UNIVERSIDAD NACIONAL

AGRARIA LA MOLINA

Tema: Revisin de Conceptos

Termodinmicos
Curso: Refrigeracin y Congelacin de Alimentos
Profesor: James Villar
Integrantes:
- Flores Orozco, Johanna
- Malpartida Ticona, Rolando
Ciclo: 2014-I

Abril, 2014

1. Calor especfico y calor Latente.

2. Ley de Raoult.
Es una relacin aproximada para las fracciones molares de una
especie en los lados liquido y gaseoso en la interfase, dada por la
siguiente ecuacin:
Pi .lado gaseoso= y i ,lado gaseoso Ptotal = y i ,lado lquido P i, sai (T )
donde Pi ,sat ( T ) es la presin de saturacin de la especie I a la
temperatura de la interfase y Ptotal es la presin total sobre el lado
de la fase gaseosa. (Cengel, 2009)
Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un disolvente puro
disminua la presin de vapor del disolvente. Entre ms se agrega
ms disminuye la presin de vapor.
Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las presiones
parciales de cada componente en el vapor, son directamente
proporcionales a sus respectivas fracciones molares en la disolucin.
Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:
Pvi=Pvoi. Xi

Donde:
Pvi= Presin de vapor del componente i en la mezcla.
Pvoi = Presin de vapor del componente i puro. (este valor depende
de la temperatura de trabajo).
Xi= Fraccin molar del componente en la disolucin
Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su
fraccin molar.
Consecuentemente a medida que el nmero de componentes
gaseosos va creciendo en la disolucin, la presin de los componentes
individuales decrece, as como la fraccin molar de cada uno de ellos
que va decreciendo igualmente con la adicin de nuevos
componentes. Si se tuviera un soluto puro, se alcanzara el valor nulo
de presin de vapor (es decir el cuerpo no se evaporara). En este
caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la suma de las
presiones parciales de cada componente (Ley de Dalton).
La ley de Rault se cumple de forma cuantitativa nicamente para
disoluciones ideales. A medida que nos alejamos de la idealidad, nos
alejamos de los resultados exactos. Por consiguiente se puede
plantear que una disolucin es ideal cuando cumple con la ley de
Roult. Es obvio que estas no son ms que un modelo fsico que refleja
simplificadamente la realidad objetiva. (Pagina Web: EcuRed)

Segn Engel (2007), la ley de Raoult vale para todas las sustancias en
una disolucin ideal en el intervalo 0 XA 1 . En disoluciones
binarias, denominamos al componente que tiene mayor valor X A ,
disolvente y al componente que tiene menor valor de X A , soluto.
Pocas disoluciones satisfacen la ley de Raoult. Sin embargo, es til
estudiar la termodinmica de las disoluciones ideales e introducir
despus las desviaciones del comportamiento ideal.
Presin total y presiones parciales de una mezcla binaria ideal

Fuente: Engel (2007)

La teora de la destilacin es una de las aplicaciones de la ley de
Raoult.
Se emplea con el objetivo de separar
los componentes puros. Si estos
poseen temperatura de ebullicin
muy diferentes se separan por
destilacin simple y si poseen
temperatura de ebullicin muy
prximos
por
destilacin
fraccionada.
3. Calidad.
4. Propiedades
termodinmicas:
entalpa,
volumen especfico, energa interna.

entropa,

Entalpa: Es una propiedad extensiva (depende de la cantidad de

materia presente) que se puede emplear para obtener el calor
absorbido o desprendido por una reaccin qumica. La entalpa es una
funcin de estado, es decir, cuyas propiedades estn definidas por el
estado del sistema. Es el calor absorbido o desprendido por un
sistema a presin constante.(Juarez,2008)
H=U + pV

Si se considera un proceso a presin constante:

