Professional Documents
Culture Documents
vii
viii
NDICE DE TABLAS
Tabla 1. Criterios para la clasificacin de reactores................................................... 37
Tabla 2. Longitudes de onda aproximadas y colores que se absorben y se reflejan .. 44
Tabla 3. Condiciones de operacin en la reaccin de oxidacin cataltica ................ 54
Tabla 4. Propiedades fisicoqumicas de los reactivos empleados. ............................. 58
Tabla 5. Peso de las pastillas comerciales antes y despus de la extraccin y
rendimiento obtenido de la purificacin .................................................................... 62
Tabla 6. Datos para la construccin de la curva de calibracin del Acetaminofn.... 63
Tabla 7. Datos para la construccin de la curva de calibracin del Naproxeno. ....... 65
Tabla 8. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el
Acetaminofn a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a temperatura
ambiente (27 29 C) ................................................................................................. 85
Tabla 9. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el
Acetaminofn a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a una mayor
temperatura (50 52 C) ............................................................................................. 86
Tabla 10. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el
Naproxeno a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a temperatura
ambiente (26 28 C) ................................................................................................. 87
Tabla 11. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el
Naproxeno a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a una mayor
temperatura (50 52 C) ............................................................................................. 88
Tabla 12. Costos cubiertos para levar a cabo el presente trabajo experimental ......... 93
ix
NDICE DE FIGURAS
xi
Oxidacin
xii
Cataltica,
Carbn
activado,
INTRODUCCIN
CAPTULO I
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
Por otro lado, se tiene que investigaciones realizadas en los ltimos aos sealan a
los frmacos como una nueva clase de contaminantes bastante perjudiciales para el
medio ambiente. Los frmacos han sido encontrados en aguas superficiales, en aguas
subterrneas e incluso en el agua potable (Montague, 2006). El primer estudio sobre la
contaminacin por productos farmacuticos tuvo lugar en una planta de tratamiento de
residuales de Kansas City en 1976. Los resultados fueron publicados en la literatura
cientfica y luego ignorados por 15 aos (Hignite y Azarnoff, 1977).
Del mismo modo, cientficos alemanes reportan que sea cual sea el cuerpo de agua
escogido pueden encontrarse entre 30 y 60 productos farmacuticos (Raloff, 1998). La
concentracin de estos productos en el agua es del orden de los ppb, comparable con
los niveles a los cuales se encuentran los pesticidas (Buser y Muller, 1998). Uno de los
frmacos ms ampliamente encontrado y en mayores concentraciones es el
paracetamol, producto que puede encontrarse en efluentes hospitalarios, efluentes de
plantas de tratamiento, ros y lodos (Bound y Voulvoulis, 2006).
Lamentablemente los medicamentos son diseados para que posean determinadas
caractersticas, por ejemplo, aproximadamente el 30 % de los medicamentos son
lipoflicos, que significa que se disuelven en grasa pero no en agua. Esta caracterstica
le permite a estos compuestos pasar a travs de las membranas de la clula y actuar
dentro de las mismas (Quesada, I., 2009).
Incluso, si la concentracin de los productos farmacuticos en aguas residuales,
superficiales y subterrneas es baja, los investigadores se preguntan cul es el efecto a
largo plazo de un cctel diluido de plaguicidas, antibiticos, hormonas, analgsicos,
5
OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIN
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECFICOS
Extraer el compuesto activo de los frmacos Acetaminofn y Naproxeno a
travs de la purificacin de las pastillas comerciales.
Degradar los frmacos en aguas empleando Oxidacin Cataltica en un reactor
trifsico de flujo continuo.
Analizar la remocin de los frmacos en aguas, mediante el seguimiento de la
degradacin por espectrofotometra UV- visible.
JUSTIFICACIN
10
ALCANCES Y LIMITACIONES
Este trabajo permitir determinar la efectividad del uso de oxidacin cataltica con
hierro soportado en carbn activado como catalizador en la degradacin de los
compuestos activos de las pastillas de acetaminofn y naproxeno, con el fin de sentar
las bases de estudios posteriores en esta casa de estudio y en el pas. Aunado a este
experimento se evaluar la efectividad del hierro soportado en carbn activado usado
como catalizador en el mtodo de oxidacin cataltica.
El presente trabajo especial de grado se ve delimitado a degradar slo dos tipos
especficos de frmacos, como lo son el acetaminofn y el naproxeno, en agua sinttica.
Del mismo modo, se delimita a emplear el mtodo de oxidacin cataltica con hierro
como fase activa soportado en carbn activado modificado (Fe/CAS), para
posteriormente determinar el porcentaje de remocin de los frmacos en agua mediante
el seguimiento de la degradacin por espectrometra UV - visible.
