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PRINCIPIOS BASICOS
ASPECTOS GENERALES DE LA
OBTENCION DE COBRE
Mina Explotacin
Chancado
Aglomerado
Lixiviacin
Extraccin por solventes
Electro obtencin
Ctodo de Cobre ( 99,99% Cu)
Cliente
Mina Explotacin
Chancado
molienda
Flotacin
Fundicin
nodo de Cobre (97% Cu)
Electro refinacin
Ctodo de Cobre ( 99,99% Cu)
Cliente
PROCESO DE LIXIVIACION
BACTERIAL
Mina Explotacin
Chancado
Acondicionamiento
Lixiviacin bacterial
Extraccin por solventes
Electro obtencin
Ctodo de Cobre ( 99,99% Cu)
Cliente
PROCESO DE LIXIVIACION
BACTERIAL
Proceso de obtencin de Cu
En la electroobtencin, el cobre
disuelto en el electrolito es
aportado por la lixiviacin de
mineral tratado, mientras que en
la electrorefinacin, el cobre en
solucin es aportado por los
nodos de cobre que se
disuelven
MECANISMO QUMICO
REACCION QUIMICA
Reaccin REDOX
Cu +2 + 2e = Cu
Fe = Fe +2 + 2e
(ecuacin de semireaccin de
reduccin )
(ecuacin de semireaccin de
oxidacin)
(ecuacin de la reaccin global)
ECUACION DE NERNST
Ecuacin de Nernst
Eh = E - RT ln [ M n+ ]
nF
R = constante de los gases = .31441 joule/grado
T = temperatura absoluta, expresada en kelvin
F = constante de Faraday = 96500
coulomb/equivalentes
N = nmero de electrones que son transferidos en
la reaccin REDOX.
[Mn+ ] = concentracin molar (moles/litros solucin)
del catin M, con n cargas positivas.
Ecuacin REDOX en la
electroobtencin
En el proceso de electroobtencin se dan reacciones REDOX no
espontneas, pues requieren de energa externa para que ocurran en la
direccin deseada.
Ecuacin REDOX en la
electroobtencin
Como contraparte, para mantener un equilibrio de cargas elctricas, se origina
la siguiente semireaccin de oxidacin, sobre el nodo de plomo.
H2O (lquido) = O2 (gas) + 2H+ + 2eEl agua H2O se oxida, liberando dos electrones. Esta liberacin de dos
electrones requiere que el agua se descomponga en sus elementos
fundamentales: hidrgeno y oxgeno.
Ecuacin REDOX en la
electroobtencin
Leyes de Faraday
Estas leyes sealan lo siguiente:
La cantidad disuelta o depositada de una sustancia es
cantidad de corriente circulada.
proporcional a la
LEY DE FARADAY
Donde:
w = peso del metal depositado o disuelto, expresado en gramos.
I = intensidad de corriente elctrica aplicada, expresada en amperes, A.
t = tiempo durante el cual se aplic I, en segundos.
PM = Peso molecular del metal o sustancia que se est depositando o disolviendo,
en gramos/mol.
n = estado de valencia del metal depositado o disuelto, adimensional.
k = es una constante de proporcionalidad.
LEY DE FARADAY
Con lo cual se obtiene la constante de Faraday:
LEY DE FARADAY
La constante k de proporcionalidad se
determina mediante un ensayo experimental.
Eficiencia de corriente
La ecuacin anterior supone un cien por ciento de eficiencia en el uso de la
corriente. Sin embargo, en la prctica no sucede esta situacin ideal. Siempre existe
un cierto porcentaje de electrones que se ocupa en la depositacin de alguna otra
especie, en la descomposicin del agua o en la depositacin del mismo cobre que
se ha redisuelto desde el ctodo.
La expresin para la ley de Faraday, incorporando el factor de eficiencia de
corriente, toma la siguiente forma:
Sobrevoltaje
La diferencia entre el voltaje de un electrodo al cual ocurre el desprendimiento de
gases y el potencial terico reversible (de equilibrio) para la misma solucin se
conoce como sobrevoltaje. El sobrevoltaje es un voltaje en exceso al valor
reversible (de equilibrio) que debe aplicarse al electrodo, de tal manera de
provocar una descarga de iones.
En general, el valor del sobrevoltaje depender de:
- De la morfologa de la superficie. Superficies rugosas requieren menor
sobrevoltaje que superficies lisas.
- La agitacin disminuye el sobrevoltaje necesario.
- La presencia de impurezas disminuye el sobrevoltaje.
- El aumento de la temperatura disminuye el sobrevoltaje.
- La presencia de coloides aumenta el sobrevoltaje.
- Aumento en la densidad de corriente tiende a aumentar el sobrevoltaje.
Sobrepotencial andico
Sobrepotencial andico
Resistencia ohmica en el
electrolito
En los metales, la corriente elctrica se debe al movimiento de los electrones. En las
soluciones, llamadas electrolitos, son los iones los que conducen la corriente
elctrica. Sin embargo, no todas las soluciones conducen la electricidad: por ejemplo,
las soluciones llamadas no-electrolitos.