H=H f H i =( U f + p V f ) ( U i + p V i ) = U + p V
Entropa(S): La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y
a veces es llamada entropa total, mientras que la entropa por unidad
de masa s es una propiedad intensiva y tiene unidad kJ/kg.K. La
entropa es una propiedad que no se conserva por lo que no existe
algo como el principio de conservacin de la entropa. Es una
magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de
la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una
funcin de estado y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa
describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. (Guevara,
2008).
Para la suma de ciclos de Carnot que se aproximan al proceso cclico
reversible, se cumple la siguiente ecuacin:
n
QT
i=1
Segn Guevara (2008), la aproximacin al proceso cclico resultara
mejor entre mayor sea la cantidad de isotermas y adiabatas que se
superpongan y, por lo tanto, entre mayor sea el nmero de ciclos de
Carnot sumados. En el lmite en que la cantidad de ciclos de Carnot
tiende al infinito, el proceso se haya igual a la suma de dichos ciclos:
n
Q
Q
lim =
=0
T
n i=1 T
De la manera que la integral de Q /T para un sistema que es
llevado reversiblemente alrededor de un ciclo cerrado, es igual a
cero.
Se concluye as que la expresin Qrev /T
, corresponde a una
diferencial exacta, por lo tanto puede ser asociada con una funcin de
estado del sistema.
dS=0

Volumen especfico:
El volumen especfico se define como la relacin entre
el volumen de un sistema y su masa. Dado que la
densidad se define como la relacin de la masa sobre
su volumen, ella ser el inverso del volumen
especfico.
Las unidades del volumen especfico y de la densidad
son:

Energa Interna: Adems de la energa cintica y potencial de un

sistema considerndolo como un todo(movimiento de un fluido o la
energa debida a la altura), las molculas tambin se estn moviendo.
La suma energa cintica y potencial de las molculas es lo que se
llama energa interna. De esta forma la energa total de un sistema
ser:
Etotal=E C + EP +U
Normalmente en el laboratorio una sustancia que se encuentra en
reposo se considera que la energa potencial y cinetica del sistema
como un todo son 0, por lo que la energa total del sistema es igual a
la energa interna(Juarez,2008).
Etotal=U
U = H p V

5. Proceso, estado y ciclo termodinmico.

Proceso: Un proceso termodinmico se define como la serie de
estados de equilibrio, los cuales definen la trayectoria, por los que
pasa un sistema cuando experimenta un cambio de estado. Los
procesos termodinmicos suelen dibujarse en diagramas de proceso.
Un proceso queda totalmente definido cuando se conocen los estados
inicial y final, la trayectoria seguida y las interacciones con los
alrededores.( Tibaquir,2012)
Estado: Un estado termodinmico es una condicin determinada de
una sustancia que se encuentra definida por dos propiedades
termodinmicas independientes entre si ( Postulado de estado).
Cuando un sistema no sufre ningn cambio es posible observar o
medir sus propiedades y con dos propiedades independientes
medidas se puede definir el estado. En el momento que el sistema
experimente algn cambio e decir cuando una de sus propiedades
cambie de valor el estado cambiar. ( Tibaquir,2012)
Segn Morn (2005), el estado termodinmico de un sistema en
equilibrio queda definido como tal mediante los valores de sus
propiedades termodinmicas. De la observacin de muchos sistemas
termodinmicos se deduce que no todas sus propiedades son
independientes una de otra, y que su estado puede determinarse de

manera unvoca
independientes

mediante

los

valores

de

sus

propiedades

Ciclo: Cuando un sistema se somete a una serie de procesos y el

estado inicial y final son idnticos, se entiende que el sistema ha sido
sometido a un ciclo. ( Tibaquir,2012)
Para Alvarez, et al. (2005), un ciclo termodinmico es una evolucin
cclica de procesos termodinmicos que evolucionan dentro de un
intervalo de temperaturas.
6. Principio de equilibrio termodinmico.
Se dice que un sistema termodinmico se encuentra en equilibrio
termodinmico si no experimenta cambios y esta aislado de los
alrededores, para tal caso debe cumplir los siguientes criterios de
equilibrio( Tibaquir,2012):

Equilibrio trmico: si la termperatura es constante alrededor de

todo el sistema.
Equilibrio mecnico: si la presin es constante alrededor de
todo el sistema.
Equilibrio de fase: si el sistema se encuentra en mas de dos
fases, la masa de ambas fases permanecen constantes es decir
no hay proceso de cambio de fase.

