Introduccin

Dentro de las aplicaciones de materiales metlicos como biomateriales, se

pueden destacar dos grandes grupos:

Implantes permanentes, cuya funcin es reemplazar un tejido u rgano

daado. Son de larga permanencia, que puede llegar a los 10-15 aos.
Ejemplos tpicos son los implantes de cadera, rodilla o dentales.
Implantes temporales, cuya funcin no es de reemplazar al tejido sino de
ayudar a repararlo.

En el presente trabajo se discute, dentro de los implantes temporales, el

conjunto de aleaciones de magnesio desarrolladas, sus caractersticas,
propiedades, ventajas e inconvenientes.
El magnesio (Mg) es un elemento esencial en el metabolismo, siendo el cuarto
ion ms abundante en el organismo. Su deficiencia est asociada a varias
patologas por lo que son necesarias dosis diarias de 75-80mg para nios y de
1000mg para adultos. La mayor parte del magnesio en el organismo se
almacena en el cuerpo en los compartimentos intracelulares de los tejidos
blandos y el exceso de dicho elemento se elimina fcilmente por la orina.
Adems, es necesario para la incorporacin de calcio al hueso, estimula su
crecimiento y ayuda a la reparacin sea [1].
Por lo mencionado anteriormente, el magnesio es un metal biocompatible, es
decir, sus iones no son citotxicos ni es rechazado por el organismo. El
magnesio es ampliamente utilizado en aplicaciones ingenieriles por su alta
relacin resistencia/peso. Posee una densidad de 1,74 g/cm 3, la cual representa
1,5 y 4,6 veces menos la densidad del aluminio y el acero respectivamente,
manteniendo una relativa alta resistencia (del orden de 100MPa). A su vez,
cabe destacar que la densidad del magnesio es levemente menor a la del
hueso (de 1,8 a 2,1 g/cm 3). Una de sus principales caractersticas mecnicas es
el bajo mdulo elstico (40-45GPa) en comparacin con otros metales (110GPa
en aleaciones de titanio y 200GPa en aceros) acercndose considerablemente
al valor que toma en el hueso (3-30GPa) (Fig 1).
Este parmetro es
fundamental para reducir o evitar el fenmeno de stress shielding, el cual
consiste en la reabsorcin y desaparicin del hueso circundante al implante,
como resultado de la distribucin inhomognea de cargas.

Fig.1 Esquema mostrando la

tensin de fluencia vs mdulo
elstico para las aleaciones
ms utilizadas en implantes y
para el hueso

Considerando los biomateriales reabsorbibles, las aleaciones de magnesio

pueden ser comparadas con los implantes comerciales biodegradables de tipo
polimrico, dentro de los cuales aquellos obtenidos a partir de cido
poligliclico y cido polilctico son los ms difundidos. A pesar de que estos
materiales han encontrado gran variedad de aplicaciones biomdicas tanto en
elementos tipo stent como en tornillos de fijacin, su capacidad de carga est
restringida por la resistencia mecnica, que representa aproximadamente la
mitad de los valores normalmente alcanzados en aleaciones de magnesio [1].
Hasta aqu se ha visto que el magnesio cumple tanto los requerimientos
mecnicos como de biocompatibilidad. No obstante, la principal limitacin en el
uso de estos materiales est relacionada con la elevada velocidad de corrosin
que sufren en medios fisiolgicos. Los mayores esfuerzos en investigacin
estn ligados a controlar la velocidad a la que el metal se disuelve a travs de
variados mecanismos, los cuales se detallan a continuacin.

Corrosin del magnesio y sus aleaciones

Cuando el magnesio se encuentra en contacto con humedad o un medio
acuoso, la superficie del mismo reacciona (Ec. 1) con el agua dando lugar a una
fina pelcula protectora de hidrxido de magnesio.

Mg ( s ) + H 2 O( l) Mg ( OH )2 (s )+ H 2 (g)

Ec. 1

Sin embargo cuando la presencia de cloruros en el medio corrosivo est por

encima de los 30mmol/l [2], el hidrxido de magnesio se disuelve localmente
para formar cloruro de magnesio, segn Ec. 2. Esto da lugar al fenmeno de
corrosin por picado, que pude ser observado en aleaciones de magnesio in
vivo, donde el contenido de cloruros del organismo est en el orden de
150mmol/l y la velocidad de corrosin aumenta.