11
CAPTULO II
MARCO TERICO
ANTECEDENTES
Los contaminantes emergentes, en especial los frmacos, en los ltimos aos se han
convertido en objeto de estudio en el desarrollo de nuevas tcnicas para eliminar su
creciente presencia dentro de los cuerpos de agua. No se conoce a ciencia cierta el dao
que estos contaminantes pueden hacer a las caractersticas de los efluentes y ms
importante todava a la vida en el planeta. Es por tal razn que algunos investigadores
han llevado a cabo estudios para proponer alternativas en cuanto a los sistemas de
tratamiento de sus efluentes. A continuacin, se mencionan algunos trabajos realizados
a nivel internacional, en diferentes procesos industriales referidos a dar soluciones a
esta problemtica.
Respecto al tratamiento de productos farmacuticos en agua, Quesada (2009), en su
trabajo doctoral titulado Mtodos no convencionales para el tratamiento de aguas
contaminadas con productos farmacuticos, realiz estudios en el tratamiento de
disoluciones modelos de levodopa y paracetamol, en aguas residuales, mediante
tcnicas no convencionales, utilizando carbones activados como catalizadores. En este
estudio se demostr la conveniencia de utilizar carbones activados con una alta relacin
volumen de mesoporos/volumen de microporos y grupos cidos en su superficie para
mantener la eficiencia. Adems se comprob que los efluentes obtenidos del proceso
12
de oxidacin hmeda cataltica no son inhibitorios y poseen una mejor asimilacin por
parte de los microorganismos presentes en un lodo activado.
Adems, Rosario y col. (2010), presenta su trabajo de grado Oxidacin
cataltica de cido actico y malico en un reactor de flujo continuo empleando un
catalizador de nquel soportado en carbn activado, con el fin de estudiar la oxidacin
cataltica va hmeda con aire (OCHA) de los cidos actico y malico en un reactor
trifsico continuo, donde se analizaron parmetros como la conversin y la Demanda
Qumica de Oxgeno (DQO), cuyos valores de conversin obtenidos se encuentran
entre 4,03% y 20,94% para el cido actico y 15,57% para el cido malico.
Por otro lado, Snchez (2011), en su trabajo de ascenso titulado Oxidacin
cataltica de un insecticida organofosforado contaminante utilizando catalizadores de
hierro soportados en carbn activado modificado y no modificado, se evalu la
factibilidad de oxidar el insecticida organofosforado Dimetoato utilizando
catalizadores con fase activa hierro soportados en carbn activado modificado con
cido sulfrico (CAS) y un carbn activado no modificado (CA). En este trabajo se
obtuvo que la conversin del insecticida dio mejores resultados al emplear el
catalizador de hierro soportado en carbn activado modificado con cido sulfrico
(Fe/CAS).
De la misma manera, Chamorro y col. (2013), en cuyo trabajo de grado Evaluacin
de un reactor fotocataltico solar de pelcula descendente para degradar residuos de
acetaminofn con TiO2 soportado, se estudi la degradacin fotocataltica de una
13
14
BASES TERICAS
El Agua
El agua es la sustancia primordial para el mantenimiento y desarrollo de la vida en
el planeta. Qumicamente el agua est compuesta por dos tomos de hidrgeno y un
tomo de oxgeno (2 ), y es posible encontrarla en estado slido, lquido o gaseoso
a lo largo del planeta tierra. 70% de la superficie terrestre est cubierta por agua. De
todo este 70 % el 97 % son aguas marinas o saladas, el 1,8% son aguas congeladas y
slo el 0.8% corresponde al agua dulce que el hombre puede usar para todas sus
actividades.
Calidad del agua
15
16
17
Tratamiento Biolgico
Se emplea con la finalidad de bajar la carga orgnica del agua residual, para lo cual
se utilizan bacterias autgrafas y hetergrafas, por lo general se aplica a efluentes pocos
contaminados. El tratamiento biolgico directo en muchos efluentes que contienen
19
20
RH + HO2 R + H2O2
H2O2 H2O + O2
23
Adsorcin
intercambio inico cae dentro del proceso de adsorcin, pero con fuerzas
intermoleculares ms fuertes al trabajar resinas inicas para suavizar agua.
Las aplicaciones en las que se emplea ste proceso como separacin son: purificar
aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites,
jarabes de azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire. Dada la
naturaleza dela operacin de manejar slidos, es muy normal que se le empaque,
generando un proceso por lotes para el slido, dado que se satura del soluto, y para
volver a usarlo hay que regenerarlo. Lo anterior implica trabajar varios sistemas
empacados en paralelo para que una de dichas unidades realice la funcin de adsorcin
mientras que las otras estn regenerndose. Sistemas de flujo continuo, tanto para el
slido como para el fluido, existen, pero para un anlisis en el laboratorio, es
completamente un proceso semicontinuo, con excepcin de las plantas a nivel piloto
que buscan describir a un proceso continuo industrial. Es difcil limitar el fenmeno de
la adsorcin. En algunos casos la adsorcin es muy semejante a la reaccin qumica,
pero en casos extremos es muy diferente de sta. A veces tiene lugar la adsorcin
cuando no se espera una reaccin qumica.
