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Chap.5
SPIESS
ACIDES BASES
Je ne crois pas que lon me conteste que lacide nait des pointes Il ne faut que le goter pour
tomber dans ce sentiment car il fait des picotements sur la langue.
LEMERY (1645-1715)
Notion dactivit et de concentration
Ces lois ne sappliquent que dans les solutions dilues car dans les solutions de charges concentres,
les ions sattirent mutuellement dautant plus fortement que les espces sont charges. Il en rsulte que
certaines particules seront masques par ces interactions. Ces mesures ne donneront pas le nombre de
particule mais le nombre de particules activent. Pour ce rendre compte de ce phnomne, on remplace
dans bon nombre de relation la concentration par lactivit des particules.
Activit et concentration sont relies par :
Facteur sera infrieur ou gale 1 car lactivit est toujours infrieure la concentration. Dans le
cours on considre que lon est en solution dilue pour que lactivit et la concentration soient gales.
I)
Thorie de Brnsted
Cette thorie est fonde sur la notion dchange de proton et elle est fonde sur le fait que les protons
nexistent pas ltat libre en solution.
1) Dfinition dun acide et dune base
Un acide est une espce capable de cder des protons (des ions H+).
Une base est une espce capable daccepter des protons (des ions H+)
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Il existe donc deux quilibres, on considre une quation gnrale acide 1 donne son proton a une base
2, lacide se trouve en quilibre avec sa base conjugu de mme que la base se trouve en
quilibre avec son acide.
Toute raction acide base va mettre en jeu deux couples acides bases conjugues qui vont entrer en
comptition avec le proton.
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b) Les bases
II)
Saveur amre
Donne une impression de glissant (savon)
Coagulent les protines
Provoquent un changement de couleur du papier tournesol
Donnent des solutions aqueuses conductrices
Acides, bases et structures
1) Les acides
Un compos quil soit covalent ou ionique qui contient un ou plusieurs atomes dhydrogne est une
donneur de proton potentiel. Mais la mobilit du proton et donc son caractre acide va tre li la
structure de la molcule et la stabilit du compos quil va former.
a) Diffrence dlectrongativit
Diffrence entre latome dhydrogne et lequel il est li.
Exemple avec lacide formique
On pourrait penser que cest soit le H du carbone ou le H de loxygne qui va partir. En ralit une
seule possibilit est possible car la diffrence dlectrongativit est trop faible pour que le proton li
au carbone sen aille. Pour le lhydrogne soit mobile il faut quil soit reli un lment de famille
des halognes ou un lment de la famille de loxygne, ils doivent tre lectrongatifs.
b) Effet msomres et inductifs
Les ions qui rsultent de la dissociation dun acide carboxylique sont des hybrides de deux formes
msomres quivalentes. Cette charge ngative est dlocalise sur les deux atomes doxygne ce
qui stabilise lion carboxylate et stabilise lion carboxylate.
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Lacide actique prsent dans le vinaigre, attire moins bien les ions que dans lacide chloroactique.
Le chlore attire les ions de la liaison C-Cl mais contribue aussi attirer les lectrons de la liaison OH,
lacide chloroactique est un acide plus fort que lacide actique, cest un effet inductif positif.
2 Les bases
Pour ragir comme une base, la molcule doit possder un doublet lectronique. Exemple de la
molcule deau et dammoniac. Le caractre basique dpend de la disponibilit du doublet, plus il est
disponible plus le caractre basique est important. Cette disponibilit dpend de llectrongativit
de latome qui porte le doublet ou de llectrongativit des atomes voisins du doublet. La
basicidit dune base diminue quand llectrongativit augmente.
Loxygne est plus lectrongatif que lazote donc les doublets de loxygne sont moins disponibles
donc lthylamine est plus basique que lthanol.
Dans laniline le doublet de lazote participe la rsonnance du cycle benznique, ce qui le rend
beaucoup moins disponible pour fixer le proton. La pyridine est plus basique que laniline car le
doublet de lazote ne participe la rsonnance, le doublet tant plus disponible.
III)
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2) Dissociation de leau
Leau conduit trs faiblement le courant lectrique, il y a dans leau prsence despces ionises. Leau
contient des ions, ils proviennent de lautodissociation elle-mme.
La concentration deau non dissocie est trs proche de la concentration deau initiale. On dfinit une
nouvelle constante appele Ke. Cette nouvelle constante est gale 10-14 une temprature de 25.
Cette constante est appele constante ionique de leau.
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3) Forces des bases
Cela nous indique que plus un acide est fort plus sa base conjugue sera faible car Ke constant. De
mme plus un acide est faible plus sa base conjugue sera forte.
Il suffit de connaitre le Ka dun couple acide base pour valuer la force de la base.
5) Classification des acides et des bases
La force des acides et des bases varient dans de large proportion. On va prfrer classer les bases selon
leur pKa.
On dfinit :
Plus un acide est dissoci (fort), plus la constante Ka de cet acide est leve, plus le pKa sera
faible.
Plus une base est forte, plus son Kb sera lev plus son pKb sera faible.
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IV)
1) Notion de pH
La concentration en ion H3O+ est assez faible et prend des valeurs de 10-pH.
2) pH de leau pure
Rappel
Bilan lectrique :
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Ca = 0
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Cas dun sel dacide faible et de base forte
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Lespce lectriquement neutre nest pas la molcule mais lion dipolaire appel un zwitterion.
Du fait caractre amphotre le pH de solution dacide amin est la mme que celle des ampholytes (cf
ci-dessus). Ce pH particulier est appel pH isolectrique, car quand ces acides sont dans champs
lectrique, ces espces zwitterioniques sont inactives dans un champ lectrique car elles sont
neutres.
V)
Neutralit acide-base
1) Gnralit
Rappel de lquation
Courbe de titrage
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Quand pH = pKa nous sommes la demie-quivalence. Cest le point ou lon ajout la moiti de
soude par rapport la quantit dacide de dpart.
Au-del du point dquivalence nous sommes en excs en de base. La soude se trouve dans la burette
et lacide dans un Erlenmeyer.
Lintrt est de pouvoir connaitre la concentration dun acide en solution partir dun volume et dune
concentration connue en base. On utilise un indicateur color pour pouvoir identifier la transition du
passage de la solution acide vers la solution basique, il faut que sa zone de virage soit contenue dans
la zone du point dquivalence.
b) Dosage dun polyacide faible par une base forte
Acide carbonique (diacide)
Premire quilibre
Deuxime quilibre
Lacide carbonique est instable :
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Pour ces trois points, on remarque que les pH sont indpendants de la concentration en acide et en
base. Pour des calculs de points intermdiaires, il faudrait connaitre la concentration en acide et en
base.
3) Systme tampon
Dfinition
Ce sont des solutions qui ont la proprit de rsister aux variations de pH lors de laddition dun
acide ou dune base, et elle rsiste aux variations de pH lors dune dilution. Ces solutions sont
constitues dun mlange en quantit voisine soit dun acide faible et de sa base conjugue. Soit dun
mlange dune base faible et de son acide conjugu. Ces situations nous les avons rencontres dans
des domaines voisins des pH voisin de la demi-quivalence
Expression du pH
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pH < 7.3 llimination du CO2 par la cellule devient impossible cest une acidose
Pour limiter les effets de lacidit de laspirine, certains excipients sont utiliss pour
tamponner lacidit de laspirine.
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