 (sol)
(sol) Mg Cl 2 (sol)+OH
Mg ( OH )2 ( s ) +C l

Ec. 2

Tanto el magnesio como sus aleaciones contienen, ya sea en solucin o

precipitados, elementos que pueden actuar generando micro-cuplas galvnicas
y por lo tanto modificando la velocidad de corrosin. Estos elementos pueden
dividirse en impurezas (Fe, Co, Cu, Ni) o elementos de aleacin (Al, Ca, Zn, Zr,
Nd, tierras raras). En general, el efecto de las impurezas mencionadas es
altamente nocivo, mientras el efecto de los elementos aleantes dependern de
que elemento se trate y de los rangos de composicin en que se encuentren.
Las consecuencias de la alta velocidad de corrosin implican en primera
medida un riesgo de prdida prematura de integridad mecnica. Lo que se
requiere es que el comienzo de la degradacin del material, junto con el
deterioro de su desempeo, se produzca al mismo tiempo que el tejido daado
recupera sus funciones (Fig.2 (c)). Por otro lado los productos de la reaccin de
disolucin del Mg (Ec. 1) generan burbujas de H 2 y una alcalinizacin local,
siendo ambas perjudiciales para el organismo. El H 2 ocluido en la periferia del
implante es causa de dolor, inflamacin local y necrosis del tejido circundante,
mientras que el aumento del pH perjudica a todos los procesos fisiolgicos que
dependan del mismo y por encima de 7,8 tiene un efecto txico [3].
Por las consecuencias anteriormente mencionadas es de especial importancia
elevar la resistencia a la corrosin del magnesio, que puede lograrse ya sea
alterando la composicin qumica del mismo, modificando su microestructura
(a travs del procesado) o modificando la superficie del material.

Fig.2: Estabilidad vs Tiempo post-implantacin. (a) Mg puro

en contacto con fluido humano. (b) Estabilidad mejorada
pero insuficiente. (c) Estabilidad ideal

Magnesio y sus aleaciones

La designacin de las aleaciones de magnesio generalmente sigue a la
nomenclatura dada por la American Society for Testing Materials (ASTM), la
cual utiliza una combinacin de letras y nmeros para indicar elementos
aleantes y porcentajes (Tabla 1).
Tabla 1: Influencia de elementos e impurezas en las propiedades y procesado de las aleaciones
de Mg a temperatura ambiente

En la Tabla 1 pueden verse los efectos de los algunos elementos en la mayora

de las propiedades mecnicas, as como en el tamao de grano y la colabilidad.
Adems, considerando su efecto en la velocidad de corrosin, los elementos
presentes pueden clasificarse en:

Elementos perjudiciales: Fe, Ni, Co, Cu

Elementos de efecto moderado (dependiente de la concentracin): Zn,
Ca, Mn, RE
Elementos de efecto positivo: Al

Por otro lado, entre estos elementos Zn, Ca y Mn son esenciales para el
organismo, y las tierras raras (RE) exhiben propiedades anti-cancergenas [4].
A su vez el Mn es agregado para reducir el efecto perjudicial de las impurezas
[3].
Debido al gran efecto del aluminio en las propiedades mecnicas y frente a
corrosin, las aleaciones de magnesio pueden ser divididas en tres grandes
grupos:

Aleaciones de Mg puro con trazas de otros elementos

Aleaciones de Mg-Al
Aleaciones de Mg libres de Al

Si bien se conoce que el aluminio tiene efecto neurotxico en humano y que su

acumulacin en el tejido cerebral est ligada a desordenes como el mal de

Alzheimer, la demencia y la demencia senil [4], aleaciones de Mg-Al como la

AZ31, AZ61 y AZ91, junto con otras aleaciones como AE21, LAE442, WE43,
ZX21, son utilizadas en aplicaciones como la traumatologa, la ciruga
cardiovascular y maxilofacial, o en odontologa.