Adsorcin fsica
25
Adsorcin qumica
Catlisis
La catlisis es una rama de la qumica que se ocupa del estudio de las reacciones
qumicas tomando en cuenta el mecanismo a nivel molecular de las transformaciones.
Este trmino agrupa al conjunto de procedimientos y conocimientos que permiten
incrementar la velocidad con la que transcurre una reaccin qumica.
De acuerdo con las condiciones del medio y el sustrato, la catlisis se clasifica en:
26
Catlisis Homognea
Catlisis Heterognea
Para que una reaccin qumica se lleve a cabo, es necesario suministrar una cierta
cantidad de energa a las molculas del reactivo para superar la barrera energtica de
cada una de sus etapas, denominada energa de activacin. Catalizar una reaccin
implica reemplazar la etapa ms lenta que determina la velocidad global de la
transformacin por varias etapas ms rpidas (con energa de activacin menor) que
slo se llevan a cabo en presencia del catalizador.
Catalizadores
27
Un catalizador que est en una fase distinta de los reactivos se denomina catalizador
heterogneo o de contacto. Los catalizadores de contacto son materiales capaces de
adsorber molculas de gases o lquidos en sus superficies.
28
La fase activa
El soporte
El promotor
La fase activa
Es la responsable directa de la actividad cataltica, puede ser una sola fase qumica
o un conjunto de ellas, sin embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo
la reaccin en las condiciones establecidas.
Puede tener un costo elevado como es el caso para los metales nobles, adems de
requerir de un soporte para dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas
propiedades mecnicas.
El Soporte
Puede ser poroso y por lo tanto presentar un rea superficial por gramo elevada.
29
La forma fsica tambin est definida por las condiciones de reaccin y puede
ser en forma de esferas, palitos, anillos, mallas, hojuelas e inclusive monolitos
en forma de panal.
1. Incrementa el rea superficial del metal u xido metlico, para proveer una
matriz que permita la dispersin de partculas muy pequeas.
2. Inhibir la sntesis del material de los catalizadores activos y mejorar su
hidrofobicidad y estabilidad del catalizador.
3. La estabilidad del soporte es crtica ya que de ello puede depender el tiempo de
vida del catalizador.
El Promotor
Es aquella sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeas
proporciones, permite mejorar las caractersticas de un catalizador en cualquiera de sus
funciones de actividad, selectividad o estabilidad. Se conocen dos tipos de promotores:
Los ms interesantes parecen ser los dos primeros tipos, ya que el tercero sera una
catlisis de tipo homogneo, que introduce problemas adicionales, como la separacin
y recuperacin del catalizador, ya que ste suele ser un elemento txico que no debe
permanecer en el medio tras la reaccin.
31
Los carbones activos existen en una variedad de formas fsicas; polvo, granular,
extrudado, fibra e incluso tela. Como carbn activado se conoce a una serie de carbones
porosos preparados artificialmente para que exhiban grado de porosidad y una alta
superficie interna. Los materiales de carbono presentan una amplia variedad de
propiedades que los hace insustituibles en campos de aplicacin muy diferentes.
Tascn, J., (2007). Una de estas caractersticas son las responsables de sus propiedades
adsorbentes. La funcin como adsorbentes de los carbones activos se debe al tamao y
a la distribucin de los poros y grupos funcionales que estos presentan en su superficie.
Baricot-Mendoza. M., (2008).
Propiedades
de retencin, mientras que los mesoporos y macroporos son necesarios para retener
molculas de gran tamao, como pueden ser colorantes o coloides, y favorecer al
acceso y la rpida difusin de las molculas a la superficie interna del slido. Por otra
parte, el carbn activado tiene escasa especificidad ante un proceso de retencin, es un
adsorbente universal.
No obstante, por su naturaleza apolar y por el tipo de fuerzas implicadas en el
proceso de adsorcin, retendr preferentemente molculas apolares y de alto volumen
molecular (hidrocarburos, fenoles, colorantes), mientras que sustancias como
nitrgeno, oxgeno y agua prcticamente no son retenidas por el carbn a temperatura
ambiente. De ah que ms de 190.000 toneladas al ao (de las 375.000 producidas) se
destinen a la eliminacin de contaminantes procedentes de sectores muy variados, tanto
en fase gas (sulfuro de hidrgeno, dixido de azufre, xidos de nitrgeno, vapores de
gasolina) como lquida (aguas potables, industriales y residuales, tintorera).
