5 ml de HClO 4. Calentar
nuevamente y llevar a casi pastosidad.
- Sacar del calor lavar los lados del vaso y el vidrio reloj y aadir 5 ml
H2SO4 (1:1), 1 ml HCl (1:4) y diluir a 40 ml y hervir.
- Filtrar la solucin un matraz aforado de 500 ml y a travs de papel W
1 o equivalente, lavar el residuo.
- El papel filtro y residuo se lleva a un crisol de Pt, quemar el papel y
calcinar a 800C, sacar y enfriar.
- Aadir al crisol 5 ml HF y 5 ml HClO 4 y evaporar hasta humos densos.
Enfriar.
- Transferir con H2O al matraz aforado de 500 ml, aforar y dejar
sedimentar cualquier residuo.
Extraccin
-

Alcuota de 50 ml se coloca en un embudo de separacin de 250 ml,

aadir 10 gotas de la solucin de FeCl 3 y mezclar.
Aadir 20 ml de solucin de NH4Cl, mezclar.
Aadir gota a gota NH4OH 1:1 hasta ligera turbidez y luego 5 ml de
HCl (1:4). Mezclar.
Agregar 20 ml de NH4I, mezclar.
Ajustar el pH (con papel) entre 3 y 4 por adicin gota a gota de HCl
(1:1) o NH4OH (1:1). Aadir 5 gotas de H2O2 30% y 2 ml de solucin
de 2 nitroso 1 naftol, dejar estar 20 min con agitado ocasional.
Aadir 20 ml de HCCl3 y repetir la extraccin 2 veces, descartando la
fase orgnica cada vez.
Aadir 5 ml de solucin de tiourea y 25 ml de solucin de NH 4SCN y
mezclar.
Aadir 80 ml de MIBK y agitar vigorosamente por 1 minuto, dejar
separar las fases, drenar la fase acuosa a otro embudo de separacin
reteniendo la fase orgnica.

Aadir 20 ml de MIBK al otro embudo de separacin conteniendo la

fase acuosa y agitar 1 minuto. Dejar separar las fases y descartar la
fase acuosa.
Transferir los extractos de MIBK a un vaso de 400 ml.
Lavar cada embudo de separacin con: 1 ml HCl (1:4) + 50 ml de
C2H5OH.
Transferir los lavados al vaso de 400 conteniendo el extracto de MIBK.

Titracin
-

Colocar una barra magntica de agitacin, mientras se agita aadir

10 ml de solucin NaF, 10 ml de tiourea y 20 ml de la solucin buffer.
Si el contenido de Cadmio est entre 5 y 10% aadir 10 ml de
solucin de KI.
Aadir 10 gotas de solucin de naranja de Xilenol y 0.25 a 0.30 g de
cido ascrbico.
Valorar con EDTANa2 0.2 N hasta viraje a amarillo.

7. Clculos

%Zn=

( CD )( F)
E x 10

C = ml de EDTANa2 consumidos
D = Equivalente gramo del Zn mg/ml
E = g de muestra en la alcuota
F = Zn aadido estndar interno
Nota. Se estandariza la solucin de EDTA con Zn metlico.

Determinacin de Zinc en minerales

Mtodo: Complexometra directa (Resumen)

1. Muestra 500 a 1000 mg al 0.1g en vaso de 400 ml.

2. Aadir 30 ml de HNO3 - HCl 1:3 y llevar a pastosidad, cubrir con
vidrio reloj, enfriar.
3. Agregar 10 ml de H2O + 15 ml de H2SO4 36 N + 2 g (NH4)2SO4 (de
Na o K).
4. Calentar y llevar a humos de SO3 (fumar) 30 60 min. Enfriar
5. Lavar paredes del vaso y vidrio reloj (30 50 ml).
6. Aadir H2O hasta tener un volumen de aproximadamente 200 ml.
7. Agregar perlas de vidrio y hervir hasta reducir el volumen a 100 ml.
Enfriar
8. Filtrar en frio con pulpa y en papel W- 40, lavar con H 2O fra.
9. Filtrado y lavados aforar a 250 ml.
10.Tomar una alcuota de 100 ml a un vaso de 400 ml.
11.Oxidar con H2O2 30% (5 10 gotas) y precipitar con NH 4OH 1:1.
Agregar un exceso de 10 ml. Hervir 1 2 min.
12.Decantar, filtrar en W41, lavar vaso y precipitados 3 veces. Reservar
filtrado y lavados.
13.Redisolver el precipitado en el mismo vaso con 10 ml de HCl 1:1
llevar a ebullicin 2-3 min. Precipitar con 20 ml de NH 4OH 1:1.
14.Filtrar usando el mismo filtro, lavar 3 veces.
15.Llevar la solucin a pH 5.4 5.9. aadir naranja de Xilenol y valorar
con EDTANa2 0.1 0.2 N.
16.Si es necesario valorar por retroceso con ZnSO 4 0.1 0.2N. Se
estandariza la solucin de EDTA con Zn metlico.