7. Sistema Cerrado y Sistema Abierto.

8. Mquina trmica, refrigerador y bomba de calor.
Mquina Trmica
Una mquina trmica es un dispositivo que convierte el calor de un
combustible ( QH ) en trabajo o potencia ( W neto , sal ) intercambiando
parte del calor entregado por el combustible con el ambiente ( QL ).
Por ejemplo un motor de combustin interna, planta de vapor, turbina
de gas. ( Tibaquir,2012)

TH
QH
M.T.
QL
TL

W neto

Figura . Esquema bsico de una maquina trmica.

El parmetro que califica el funcionamiento de una maquina trmica
es la eficiencia trmica ( t ) que se define como la relacin entre la
energa solicitada y la energa suministrada. ( Tibaquir,2012)
t =

W
Q Qsal
Q
Q
energia solicitada
= neto ,sal = en
=1 sal =1 L
energia suministrada
Qen
Qen
Qen
QH

Donde:
W neto , sal : el trabajo producido por la mquina trmica
Qen o QH : calor entregado por el combustible
Qsal o QL : calor liberado por la mquina trmica.
Del anlisis de una maquina trmica se desprende el enunciado de
Kelvin-Planck para la segunda ley:
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo, reciba
calor de un deposito y su nica interaccin con los alrededores sea
producir una cantidad neta de trabajo. ( Tibaquir,2012)
Refrigerador
Un refrigerador es un dispositivo que se encarga de transferir calor
desde un espacio a baja temperatura ( T L ) hacia un entorno que se
encuentra a alta temperatura ( T H ). El objetivo es mantener un
espacio refrigerado o acondicionado a baja temperatura.
( Tibaquir,2012)
TH
QH

Figura . Esquema bsico

QL
TL

W neto

de un refrigerador.

El parmetro que califica el

funcionamiento de un
refrigerador es el coeficiente de operacin que se define como la
relacin entre el efecto deseado y energa suministrada.
( Tibaquir,2012)
COP R=

Donde:

QL
QL
Efecto deseado
1
=
=
=
Enegia suministrada W neto Q H Q L Q H
1
QL

W neto : el trabajo suministrado en el compresor para que el

refrigerador funcione.
QH : calor que sale por el condensador del refrigerador
QL : calor que se extrae del espacio refrigerado, este calor entra por
el evaporador.
Bomba de calor
Una bomba de calor es un dispositivo que se encarga de mantener a
alta temperatura( T H ) un espacio o lugar que se encuentra en un
entorno a baja temperatura( T L ). El objetivo de una bomba de calor
es la calefaccin. ( Tibaquir,2012)

TH
QH
B de C

W neto

QL
TL
Figura . Esquema bsico de

una bomba de calor

El parmetro que califica el funcionamiento de una bomba de calor es

el coeficiente de operacin que se define como la relacin entre el
efecto deseado y la energa suministrada. ( Tibaquir,2012)
COPBC =

QH
QH
Efecto deseado
=
=
=
Enegia suministrada W neto Q H Q L

1
QL
1
QH

W neto : el trabajo suministrado en el compresor para que bomba de

calor funcione.
QH : calor que sale por el condensador y entra al espacio que desea
mantenerse a alta temperatura.
QL : calor que se extrae del entorno a baja temperatura.
Del anlisis realizado para un refrigerador y para una bomba se
desprende el enunciado de Clausius para la segunda ley:

Es imposible
nico efecto
calor de un
temperatura.

construir un dispositivo que opere en un ciclo y cuyo

con los alrededores sea producir la transferencia de
cuerpo a baja temperatura hacia un cuerpo a alta
( Tibaquir,2012)

9. Proceso
adiabtico,
isobrico.
10.

proceso

isotrmico,

proceso

Calor y trabajo.