Las propiedades adsorbentes de un carbn activado no dependen nicamente de la
superficie y la porosidad. En particular, las sustancias polares se retienen dbilmente
sobre la superficie (apolar) del carbn. En estos casos, la fijacin al carbono de
heterotomos, principalmente oxgeno e hidrgeno, formando estructuras o grupos
funcionales tipo cido carboxlico, lactonas, carbonilo, etc., elevan la afinidad de las
sustancias polares por la superficie del adsorbente y pueden imprimir un carcter cidobase al carbn.
Finalmente, cuando la sustancia a eliminar tiene una propiedad apreciable, bajo
volumen molecular y est muy diluida en aire, la retencin a temperatura ambiente por
33
34
distinguir tres tipos de poros segn su radio: macroporos (r > 25 nm), mesoporos (25 >
r > 1 nm) y microporos (r < 1 nm). (Ver Figura 1).
Tamao de poros
El carbn activo tiene una gran variedad de tamaos de poros, los cuales pueden
clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de transporte.
Los primeros consisten en espacios entre las placas granticas con una separacin
de entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que va a retenerse. En stos,
ambas placas de carbn estn lo suficientemente cerca como para ejercer atraccin
sobre el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza.
Los poros mayores que los de adsorcin son de transporte, y tienen un rango muy
amplio de tamao, que van hasta el de las grietas que estn en el lmite detectable por
la vista, y que corresponde a 0,1mm. En esta clase de poros, slo una placa ejerce
atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza menor, o incluso
suficiente para retenerlo. Actan como caminos de difusin por los que circula la
35
molcula hacia los poros de adsorcin en los que hay una atraccin mayor. Por lo tanto,
aunque tiene poca influencia en la capacidad del carbn activo afectan la cintica o
velocidad con la que se lleva a cabo la adsorcin. Rosario, A. y col., (2010).
Reactores
Villermaux, J., (1991) define un reactor de la siguiente manera: un reactor es
cualquier porcin del espacio donde la materia circula, se intercambia y se transforma.
Sin embargo, ms especficamente se puede considerar al reactor como una unidad
donde tienen lugar las reacciones con un objetivo principalmente de produccin
industrial.
Aunque el reactor en si no represente econmicamente un porcentaje elevado de la
inversin (normalmente < 10%), se considera que es el ncleo del proceso qumico.
Ello es debido a que su comportamiento condiciona las operaciones de
acondicionamiento y separacin.
Los reactores pueden clasificarse segn los siguientes criterios:
Tipo de modelo de flujo: ideal al que tiende (mezcla perfecta, flujo en pistn) o
real.
36
Criterios
Tipos de reactor
industriales.
Qumica
fina,
polimerizacin
en
discontinuo.
Cerrado (sin intercambio de materia con el exterior)
Cloracin orgnica de
Modo de
pequeos
tratamiento
productos
de la carga
el curso de la reaccin)
Intermediarios
Abierto (la carga circula dentro del reactor)
productos
petroqumicos
bsicos
de
gran tonelaje
Operaciones
discontinuas, puestas
Evolucin
Rgimen no estacionario
en marcha
en el
Rgimen estacionario
Marcha continua de
tiempo
37
Tipos de reactor
industriales.
Sulfonaciones,
nitraciones,
Reactor prcticamente agitado (composicin uniforme)
polimerizaciones
Reactores catalticos
Modelo de
en
flujo ideal
Reactor de circulacin en pistn (progresin en bloque)
lecho
fijo,
reactores
homogneos
en
circulacin
turbulenta.
Hidrodesulfuracin
de las fracciones de
Co-corriente
petrleo
Puesta en
Absorcin y reaccin
Contra-corriente
contacto de
qumica gas-lquido.
las fases
Combustin
Corrientes cruzada
del
38
Acetaminofn (Paracetamol)
39
40
Naproxeno
Espectrofotometra UV-visible
que a distintas longitudes de onda presenta una molcula -esto es, su espectro de
absorcin- constituye una sea de identidad de la misma. Por ltimo, la molcula en
forma excitada libera la energa absorbida hasta el estado energtico fundamental.
En espectroscopa el trmino luz no slo se aplica a la forma visible de radiacin
electromagntica, sino tambin a las formas UV e IR, que son invisibles. En
espectrofotometra de absorbancia se utilizan las regiones del ultravioleta (UV cercano,
de 195-400 nm) y el visible (400-780 nm).
La regin UV se define como el rango de longitudes de onda de 195 a 400 nm. Es
una regin de energa muy alta. Provoca dao al ojo humano as como quemadura
comn. Los compuestos con dobles enlaces aislados, triples enlaces, enlaces
peptdicos, sistemas aromticos, grupos carbonilos y otros heterotomos tienen su
mxima absorbancia en la regin UV, por lo que sta es muy importante para la
determinacin cualitativa y cuantitativa de compuestos orgnicos. Diversos factores como pH, concentracin de sal y el disolvente- que alteran la carga de las molculas,
provocan desplazamientos de los espectros UV.
