La primera cosa que deber conocer sern los grados de libertad del sistema, es decir,

cantas variables se pueden modificar en l sin que cambie su estructura.

Regla de las fases de Gibbs

Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema
dependiendo del tipo de variables que consideremos. Establece la
siguiente relacin:
F+P=C+2
F = nmero de grados de libertad
P = nmero de fases presentes.
C = nmero de componentes
2 = es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y
presin).
En los casos que nosotros trataremos, el efecto de la variacin de la
presin es despreciable, as establecemos que: p=1 atm=constante
durante todo el proceso.
As pues, la regla de las fases queda establecida para nuestros
propsitos como:
F+P=C+1

Veamos con un ejemplo la utilidad de esta ecuacin, sobre un diagrama

de equilibrio binario de una aleacin totalmente soluble en estado lquido
y en estado slido.

Imagen 37. Elaboracin propia.

Punto 1. Estamos en la situacin en que, si nos fijamos en la

concentacin de los componentes, nos encontramos un metal puro, y si
nos fijamos en la temperatura, nos situamos en su punto de fusin.
Por tanto:

los componentes son 1 (el metal puro): C=1

las fases son 2 (slido + lquido, pues al estar en el punto de
fusin ya se estn empezando a formar los primeros cristales de
slido): P=2

As pues, aplicando la regla de las fases de Gibbs obtenemos que F=0,

con lo que podemos deducir que el punto de fusin es un punto fijo que
se da a una temperatura y presin fijas, ya que no hay ningn grado de
libertad.
Punto 2. Si nos situamos en un punto donde coexisten dos fases:

los componentes son 2 (los dos metales de la aleacin): C=2

las fases son 2 (slido + lquido): P=2

En esta situacin obtenemos que F=1. Es decir, tenemos un nico grado

de libertad, con lo que es posible mantener la microestructura de dos
fases mientras se modifica la temperatura del material (en un rango
limitado).
Punto 3. Cuando nos situamos en la regin donde hay una sola fase a
una composicin intermedia:

los componentes son 2 (los dos metales de la aleacin): C=2

las fases son 1 (slido o lquido): P=1

Es por esto que F=2, por lo que tenemos dos grados de libertad, es
decir, podemos variar tanto la temperatura como la composicin de la
aleacin en un rango limitado manteniendo la microestructura de la
fase.

Ejemplo
Clculo de F, el nmero de grados de libertad con la regla de fases de Gibbs, en tres
puntos distintos del diagrama de fases del agua pura:

Imagen 38. Elaboracin propia.

Nuestro protagonista tambin deber conocer cunta cantidad hay de cada elemento
de la aleacin.

La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase

slida y lquida presentes en una aleacin de una cierta concentracin cuando se
encuentra a una determinada temperatura.

Imagen 39. Elaboracin propia.

El protocolo a seguir consiste en entrar en el diagrama de equilibrio de la aleacin AB

por la lnea de concentracin que deseamos analizar, lnea vertical X y por la lnea
isoterma de la temperatura indicada, lnea horizontal L-O-S.
La interseccin de la isoterma con las lneas de liquidus y de solidus determina unos
puntos de interseccin, los puntos L y S.
La interseccin de la isoterma con la lnea de concentracin de nuestra aleacin
determina el punto O.
Si proyectamos sobre el eje de concentraciones esos puntos de interseccin se obtienen
las concentraciones de la fase lquida, wL y de la fase slida, wS, as como de la
muestra que vamos a estudiar.
Una vez determinadas estas concentraciones, aplicando la regla de la palanca podemos
obtener el porcentaje de cada una de las fases en las condiciones del problema.

Tambin podemos calcular el porcentaje de una fase como la diferencia entre el 100%
y el porcentaje de la otra fase.

Vamos a ver unos ejercicios resueltos para entender mejor los ltimos conceptos
estudiados.

