Quinolina e Isoquinolina.

6
7

4
3
N
2

1
8
Quinolina

1
8
Isoquinolina
O

4
3

4
3

2
2

O 1

O
8

Cromona

Cumarina

Ion Benzopirilio

N
N

Algunos derivados de inters:

CH3

SO3Na

N
O

NH2

CH3

CH3

COOH
CH3

CH3

Dimetisoquin
(Anestsico)

Amlexanox
(Antialrgico, antiasmtico)

CH3

Actinoquinol
(Pantallas UV)
O

Cl

O
N
N
N

N
Lotrifen
(Abortivo)

Benzoxiquina
(Desinfectante)

(CH3)3C
N
H

O
OH

Bucumolol
(Antianginal, antiarrtmico)

HO

HO
CH3

Baicalein
(Astringente)
OH

Sntesis de quinolinas:

N
H

NH2

Sntesis de Friedlnder
O

O
+
N
H

N
H

Sntesis de Skraup

NH2

Sntesis de Combes

(Sntesis de Doebner-Miller)
O

+
NH2

+ O
NH2

Sntesis de isoquinolinas:

OR

OR
RO

NH

O
Sntesis de
Pomeranz-Fritsch

Sntesis de Bischler-Napieralski

RO

OR

O
+

+
NH2

Cl

H2N

Complete las siguientes ecuaciones qumicas y escriba el mecanismo que explique la

formacin del producto:
OH
O2N

a)

HO

OH

H2SO4, As4O10

NH2
NO2

O
b)
CH2

NH2

CH3

H2SO4

CH

O
c)
C

CH2

CH3
+

1) NaOH

C
CH3

2) H2O
CH3

NH2

d)

HO
1)

C
Cl

NH2
HO
2) POCl3 / PPA
CH3

O
e)

H
1) H2NCH2CH(OMe)2
2) H2, Pt

CH3O

3) ClSO3H

CH3O

f)
OEt
HO

OH

H+

Reactividad frente a electrfilos:

E

+
N

Prediga el producto principal en la siguiente reaccin:

a)

HNO3, H2SO4
00C, 30 min
N

Reactividad frente a nuclefilos:

: Nu + : Cl ( : Nu )
N

Cl

Cl

Nu

Nu

: Nu -

+ : Cl -

( : Nu )

: Nu N

+ : Cl N

( : Nu )

Cl

Nu
Cl

Nu

: Nu N

+ : Cl -

( : Nu )

: NH2 -

+ ( :H- )

: NH2

NH2

NH2

: Nu
Nu
-

( : Nu )
OH

: Nu
H
-

( : Nu )
O

OH

Nu

Prediga el producto principal en las siguientes reacciones:

a)

NH2CH3
O

b)

Cl
NaCH(CO2Me)2
N

c)
SH
N

Et3N, 1000C

Cl

d)
+

NaNH2

H2O

Formacin de aniones:
n-BuLi
N

CH3

( KNH2 )

Li
N

CH2
Li

CH3

CH2

n-BuLi
( KNH2 )

n-BuLi
N

( KNH2 )
CH3

CH2
Li

Prediga el producto principal en las siguientes reacciones:

a)

1) n-BuLi
N

2)

OEt
Cl

b)
1) NaNH2
2)

Cl

Ejercicios:
1. Escriba la estructura del producto principal que se obtiene en las siguientes reacciones:
Br2, Ag2SO4
H2SO4
N

O
OH
AcOH

NH

C10H9N

+ n-BuLi

1)

C13H17N

2) H2O

N
H

B: M
+

NH2

NH2
H2SO4
H3AsO4
HO

OH
1400C
OH

Ph

POCl3, P2O5

NH

Xileno
Calentamiento a reflujo

2. Cules son las posibles estructuras para A?

Skraup

m-Toluidina + Glicerol

A (C10H9N)

3. Utilizando cualquier reactivo necesario desarrllense todos los pasos para la sntesis de la 5aminoquinolina a partir de quinolina.
4. Complete las siguientes secuencias sintticas:
O
B: - M +
A

+
N
NH2
N

+
NH2

1) C2H5MgBr, 150 C
E
N

2) H2O
O

EtO

OEt

F
OEt
Cl

NH2

, H +

1) NaH
F
2) EtI

1) NaOH
G

H
2) HCl

NH

HN

O
CO2H

N
HN

N
Et

5. Dibuje la estructura de la quercetina y mencione en qu se emplea.

6. De qu materias primas partira para llevar a cabo la sntesis de la 6-metoxi-2,4dietilquinolina y de la 6-metoxiisoquinolina.
7. Proponga sntesis razonables para cada uno de los siguientes compuestos heterocclicos. El
objetivo es la construccin del anillo.

N
O

10

NO2

N
NO2

N
O

8. Escriba el mecanismo de reaccin para cada una de las siguientes transformaciones:

O

1)
OH

C
O

Cl
N
O

NH2
2) H

H2SO4

+
C

SO3H

NH2

N
NO2
OH
HO

OH
H2SO4, PhNO2

NH2

Calor

11

H2SO4

NH2 +

Cl

SOCl2
+
N

Cl

MeOH

OH
NH

NH2

9. Complete las siguientes reacciones:

O
HNO3 / H2SO4
N

O
H+

NH2

O
O
+

NaOH
H2O

NH2

H2SO4
+
NH2
O
O2N

SO3H

12

NaOH
+
H2O

NH2

NH

H2SO4

10. Cul es el reactivo que falta para la obtencin del producto en cada una de las reacciones
siguientes?

CH3CH2CHO
NH

CH2CH3
O

NH2

H+

N
H

11. Sugiera las materias primas y reactivos necesarios para una posible sntesis de los
siguientes compuestos:

NH2

13

MeO

N
MeO
OMe

OMe

OEt

Et2N
NH

Cl

Ph

14