Las formas de energa que atraviesan las fronteras de los sistemas

termodinmicos son la transferencia de calor(Q) y el trabajo (W),
ambas formas de energa se caracterizan por:
Son fenmenos transitorios o momentneos.
Son fenmenos de frontera, es decir atraviesan la frontera
definida.
Estn asociados con procesos y no con estados.
Dependen de la trayectoria seguida por el proceso.
( Tibaquir,2012)
La transferencia de calor es la energa que atraviesa las fronteras
del sistema debido a una diferencia de temperaturas entre este y
los alrededores u otro sistema diferente. Los procesos donde la
transferencia de calor es ero se denominan procesos adiabticos.
El trabajo puede definirse como la interaccin de energa del
sistema debido al cambio en el volumen del sistema (trabajo de
frontera) o al movimiento de un eje (trabajo de eje o de flecha).
Cuando de trabajo de frontera ( W f ) se trata este se determina
as:
2

W f = Pd ,
1

donde P es la presin absoluta y d la variacin del volumen

que implica un movimiento de las fronteras del sistema.
( Tibaquir,2012)
11. Efecto y coeficiente de Joule y Thompson.
12.
Presin manomtrica, presin absoluta, presin de
vaco.
La presin se define como una fuerza normal que se ejerce un fluido
por unidad de rea. Se habla de presin slo cuando se trata de gas o
lquido, mientras que la contraparte de la presin en los slido es el
esfuerzo normal. (Cengel,2009)

Puesto que la presin se define como la fuerza por unidad de rea,

tiene como unidad los newtons por metro cuadrado(N/ m2 ), tambin
conocida como pascal(Pa). Es decir,
1 Pa = 1 N/ m2

Figura . Niveles de presin

Como se puede observar en la figura existen los siguientes tipos de
presin:
Presin atmosfrica: Este tipo de presin se mide mediante un
dispositivo conocido como barmetro; as, la presin atmosfrica se
denomina comnmente presin baromtrica.
La presin atmosfrica de un sitio es el peso del aire que se halla
arriba de ese lugar por rea superficial. Por lo tanto, cambia no solo
con la altura sino tambin con las condiciones climticas.
Torricelli realizo un experimento que consista en verter mercurio en
un tubo de vidrio, coloc el tubo de vidrio en una cubeta rellena de
mercurio, dejando la parte abierta del tubo dentro de la cubeta y la
parte cerrada en el exterior de la cubeta. Realizando dichas
operaciones, observ que el mercurio quedaba a determinada altura
dentro del tubo. Pero lo curioso del experimento era que la altura en
que quedaba el mercurio dentro del tubo, variaba dependiendo de la
altitud y de ciertas condiciones climatolgicas. Al hacerlo sobre el
nivel del mar, la altura del mercurio alcanzaba los 760 mm. A este
valor se le denomino 1 atmsfera.( Tibaquir,2012)

La
presin
presin
que
sobre
todos
tierra o que
de la atmsfera.

atmosfrica es la
ejerce la atmosfera
los cuerpos de la
estn en el interior

Presin manomtrica: esta presin es la que ejerce un medio

distinto al de la presin atmosfrica. Representa la diferencia entre la
presin real o absoluta y la presin atmosfrica. La presin
manomtrica slo se aplica cuando la presin es superior a la
atmosfrica. Cuando esta cantidad es negativa se la conoce bajo el
nombre de presin negativa. La presin manomtrica se mide con
un manmetro.
||P

atm

Pmanometrica =P
La presin vara con la profundidad por lo que la presin manomtrica
se denota como:
Pmanometrica = gh , donde:
: densidad
g : gravedad
h : altura a la cual se encuentra el objeto
Presion absoluta: esta equivale a la sumatoria de la presin
manomtrica y la atmosfrica. La presin absoluta es, por lo tanto
superior a la atmosfrica, en caso de que sea menor, se habla de
depresin. sta se mide en relacin al vaco total o al 0 absoluto
Presion Relativa: esta se mide en relacin a la presin atmosfrica,
su valor cero corresponde al valor de la presin absoluta. Esta mide
entonces la diferencia existente entre la presin absoluta y la
atmosfrica en un determinado lugar.
Asimismo, la presin que se encuentra por debajo de la presin
atmosfrica se denomina presin de Vaco. Se representa por la
diferencia entre la presin atmosfrica y la presin absoluta.
||

Pvacio=P atmP

13.
Representacin de procesos de comprensin,
calentamiento, enfriamiento, expansin en un diagrama
T-s y P-h
14.

Temperatura eutctica

Es la mxima temperatura a la que puede producirse la mayor

cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se define como la
temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A
y B con una composicin fija (Franco, 2006).
En la siguiente figura se representa la temperatura eutctica en el
punto E.

15.

Diagrama de fases del agua

16.