La fuente de radiacin ultravioleta es una lmpara de deuterio.
En la regin visible apreciamos el color visible de una solucin y que corresponde
a las longitudes de onda de luz que transmite, no que absorbe. El color que absorbe es
el complementario del color que transmite.
43
Transmitancia y Absorbancia
44
Esta ley expresa la relacin entre absorbancia de luz monocromtica (de longitud
de onda fija) y concentracin de un cromforo en solucin:
= / =
La absorbancia de una solucin es directamente proporcional a su concentracin a
mayor nmero de molculas mayor interaccin de la luz con ellas-; tambin depende
de la distancia que recorre la luz por la solucin a igual concentracin, cuanto mayor
distancia recorre la luz por la muestra ms molculas se encontrar-; y por ltimo,
45
depende de , una constante de proporcionalidad -denominada coeficiente de extincinque es especfica de cada cromforo. Como A es adimensional, las dimensiones de
dependen de las de c y l. La segunda magnitud (l) se expresa siempre en cm mientras
que la primera (c) se hace, siempre que sea posible, en M, con lo que las dimensiones
de resultan ser M-1cm-1. Este coeficiente as expresado, en trminos de unidades de
concentracin molar (o un submltiplo apropiado), se denomina coeficiente de
extincin molar (M). Cuando, por desconocerse el peso molecular del soluto, la
concentracin de la disolucin se expresa en otras unidades distintas de M, por ejemplo
gL-1, las dimensiones de resultan ser distintas, por ejemplo g-1Lcm-1, y al
coeficiente as expresado se denomina coeficiente de extincin especfico (s).
La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas; para valores de c altos,
vara con la concentracin, debido a fenmenos de dispersin de la luz, agregacin
de molculas, cambios del medio, etc.
Instrumentacin para la medicin de absorbancias de la luz visible y ultravioleta:
espectrofotmetro UV-visible
46
47
48
Curva de calibrado
49
CAPTULO III
MARCO METODOLGICO
NATURALEZA DE LA INVESTIGACIN
contaminante, cumpliendo de esta manera con los objetivos planteados al inicio del
presente trabajo experimental.
A continuacin, se describen cada una de las actividades realizadas:
Purificacin del Paracetamol (Acetaminofn)
Tomar 1 pastilla del frmaco y se muele finamente.
Pesar el slido una vez molido.
Colocar en un tubo centrifuga la muestra de frmaco y agregar 2mL de metanol
grado analtico (CH3OH 98%v/v) agitando con una varilla de vidrio.
Llevar a la centrifuga por espacio de 5min.
Verter el lquido sobrenadante en un beacker seco y limpio.
Agregar nuevamente 2mL de metanol al solido del tubo centrifuga y repetir los
lavados al menos 10 veces.
Activar aproximadamente 4g de almina en la estufa por 1 hora entre 50 y
100C. Esto debe hacerse 1 hora antes de usarse.
Dejar enfriar la almina en el desecador.
Colocar la almina en un embudo simple sin tallo, colocando antes papel filtro
impregnado con un poco de metanol.
Verter metanol sobre la almina hasta cubrirla completamente y dejar que pase
casi por completo.
Hacer pasar la solucin centrifugada hasta cubrir la almina y recoger en un
beacker la solucin filtrada.
51
53
Acetaminofn1 Acetaminofn2
Naproxeno1
Naproxeno2
27 - 29
50 - 52
26 28
50 52
60
60
60
60
10
10
10
10
30,20
30,20
30,11
30,11
Temperatura
(C)
Tiempo de
reaccin (min)
Velocidad de
flujo de
contaminante
(gal/h)
Velocidad del
oxgeno
(LPM)
Concentracin
inicial del
Frmaco
(ppm)
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014)
54
la
absorbancia
para
cada
muestra
haciendo
uso
del
espectrofotmetro.
Realizar los clculos pertinentes, con el objetivo de determinar la
concentracin final y el porcentaje de remocin para cada frmaco.
55
VARIABLES DE ESTUDIO
56
Materiales
Agitadores de vidrio
Mechero
Agitadores magnticos
Tapones de goma
Desecador
Termmetro de mercurio
Tubos capilares
Embudos de vidrio
Tubos centrfuga
Tubos de ensayo
Esptulas
Tubo thiele
Guantes de amianto
Vidrio de reloj
Equipos
Balanza
Espectrofotmetro de absorcin
analtica.
Marca:
AdventureTM- Ohaus.
Bao termostatizado.
Bombona de oxgeno.
20.
57
Manmetro. Marca: U. S.
Gauge.
Plancha
de
agitacin
calentamiento.