Mecanismos para controlar la velocidad de corrosin

Fijada la composicin de la aleacin, la velocidad de corrosin puede
controlarse a travs de dos grandes vas. La primera involucra el control de la
microestructura y, en este sentido, de parmetros como la tecnologa de
fabricacin, la segregacin, el tamao de grano, la presencia y distribucin de
precipitados, etc. La segunda, plantea la modificacin de la superficie con
recubrimientos, que pueden dividirse a grandes rasgos en recubrimientos de
conversin y recubrimientos de deposicin. Los recubrimientos de conversin
consisten en pelculas protectoras preparadas utilizando mtodos qumicos
(inmersin en baos para formar fosfato de calcio o fluoruros) o
electroqumicos (pasivacin, anodizado, etc.). Adems, los recubrimientos por
deposicin pueden ser divididos en orgnicos, inorgnicos o metlicos. Por
ltimo, las superficies de Mg y sus aleaciones pueden ser modificadas por
otras tcnicas tales como implantacin de iones, cladding y fusin con lser o
haz de electrones, modificacin de la superficie con plasma, etc [3]. En
definitiva, se puede notar que la variedad de tcnicas de modificacin
superficial es sumamente amplia, teniendo cada una de ellas sus
particularidades. Dada la breve extensin de este trabajo, solo se discutirn los
efectos de la microestructura y las tecnologas de fabricacin sobre la
velocidad de corrosin.
Los principales tecnologas utilizadas para producir piezas e implantes de
magnesio y sus aleaciones incluyen la fundicin, el trabajado mecnico y la
pulvimetalurgia. Cada una de ellas da lugar a macro y micro estructuras
totalmente diferentes, y por lo tanto, a propiedades mecnicas y frente a la
corrosin variables. La tcnica de fusin y colada representa el principal
mtodo de fabricacin, en parte por la posibilidad que ofrece de producir
piezas de forma casi neta y con un costo razonable para bajas producciones
[4]. De manera general, puede decirse que las piezas fundidas poseen el
mayor grado de segregacin de aleantes y un tamao de grano relativamente
grosero en comparacin con sus pares trabajados o producidos por metalurgia
de polvos. Se ha mencionado anteriormente que la segregacin en aleaciones
de magnesio da lugar a la formacin de cuplas galvnicas y por lo tanto
acelera la velocidad de corrosin de la pieza, teniendo efectos claramente
adversos en lo que respecta a materiales para uso biomdico. Por otro lado, es
conocido que los bordes de grano, al ser regiones de mayor energa actan en
general como sitios andicos frente al interior de los mismos. No obstante,
menores tamaos de cristal traen aparejado un menor grado de segregacin
de aleantes. La combinacin de estos efectos en las aleaciones de magnesio da

como resultado que la velocidad de corrosin disminuya con la disminucin del

tamao de grano [4]. En este sentido, los mecanismos de deformacin plstica
que sufren las aleaciones trabajadas posibilitan la reduccin del tamao de los
cristales y homogeneizacin de la microestructura, siendo la extrusin uno de
los principales mtodos de trabajado mecnico. La va pulvimetalrgica, en
cambio, al partir de pequeas partculas de magnesio, cuya superficie se
encuentra naturalmente oxidada, da lugar a estructuras con una gran cantidad
de inclusiones de xido de magnesio y poros (Fig. 3) [5]. Estos defectos son
sitios en los que potencialmente pueden darse fenmenos de corrosin
localizada.

Fig. 3 Comparacin entre estructuras obtenidas por metalurgia de

polvos y por fusin y colada. Se observa la presencia de poros y
xidos en la estructura obtenida por pulvimetalurgia y un tamao de
grano considerablemente grande en la estructura de colada.

[1] M. Carboneras Chamorro, Materiales metlicos biodegradables en el

campo biomdico, Acta Cientfica y Tecnolgica, CSIC, 2011.
[2] F. Witte, Degradable biomaterials based on magnesium corrosion, Current
Opion in Solid State and Materials Science, 2008.
[3] S. Gonzlez, Biodegradation and mechanical integrity of magnesium and
magnesium alloys suitable for implants, INTECH, 2013.

[4] Grrad Eddy Jai Poinern, Biomedical magnesium alloys: a review of

material properties, surface modification and potential as biodegradable
orthopedic implant, American Journal of Biomedical Engineering , 2012.
[5] M. Carboneras Chamorro, El magnesio en el campo de los biomateriales
degradables y reabsorbibles, https://www.youtube.com/watch?v=xpUAIh8zIy4