Propiedades intensivas y extensivas.

Una propiedad termodinmica es cualquier caracterstica observable

y medible de un sistema. Por ejemplo, temperatura, presin, volumen.
Las propiedades termodinmicas pueden ser:

Las propiedades intensivas son aquellas independientes de la

masa de un sistema, como temperatura, presin y densidad.
Las propiedades extensivas son aquellas cuyos valores
dependen del tamao o extensin del sistema. La masa total,
volumen total y cantidad de movimiento total son algunos
ejemplos de propiedades extensivas.

Una forma fcil de determinar si una propiedad es intensiva o

extensiva es dividir el sistema en dos partes iguales mediante una
particin imaginaria; cada parte tendr el mismo valor de
propiedades intensivas que el sistema original, pero la mitad del valor
de las propiedades extensivas.(Cengel,2009)

Las propiedades termodinmicas pueden medirse directamente, ser

combinacin de dos o mas propiedades o ser el producto de una de
las leyes de la termodinmica. ( Tibaquir,2012)
17.

Proceso reversible e irreversible

18.

Resuelva los siguientes problemas:

a. Un ciclo de Carnot recibe 1000 kJ de calor desde
una fuente que se encuentra a 800 C y cede calor a
un receptor cuya temperatura es 150 C. Calcular el
trabajo producido en kJ.
b. Calcular el trabajo mnimo requerido para producir
5 kg de hielo a partir de agua a 0 C. La temperatura
de ambiente es de 26 C y se necesitan 333.5 kJ
para producir 1 kg de hielo a 0 C.
c. Un refrigerador domstico extrae 1500 kJ/h del
compartimiento de comida. Si el refrigerador tiene
un COP de 2.5, determinar la potencia consumida
por el refrigerador.
d. Entra agua a una maquina de hielo a 15 C y sale
como hielo a -5 C. Si el COP de la maquina de hielo
es 2.2. Determine la entrada de potencia para
producir 12 kg/h de hielo.
e. Un vaso de cobre, que pesa 1.5 kg, contiene un
bloque de hielo de 10 kg a temperatura de -10 C, se
inyecta 5 kg de vapor de agua a 100 C. Determinar
el estado de la mezcla.
f. Utilizando las tablas termodinmicas y con la
siguiente informacin indicar el estado y el valor de
la entalpa:
i. Refrigerante R-134: Presin 1.1160 bar y
temperatura -26 C.
ii. Refrigerante
amonaco:
Presin
atmosfrica
temperatura -36 C.
iii. Refrigerante
R-22:
Presin
atmosfrica
y
temperatura -20 C.
g. Si se requiere una temperatura de evaporacin de
-40 C.Qu refrigerante usara y porqu?.

Bibliografa

CENGEL YUNUS Y BOLES MICHAEL. 2009. Termodinmica. Sexta

edicin. Mc Graw Hill. Mxico.
ECURED. Enciclopedia Cubana. Conocimiento con todos y para
todos.
Disponible
en:
http://www.ecured.cu/index.php/Ley_de_Raoult. Consultado el
31 de Marzo
FRANCO JUAN. 2006. Manual de Refrigeracin. Reverte. Barcelona,
Espaa
disponible
en
http://books.google.es/books?id=F7dmrTl0TAC&pg=PA21&dq=DIAGRAMA+DE+MOLLIER&hl=es&sa=X&ei
=3GVWU7isMfSxsQSC8IGoDw&ved=0CDoQ6AEwAQ#v=onepage&q=D
IAGRAMA%20DE%20MOLLIER&f=false
GUEVARA ESLAVA, ALVARO I. 2008. Fundamentos de
termodinmica. Universidad de Bogot. Colombia
JUAREZ, DIEGO. 2008. Tema 5. Cintica qumica, termodinmica
y equilibrio(II). Disponible en: http://ocw.uc3m.es/ciencia-eoin/quimica-de-los-materiales/Material-de-clase/tema-5.cinetica-quimica-termodinamica-y-equilibrio-ii. Consultado el 1
de abril
TIBAQUIR, J. 2012. Material de estudio de Termodinmica y
Fluidos. Facultad de Ingeniera Mecnica. Universidad
Tecnolgica de Pereira. Colombia.