Introduccin a la Qumica Ambiental

INTRODUCCION A LA QUIMICA AMBIENTAL

Dr. Hugo Maturana C.

Dpto. Ing. De Minas
Universidad de La Serena

2014

La Serena, Abril 2014

Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

QUIMICA AMBIENTAL
La qumica ambiental, denominada
tambin
qumica
medioambiental es la aplicacin de
la qumica al estudio de los
problemas y la conservacin
del ambiente.
Estudia los procesos qumicos que
tienen
lugar
en
el
medio
ambiente global, o en alguna de sus
partes: el suelo, los ros y lagos,
los ocanos, la atmsfera, as como
el impacto de las actividades
humanas sobre nuestro entorno y la
problemtica que ello ocasiona.

La Serena, Octubre 2012

Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

La qumica ambiental y las cinco esferas

La qumica ambiental estudia el

comportamiento de las sustancias qumicas
en diferentes mbitos, ( origen, transporte y
evolucin )
Lo anterior incluye procesos e interacciones
en cinco esferas:

Mesosfera
exosfera
geosfera
biosfera
antroposfera

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Qu se entiende por contaminacin?

Existen variadas definiciones para este concepto,
sin embargo la mayora de ellas apuntan a
algo similar a lo siguiente:

Cambio perjudicial en las caractersticas

fsicas, qumicas o biolgicas del ambiente y
que puede afectar la vida humana y de otras
especies

La presencia en el ambiente, por accin del

hombre, de cualquier sustancia qumica,
objetos, partculas, microorganismos, formas
de
energa
o
componentes
del
paisaje urbano o rural, en niveles o
proporciones que alteren la
calidad
ambiental y, por ende, las posibilidades de
vida.
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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Comportamiento de sustancias contaminantes en

suelos y aguas
La cantidad y diversidad de
sustancias
contaminantes que pueden emitirse al ambiente est
relacionada directamente con el tipo de actividad
antropognica (industrias, procesos, etc ), con las
caractersticas fsicas de ellos (slidos, lquidos,
gases, aerosoles), y con la forma en que ellos se
gestionen antes de emitirse al ambiente.

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Propiedades de las sustancias qumicas y su

comportamiento en el medio ambiente.
1.- El comportamiento de los contaminantes medioambiente depende
bsicamente de sus propiedades fsicas, fisicoqumicas y , qumicas y de
las caractersticas particulares del medio en que son vertidos, incluyendo
la biota.
2.- Dichas propiedades y caractersticas son determinantes en los siguientes
aspectos:
a) Forma en que se transportan
b) Formas o especies qumicas que prevalecen en el medio
c) Inderacciones con los componentes del medio
d) Toxicidad
Adems, las propiedades de las sustancias contaminantes determinan la
forma de tratamiento o abatimiento que se puede utilizar
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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Propiedades de las sustancias qumicas de

inters ambiental

Estado fsico ( slido, lquido o gas)

Solubilidad ( solubilidad en agua o en fases poco polares)
Reactividad qumica ( reacciones cido-base y redox)
Interacciones fsicoqumicas con el medio abitico ( ej.
adsorcin) y bitico (ej. Biosorcin, bioacumulacin)

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Estado fsico de las sustancias qumicas

El estado fsico que presentan los compuestos qumicos dependen

fundamentalmente de sus caractersticas estructurales ( tipo de enlace
qumico, geometra molecular, peso molecular, posibilidad de puentes de
hidrgeno, etc) .

La mayora de los metales en su estado elemental son slidos, excepto el

mercurio (Hg) que es lquido.
Algunos elementos no metlicos son gases ( molculas diatmicas tales
como el O2, N2,H2, gases nobles ), otros son slidos (Ej. S, As, P ) o
lquidos ( Br)
Las sales inorgnicas e hidrxidos en general son slidos ( enlaces inicos
o covalentes muy polares, ej. NaCl, As2O3, Ca(OH)2, NaOH
Compuestos covalentes inorgnicos pueden ser gases ( ej. NH3, H2S,
HCl) o lquidos ( H2SO4, H3PO4, )
Los compuestos orgnicos pueden
gases, lquidos o slidos,
dependiendo de la presencia de heterotomos, del peso molecular y
geometra molecular.