Cold Palmer
Marca:
Thermolyne.
Termocupla.
Reactivos
Nombre
Frmula
Molecular
Peso
Molecular
(g/mol)
Pto. de
Fusin
(C)
Pto. de
Ebullicin
(C)
Acetaminofn
C8H9NO2
151,17
169
12,78 mg/mL
(20 C)
Almina
Al2O3
101,96
2072
2977
Insoluble en
agua
Cloroformo
CHCl3
119,38
-64
61
0,8 g/100 mL
(20 C)
Metanol
CH4O
32,04
-97
65
Totalmente
miscible en
agua
Naproxeno
C14H14O3
230,26
153
Prcticamente
inmiscible en
agua
58
Solubilidad
59
Fase 1
Fase 2
Fase 3
Purificacin del
Acetaminofn y
Naproxeno:
Acetaminofn a
travs de
centrifugacin y
una columna
cromatrogrfica
Naproxeno usando
el rotavapor
Aplicacin del
mtodo oxidativo en
el reactor trifsico
de flujo continuo:
Temperatura
variable
Presin, flujos
y tiempo
constantes
60
Anlisis de la
degradacin de los
frmacos durante
la reaccin de
oxidacin,
mediante la
medicin de la
absorbancia en el
espectrofotmetro.
CAPTULO IV
RESULTADOS Y DISCUSIN
Cant.
Pastillas
Acetaminof
n
Naproxeno
Peso
inicial
(g)
Peso
final
(g)
Rendimiento
(%)
Rango de
Fusin
(C)
2,500 1,9755
79,02
167 - 169
0
10
2,500 2,3833
95,33
151 - 153
0
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).
Pto. de
fusin
terico
(C)
169
153
metanol como solvente antes de llevar a la centrfuga, as como al momento del filtrado
con almina simulando una micro columna cromatogrfica.
Adems, el rango de fusin medido luego de la extraccin es similar al reportado en
la tabla 5, confirmando de esta manera que el procedimiento empleado fue satisfactorio
para ambos frmacos. La importancia de los resultados radica en la necesidad del
estudio de la degradacin nicamente del compuesto activo, ya que los excipientes no
representan una fuente contaminante, puesto que estos son adicionados para dar
volumen, forma farmacutica, proteger al principio activo y aumentar la solubilidad
del mismo, siendo estos compuestos de origen vegetal o enzimtico sin efecto negativo
sobre el medio ambiente. Wiley, J. (1983).
Oxidacin Cataltica de los compuestos activos en agua sinttica
Absorbancia
(u.a)
0,094
0,683
1,359
2,019
2,651
Los datos anteriores fueron obtenidos a una longitud de onda de 242 nm,
determinada mediante un barrido espectral para cada concentracin, siendo este valor
cercano al usado por Chamorro, B. y col., (2013). Dichos datos permitieron la
construccin de la curva de calibracin para el frmaco, los cuales fueron linealizados,
proporcionando as la siguiente ecuacin de la recta:
Absorbancia = 0,0658X+ 0,0319
Donde X: concentracin del patron (ppm).
Una vez graficados los valores se obtuvo una correlacin 2 = 0,999, ya que ste
es un valor muy cercano a 1 se dice que la linealidad de la curva es alta, por lo que se
acepta dicha ecuacin de la recta. (ver Figura 6).
3.000
Absorbancia
2.500
2.000
1.500
1.000
0.500
0.000
0
10
15
20
25
30
35
40
45
64
0.800
0.700
Absorbancia (u.a)
0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0
10
15
20
25
30
35
40
45
65
35.00
%Remocin
30.00
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
(27 - 29 C)
(50 - 52 C)
66
67
productos, que al estar en contacto con el perxido producido por el agua y oxgeno
presentes en la reaccin (agente oxidante fuerte) se oxida con mayor facilidad. Wade,
L., (2004).
Asimismo, no se descarta la posibilidad de un proceso secuencial adsorcinoxidacin cataltica para la descontaminacin de soluciones acuosas de paracetamol
(acetaminofn), teniendo en cuenta que el uso de un catalizador con carbn activado
implica la existencia de un proceso de adsorcin. Sin embargo, las condiciones de
operacin durante el proceso favorecen directamente la oxidacin cataltica, aunado al
hecho de que el catalizador usado (Fe/CAS), posee una distribucin efectiva del hierro
(Fase activa) dentro de los microporos, el cual se encuentra disponible para actuar como
catalizador. Snchez, L., (2011).