El aumento de temperatura o el aumento de la dilucin, pueden aumentar la
velocidad con que se mueven los iones en una solucin de electrolito, aumentando
as su conductividad.
Por lo tanto, en forma similar a los conductores metlicos (alambres, etc.), las
soluciones obedecen a la Ley de Ohm.
E=I*R
Donde:
E = fuerza electromotriz aplicada, expresada en volt (V).
I = intensidad de corriente, expresada en amperes (A).
R = resistencia elctrica, expresada en Ohm ().
Resistencia ohmica en el
electrolito
Resumiendo, se puede decir que la conductividad del electrolito de EW,
Aumenta con aumentos de temperatura.
Aumenta por dilucin.
Aumenta por la presencia de iones de cido libre, H+ (iones ms pequeos).
Disminuye por aumentos en la concentracin del metal disuelto (Cu+2). Sin
embargo, la calidad del depsito disminuye con disminuciones de la concentracin
del metal.
Resistencia ohmica en el
electrolito
La conexin elctrica busca minimizarse. Es por ello que las celdas se conectan en
serie y as solo se requiere una conexin en los extremos del banco de celdas. Si
existe otro banco al lado, la conexin se minimiza al conectar el termino del primer
banco de celdas con el termino del segundo banco paralelo.
Agentes aditivos
Los metales que presentan un bajo sobrepotencial, como por ejemplo el cobre, producen
cristales ms grandes que aquellos que presentan sobrepotenciales mayores. Como en las
celdas es importante que el depsito crezca y engruese libre de rugosidades, poros,
dendritas, en algunos casos se requiere de la adicin de inhibidores para la reaccin sobre
el ctodo. Estos aditivos o suavizadores se adsorben sobre el ctodo, aumentando as el
sobrevoltaje de la reaccin catdica, facilitando la nucleacin. Tambin los inhibidores se
adsorben en sitios preferenciales de crecimiento, inhibiendo el crecimiento de dendritas.
Esto trae consigo la disminucin de cortocircuitos por contacto entre electrodos contiguos.
Nivelantes.
Abrillantadores.
Reguladores del tamao de grano.
Agentes aditivos
Electrodos en electroobtencin
El proceso de electrlisis involucra la transferencia de electrones, es decir, existe
movimiento de cargas elctricas, desde un polo de ms alta energa a otro de
ms baja energa.
En el caso de la electroobtencin del cobre, el movimiento de electrones es
inducido externamente a travs de una fuente de poder llamada tranforectificador, el cual genera una diferencia de potencial entre los electrodos
ubicados al interior de la celda de electrlisis.
Sobre estos electrodos ocurren las reacciones de reduccin y oxidacin
necesarias para lograr la transferencia de electrones. Sin embargo, no todos los
electrodos poseen las misma caractersticas fsicas y elctricas que permiten
que un proceso industrial de electro-obtencin sea econmicamente
sustentable.
Electrodos en electroobtencin
Por otro lado, los ctodos son normalmente de un material distinto al metal a
depositar y son llamados ctodos permanentes.
En los procesos de EW se ha masificado el uso de ctodos de acero inoxidable
316 L. En el caso de Chuquicamata, esta tecnologa ha sido adoptada en dos de
los circuitos . La incorporacin de esta tecnologa ha eliminado la necesidad de
otras etapas de refinacin para la obtencin de lminas inciales o de partida.
Sin embargo, existen todava procesos que ocupan como ctodos una lmina
inicial del mismo metal a depositar. Un ejemplo de esto ltimo lo constituye el
proceso de electrodepositacin de cobre en 4 de los circuitos de la nave
electroltica de Chuquicamata.
Reaccin electroqumica. Como el cuerpo del ctodo tiene carga elctrica negativa y en
el electrolito, el cobre en presencia de cloruro est a la forma de CuCl+, sta especie
tiende a unirse a cuerpo de ctodo de cobre, formando CuCl (slido) de color verde
negruzca.
Mediante dilucin.
Este mtodo considera bajar la concentracin de cloruro disuelto en la solucin
PLS que alimenta a la planta de extraccin por solventes, mediante la adicin
de agua con bajo contenido de cloruro disuelto, proveniente de una planta de
osmosis inversa. Esta agua se caracteriza por su pureza dada la mnima
cantidad de sales disueltas en ella.
Equipos de filtracin.
Una herramienta poderosa para impedir el paso de cloruro hacia la etapa de
electroobtencin (EO), es el uso de equipos de filtracin del orgnico cargado.
Por corrosin interfacial del nodo de plomo. Este tiene su origen en:
Presencia de orgnico superficial en EW.
Empleo de esferas antinebulizantes o de lonas para contencin de neblina cida.
Presencia de agentes oxidantes.
Efecto
del manganeso.