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Consecuencias derivades del estado fsico

El estado fsico es determinante en
los procesos de transporte de los
contaminantes, establecindose lo
siguiente:

Slo los fluidos (gases o lquidos)

tienen movilidad propia
y en
condiciones normales, lo hacen en
funcin de una gradiente ( ej. de
concentracin,
(difusin) , de
presin ( ej. gradiente hidrulico) o
de temperatura (conveccin)

Los slidos no tienen movilidad

propia sino que deben ser
transportados por un fluido ( gas o
lquido) (adveccin).
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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

EMBARGO, NO HAY QUE OLVIDAR 2

ASPECTOS IMPORTANTES:

UNA SUSTANCIA, YA SEA SLIDA O

LQUIDA
SIEMPRE
POSEE
UNA
PRESIN DE VAPOR (VOLATILIDAD ) ,
Y ES FUNCIN DE LA TEMPERATURA.

UNA SUSTANCIA PUEDE CAMBIAR DE

ESTADO FSICO EN FUNCIN DE LA
TEMPERATURA Y DE LA PRESIN

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Solubilidad en agua de contaminantes

El agua es el principal
medio de transporte de
contaminantes.
Dependiendo
de
las
propiedades de solubilidad
de los contaminantes, ellos
sern transportados en
forma disuelta o como una
suspensin ( de slidos o
lquidos).
En
el
caso
de
contaminantes
en
suspensin, el tamao de
partcula y la densidad
sern determinantes en las
caractersticas del proceso
de transporte y su destino.

Distribucin subterrnea de hidrocarburos (A) Aromticos de baja densidad

y (B) Halogenados de alta densidad despus de un gran derramamientoen la
superficie (despus de Lawrence y Foster, 1987)

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

El agua como solvente polar

Las propiedades del

agua como solvente
depende
de
su
estructura molecular.
La solubilidad de una
sustancia en un solvente
determinado
es
el
resultado
de
una
interaccin
efectiva
soluto-solvente
En
general,
solutos
polares se disuelven en
solventes
polares
y
solutos poco polares, en
solventes poco polares.
El agua es un solvente
polar
El agua es un buen
solvente
de
solutos
polares

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

El pH es una medida de
la acidez o basicidad
de una solucin.
El pH es la
concentracin de iones
o cationes hidrgeno
[H+] presentes en
determinada sustancia.

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Puesto que el agua est disociada en una pequea

extensin en iones OH y H+,

H2O
OH

H+ +

Sustancia/Disolucin

tenemos que:

Kw = [H+][OH] =

1014

en

donde ,
[H+] es la concentracin de iones de hidrgeno
[OH-] la de iones hidrxilo, y
Kw es una constante conocida como producto inico del agua.

Por lo tanto,

log Kw = log [H+] + log [OH]

14 = log

[H+]

+ log

[OH]

14 = log [H+] log [OH]

pH + pOH = 14

Disolucin de HCl 1 M
Jugo gstrico
Jugo de limn
Refresco de cola
Vinagre
2,9
Jugo naranja
3
Cerveza
4,5
Caf
T
Lluvia cida
Orina
Leche
Agua pura
Saliva humana
7,4
Sangre
7,35 a 7,45
Agua de mar
Jabn de manos
10,0
Amonaco
Hipoclorito de sodio

pH
0
1,5
2,4
2,5

5,0
5,5
< 5,6
5,5-6,5
6,5
7,0
6,5 a

8,0
9,0 a
11,5
13.5-14

Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Reactividad Quimica
Metales pesados: Especiacin y solubilidad

La especie predominante en que se encuentran los metales en

medios acuosos dependen del Eh , del pH o de ambos, adems de la
composicin del medio

Las transformaciones de especies qumicas (reacciones) de los metales

pesados pueden ser de tipo redox o de tipo cido-base

Hidrlisis:

Fe+3 + 3H2O

Redox

Fe+3 + e

Precipitacin

Fe+2 + S-2

Fe(OH)3 + 3H+
Fe+2
FeS

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Forma general

Mox + H+ + e

Mred

+ H2O

R. que depende del pH

Fe+3/Fe2O3

Fe2O3 + 6 H+

2 Fe+3 +

3 H2O

R. que depende del EH

Fe+3/Fe+2 :