Por otro lado, considerando la actividad del catalizador utilizado en el proceso de
oxidacin, se puede decir que la misma se ve afectada debido a que la solucin
contaminada con el frmaco posee agua en gran proporcin, siendo sta de molculas
atractivas a la de los grupos cidos presentes en el Fe/CAS, impidiendo de esta manera
que la molcula del acetaminofn llegue a los centros activos del catalizador (donde se
encuentra el hierro), disminuyendo as su capacidad cataltica durante el proceso de
oxidacin. Lo antes expuesto tiene su fundamento en lo descrito por Quesada, I.,
(2009), quien explica que la presencia de grupos cidos en la superficie del carbn y la
consecuente preferencia de estos grupos por el agua contina siendo un elemento de
68
25.00
%Remocin
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
(50 - 52 C)
(26 - 28C)
70
71
25.00
% Remocin
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
Naproxeno
Acetaminofn
72
35.00
30.00
% Remocin
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
Naproxeno
Acetaminofn
73
74
CAPTULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
Se extrajo el principio activo de los frmacos Acetaminofn y Naproxeno, a
travs de la purificacin de las pastillas comerciales, obteniendo un rendimiento
de 79,02% y 95,33%, respectivamente, siendo estos valores aceptables para los
mtodos utilizados.
Se logr degradar el Acetaminofn en agua, empleando el mtodo de oxidacin
cataltica con oxgeno, empleando un catalizador de hierro soportado en carbn
activado modificado con cido sulfrico (Fe/CAS) en un reactor trifsico de
flujo continuo, a diferentes temperaturas, resultando un 20,05% de remocin a
temperatura ambiente (27 29C) y 31,40% a mayor temperatura (50 52C),
evidenciando el efecto de la temperatura sobre el proceso oxidativo de la
molcula.
Se obtuvo que la degradacin del Naproxeno en agua, no fue posible
directamente mediante la oxidacin cataltica. Sin embargo, se presume una
adsorcin fsica, siendo el adsorbedor el catalizador soportado en carbn
activado modificado (Fe/CAS), removiendo un 22,70% a temperatura ambiente
(26 28C) y un 12,50% a una mayor temperatura (50 52C), hacindose
notorio el hecho de que la capacidad de adsorcin del adsorbedor disminuye
con el aumento de la temperatura.
75
76
77
REFERENCIAS
Barcel, L., Lpez, M., 2011. Contaminacin y calidad qumica del agua: el problema
de los contaminantes emergentes. Instituto de Investigaciones Qumicas y
Ambientales CSIC (Barcelona). [Pg. web en lnea] disponible en:
http://bases.cortesaragon.es/bases/NDocumenVIII.nsf/03fdeeedfaf2d93dc125
6c8d002bc928/c4da3fc84fb25b1ac125792d003a19c2/$FILE/docfundacion.pd
f [Consulta: 2013, Noviembre 30].
Baricot-Mendoza, M., 2008. Tailoring activated carbons as catalyst for catalytic wet
air oxidation of phenol. Tesis Doctoral, Universitat Rovira i Virgili.
Barroso, A., 2010. Catalizadores de Hierro soportado sobre carbn activado para la
oxidacin cataltica de fenol con perxido de hidrgeno. Universidad
Autnoma de Madrid. Espaa.
Bound, J.P., Voulvoulis, N., 2006. Predicted and measured concentrations for selected
pharmaceuticals in UK rivers: Implications for risk assessment. Water Res. 40,
2885-2892.
Buser, H.R., Muller, M.D., 1998. Occurrence of the pharmaceutical drug clofibric acid
and the herbicide mecoprop in various swiss lakes and in the North Sea.
Environ. Sci.Technol. 32 (1), 188-192.
78
en:
http://jspui/bitstream/123456789/77/TESIS%20CINDY%20BREN.pdf
[Consulta: 2013, Diciembre 01].
Cunill, F., Iborra, M., 2010. Reactores Qumicos Apuntes. Catlisis y Cintica
Aplicada. Universitat de Barcelona. Barcelona, Espaa. Pg. 6.
Fent K, y col., 2006. Ecotoxicology of human pharmaceuticals. Aquatic Toxicol.
76:122-159.
Garca, F., y col., (2001). Oxidacin cataltica de compuestos fenlicos en aguas
residuales. Dpto. Ing. Qumica. Universidad Complutense Madrid. [Pg. web
en
lnea]
disponible
en:
http://www.icp.csic.es/cyted/Monografias/Monografias2001/B2-275.pdf
[Consulta: 2013, Diciembre 01].
Garca, J y col. Recursos minerales de Espaa. Consejo Superior de investigacin
cientfica. Espaa. ISBN: 84-00-07263-4
Gil, M. y col., 2012. Contaminantes emergentes en aguas, efectos y posibles
tratamientos. Produccin + Limpia. Vol.7, No.2 Pg. 53.
79
Griffin, R., 1981. Qumica Orgnica Moderna. Editorial Revert. Barcelona, Espaa.
Pg. 399.
Halling-Sorensen B, y col., (1998). Occurrence, fate and effects of pharmaceutical
substances in the environment: A review. Chemosphere.36:357-393.