Ejercicio 1
En la tabla adjunta se recogen las temperaturas a las que empiezan y terminan de
solidificar una aleacin de dos metales A y B, totalmente solubles tanto en estado
lquido como slido, para distintas concentraciones.
Composicin (% de A)

Temperatura lquidus
(C)

Temperatura solidus
(C)

1200 (A)

1200 (A)

20

1170 (B)

1080 (G)

40

1115 (C)

1005 (H)

60

1045 (D)

935 (I)

80

945 (E)

880 (J)

100

835

835 (F)

a) Dibujar el diagrama de equilibrio de la aleacin.

b) Identificar los puntos, lneas y regiones significativas del diagrama.
c) Tras dibujar la grfica, completar una tabla con las temperaturas de liquidus y
solidus para aleaciones con una concentracin de 10%, 30%, 50%, 70% y 90% de
metal A

Ejercicio 2
A partir de las cuatro curvas de enfriamiento que se adjuntan:
a) Comentar las distintas curvas y los puntos significativos de ellas.
b) Dibujar el diagrama de equilibrio de la aleacin de dos metales A
B, indicando que tipo de aleacin es.
c) Dibujar aproximadamente la curva de enfriamiento correspondiente a una aleacin
con una concentracin del 50% de A

Imagen 41. Elaboracin propia.

Y como hay muchas aleaciones diferentes, nuestro investigador deber estudiar los
diferentes diagramas de equilibrio.
Las aleaciones presentan diagramas de equilibrio con distintos
aspectos, dependiendo de la solubilidad en estado lquido y slido de
sus componentes.
Ya hemos visto en el apartado anterior un diagrama correspondiente al tipo totalmente
soluble en estado lquido y totalmente soluble en estado slido.
Diagrama de fases binario totalmente soluble en estado
lquido y totalmente insoluble en estado slido, con eutctico
Todas las aleaciones funden o solidifican en un intervalo de

temperaturas a excepcin de la aleacin de composicin eutctica,

que funde a temperatura constante y a la menor temperatura
posible.
En la imagen siguiente se muestra la composicin de los cristales de
slido. Se observa que, para concentraciones menores que la
eutctica lo que aparecen son cristales de A y de eutctico, para
concentraciones mayores que la eutctica lo que aparecen son
cristales de B y de eutctico y para la concentracin eutctica slo
cristales de eutctico.

Un enfriamiento de equilibrio requiere un descenso trmico

infinitamente lento, de manera que para cada variacin diferencial de
la temperatura, se invierte el tiempo necesario para alcanzar el
equilibrio permitiendo con ello que se homogeinicen los slidos
formados mediante la difusin en fase slida.
En un enfriamiento de no equilibrio no se mantiene la temperatura
constante el tiempo suficiente para que la difusin tenga lugar. Las
consecuencias de un enfriamiento de no equilibrio en la
microestructura suponen la presencia de un defecto de la
solidificacin llamado segregacin, que implica que el slido
formado no es homogneo en cuanto a su composicin qumica. Este
defecto no se produce en los sistemas de aleaciones que no
presentan solubilidad parcial en fase slida.

Curva esquemtica Temperatura-Tiempo de enfriamiento

Crearemos la curva de enfriamiento de una aleacin con 60% de Pb
y 40% de Sn. Para construirla se entra en diagrama de equilibrio
anterior por la lnea de concentracin que deseamos analizar (lnea
vertical), y se observan los puntos de interseccin con el diagrama
(b y d), se trasladan horizontalmente estos puntos al eje de
temperaturas y en l se obtienen los valores de 245C, a partir del

que empieza la solidificacin, y 183C a partir del que ya ha

concluido el proceso y todo el producto es monofsico,slido.

En la curva de enfriamiento se aprecia una zona horizontal, que

corresponde con la temperatura en que solidifica el resto de lquido,
obtenindose como microconstituyente el eutctico, que como se
observa solidifica a una temperatura constante.