Fe+3 + e

Fe+2

E = + 0.77 v

R. que depende del Eh y del pH

Fe+3/FeO :

Fe+3 + H2O + e

FeO + 2 H+

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Aplicable a reacciones que no dependen del Eh (cido base)

aA + bB

cC

+ dD

K = [ C]c [D ]d
[ A]a [ B]b
Ej:

Fe2O3 + 6 H+
K =

2 Fe+3 +

3 H2O

[ Fe+3]2[Fe2O3 ] [H+ ]6

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Equilibrio carbnico en aguas naturales

Como en este equilibrio participan cidos dbiles y bases fuertes, ello

le proporciona una importante capacidad buffer

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Ecuacin de Nerst

Aplicable a reacciones que dependen del Eh (redox)

a forma oxidada + n e
E =

Ej: Fe+3/Fe+2

E =

b forma reducida

E + 0.059 log [forma oxidada]a

n
[forma reducida]b

Fe+3 + e

0.77 + 0.059 log

Fe+2

Fe+3
Fe+2

E = + 0.77 v

Diagramas Eh-pH (H2O)

La forma qumica predominante (especie) en que se
encuentra un metal en sistemas acuosos depende del
Eh y pH del medio.
Un diagrama Eh-pH es una representacin
termodinmica de condiciones de Eh y pH que
favorece la existencia de una especie qumica
determinada
Un Diagrama Eh- pH se obtiene experimentalmente o se
construye bajo una base termodinmica.
Una forma prctica de establecer la especie
predominante de un metal en un sistema acuoso es
conocer el pH y el potencial redox del sistema y analizar
el diagrama correspondiente

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La Serena, Octubre 2012

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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

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Kps: Producto de solubilidad

Concepto aplicable a
especies qumicas de baja
solubilidad

Ej: sulfuros metlicos

MS
M+2 + S-2
Kps = [M+2] [S-2]

solucin
Hg+2 S-2
S-2
Hg+2

HgS

Hg + S
HgS slido

Kps = [Hg+2] [S-2]

= 10-51

Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

SOLUBILIDAD DE SULFUROS
METALICOS

Kps HgS = 10-51

Kps CuS = 10-36
Kps Bi2S3 = 10-33
Kps CdS = 10-27
Kps PbS = 10-28
Kps SnS = 10-26
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Curso de Geoqumica Ambiental. Tema 2: Introduccin a la Qumica Ambiental

Kps para hidrxidos metlicos

Me(OH)n

Me+n + n OH-

Kps = [Me ] [OH]n

Ej. Fe(OH)3
Fe(OH3)3

Fe+3

+ 3 OH-

Kps = [Fe+3 ] [OH]3 = 1.58 x 10-39

Efecto del pH en la solubilidad del

hierro

Fe(OH)3

Fe(OH2

Fe (mg/L)

2 4 6 8 10 12

pH

Finalmente.
-

Las propiedades fisicas, fisicoqumicas

qumicas y termodinmicas determinan
el comportamiento y destino de los
contaminantes en el medio ambiente.

Dichas propiedades son determinantes

en el ciclo biogeoqumico incluyendo
procesos tales como:

Precipitacin/disolucin/volatilizacin
Transporte en medio acuoso y
atmsfera
Bioacumulacin
Adsorcin/desorcin en suelos y
sedimentos
Toxicidad

Distribucin de contaminantes en
el ambiente bitico y abiotico
intercambios

atmsfera

Agua

gases lquidos slidos

energa

transformaciones
fotoquimicas

dilucin
Dispersin
tranformaciones
qumicas
(ej. hidrlisis)

sedimentacin
difusin

absorcin
biotransformaciones
bioacumulacin, biosorcin

sedimento

Distribucin de un contaminante en el medio

P = Presin de vapor
Hidrosfera

Atmsfera

KAW

K = Constante de adsorcin

KAW , KSW , KSA =

Contaminante
KSW

K
Fases slidas

S = Solubilidad

KSA
Constantes de reparto
entre el aire (A) el agua
(W) y las fases slidas
(S)