Hignite, C., Azarnoff, D.L., 1977. Drugs and drugs metabolites as environmental
contaminants: Chlorophenoxyisobutyrate and Salicylic acis in sewage water
effluent. Life. Sci. 20 (2), 337-341.
Manual del carbn activo. Master de Ingeniera del Agua. E. U Politcnica. U Sevilla.
Moffat, A. y col., 2004. Clarkes Analysis of Drugs and Poisons, in Pharmaceuticals,
Body Fluids, and Post-Mortem Material. 3rd edition. The Pharmaceutical Press.
Pg. 1289. London.
Montague, P., 2006. Drugs in the Water. Rachels Environment and Health Weekly
614.
Petrovic M., Gonzlez S., Barcel D. 2003. TRAC-Trends Anal. Chem. 22, 685.
Quesada, I. y col., 2009. Contaminacin de las aguas con productos farmacuticos.
Estrategias para enfrentar la problemtica. Revista CENIC Ciencias Biolgicas,
Vol. 40, No. 3. Pg. 177-178.
Quesada, I., 2009. Mtodos no convencionales para el tratamiento de aguas
contaminadas con productos farmacuticos. Tesis presentada en opcin al grado
cientfico de Doctor en Ciencias Tcnicas. Instituto Nacional Politcnico de
80
[Consulta
81
Surez, M., 2007. Oxidacin hmeda con aire acoplada a un tratamiento biolgico
aerbico para tartar efluentes industrials. Universidad autnoma de Barcelona.
Barcelona, Espaa.
Tascn, J., 2007. Materiales de Carbon: estructuras y formas. Opt Pura Apl. 40 (2).
Pg. 149-159.
Villermaux, J., 1991. "New Horizons in Chemical Engineering", the 5th World
Congress of Chemical Engineering: Technologies Critical to Chsnging World,
Summary Proceedings. Pg. 16, 23.
Villoria, C., 2007. Dolor crnico. Diagnstico, clnica y tratamiento. Aran Ediciones.
Madrid, Espaa. Pg. 180.
Wade, L., 2004. Qumica Orgnica. Quinta Edicin. Pearson Educacin, S.A. Madrid,
Espaa. Pg. 865-866.
Wiley, J., 1983. Enciclopedia de Tecnologa Qumica. Kirk-Othmer. 3ra. Edicin. New
York, U.S.A.
Yang, L. y col., 2008. Degradation of paracetamol in aqueous solutions by TiO2
photocatalysis. Water Research. 42 (13), Pg. 34803488.
Yousry, I. y col., 2011. Simultaneous determination of ibuprofen and paracetamol
using derivatives of the ratio spectra method. Arabian Journal of Chemistry. 4
(3), Pg. 259263.
82
ANEXOS I
Absorbancia (u.a)
2.5
2
1.5
1
0.5
0
200
220
240
260
280
300
20ppm
30ppm
Absorbancia (u.a)
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
200
220
240
260
280
300
20ppm
10ppm
83
ANEXOS II
Absorbancia
(u.a)
2,019
1,754
1,712
1,659
1,621
Concentracin
(ppm)
30,199
26,167
25,528
24,728
24,145
% Remocin
0
13,353
15,466
18,117
20,046
35.00
%Remocin
30.00
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
84
Absorbancia
(u.a)
2,019
1,567
1,504
1,430
1,390
Concentracin
(ppm)
30,199
23,325
22,377
21,248
20,645
% Remocin
0
22,76
25,90
29,64
31,64
25.00
%Remocin
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
10
20
30
40
Tiempo (min)
50
60
70
85
Absorbancia
(u.a)
0,537
0,447
0,447
0,423
0,416
Concentracin
(ppm)
30,114
25,021
25,021
23,710
23,279
% Remocin
0
16,91
16,91
21,27
22,70
25.70
%Remocin
20.70
15.70
10.70
5.70
0.70
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
86
Absorbancia
(u.a)
0,537
0,500
0,484
0,478
0,470
Concentracin
(ppm)
30,114
28,036
27,137
26,800
26,350
% Remocin
0
6,90
9,89
11,01
12,50
14.00
12.00
%Remocin
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
87
ANEXOS III
30 =
( )
2
Donde:
( ) = 2 30
( ) = 60
% =
. .
100%
.
88
ANEXOS IV
Figura 18. Montaje utilizado para llevar a cabo el proceso de oxidacin cataltica.
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).
89
90
91
Tabla 12. Costos cubiertos para llevar a cabo el presente trabajo experimental.
Equipo y/o material empleado
Costo (Bs)
Oxgeno
1200
Agua destilada
1220
Agua desmineralizada
1275
Mangueras
150
Abrazaderas
80
Rotmetro
1500
TOTAL
5425
92