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ALTERNATIVA DE

LIXIVIACIN DE MINERALES
COMPLEJOS DE COBRE Y
MINERALES OXIDADOS DE
ZINC
Ing. lvaro Ordoez Nuez
Consultor
alvaroordoes10@gmail.com
Edmundo Alfaro Delgado;
Dr. Ing.
Pontificia Universidad Catlica del Per
ealfaro@pucp.pe
1

OBJETIVOS:
I.

Establecer un proceso de lixiviacin para:


Minerales complejos de cobre, procedentes de las zonas
de Lampa y Pucara (Puno), constituidos por: xidos de
grano fino que estn ntimamente mezclados son sulfuros
secundarios y con presencia de cobre nativo; ganga con
alto contenido de carbonatos. ,
xidos de zinc procedentes de la zona de Accha y Yanque
(Cuzco-Apurimac): smithsonita y hemimorfita con ganga
muy alta en carbonatos.

II.

Definir el procedimiento de tratamiento de soluciones para:


Obtener el metal electrodepositado
Obtener un precipitado metlico.
2

Especies Minerales a Procesar

Minerales de cobre:

Malaquita Cu2(OH)2(CO3)
Crisocola CuSiO3.H2O
Calcosita Cu2S
Cu nativo Cu

Minerales de zinc:
Smithsonita ZnCO3
Hemimorfita Zn4Si2O7(OH).H2O

Mecanismo de disolucin

FUNDAMENTOS DEL PROCESO


1. Mecanismo de la Disolucin de Minerales Oxidados (tipo MeCO3)
en Medio Hipoclorito-Amoniaco:
Etapa I:
OCl- + H2O = O2(g) + 2 H+ + Cl- + 2 eEtapa II:
MeCO3 + 2 H+ = Me+2 + HCO3- + H+
Me+2 + NH3(ac) + NH4+ = Me(NH3)2+2 + H+
Etapa III:
Me(NH3)2+2 + NH3(ac) + NH4+ = Me(NH3)4+2 + H+
2. La disolucin y acomplejamiento del Cu nativo se efecta segn:
Cu0 + OCl- + H2O = Cu+2 + 2 OH + ClCu0 + Cu(NH3)4+2 + e- = Cu(NH3)2+-+ 2 NH3(ac)

Termodinmica
Diagrama Eh-.pH
Sistema NH3-H2O
pH > 9.30
NH3 => NO2

Diagrama Eh-.pH
Sistema Cl-H2O
pH > 7.80
OCl => Cl
6

Diagrama E-.pH
Sistema Cu- CO3 NH3 -H2O
9.40 < pH < 9.75
E> 0

Diagrama E-.pH
Sistema Zn - CO3 NH3 -H2O
9.00 < pH < 11.0

Procesamiento mineral complejo de cobre

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Mineral Complejo de Cobre
Mineraloga (SEM)

Partcula grande de gangas (GGs) con inclusiones de cobre nativo


(marcos grises), cavidades lixiviadas (lx), y nidos de carbonatos de
cobre (C), inclusiones pequeas de sulfuros secundarios de cobre
(marcos azules). Partcula mixta: magnetita/ganga (marco verde).

Composicin Qumica
Muestra
Cobre
Granulometra

CuT, % CuOx + Cu ,
%
3.06

2.17

Au,
g/TM

Ag,
g/TM

1.18

12.0

P80 = 103 micrones

Condiciones de Lixiviacin
-

Concentracin [NH3(ac)] = 5.88 g/L


pH = 9.23
Tiempo de lixiviacio
n/etapa = 1 hora
Relacin solido/liquido = 1/5
Nmero de etapas de lixiviacion = 4

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Solucin de lixiviacin
Cu2(OH)2(CO3) + 6 NH3(ac) + 2 NH4+ = 2 Cu(NH3)4+2 + CO3-2 + 2 H2O

Etapa

pH

Oxidacin y acomplejam.

8.50

NH3,
g/L
1.80

OCl-,
g/L
1.67

Cu,
g/L
3.22

~ 4 horas
Equipo de agitacin
para lixiviacin de
mineral complejo Cu

PLS con complejo


amnico de cobre
[Cu(NH3)4+2] = 3.22 g/L

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Recuperacin de cobre por gravimetra


el ripio de la lixiviacion se enva a un concentrador centrifugo
obtenindose un concentrado constituido por cobre nativo, la
recuperacin del cobre nativo (de un tamao de grano grueso que
tiene una lenta cintica de disolucin) constituye un 24.75 % lo que
se adiciona a la recuperacin por lixiviacion. Esto se efecta debido
a la presencia de cobre nativo en el mineral complejo de cobre.

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% Cu Extraido:
Lixiviacin
Gravimetra
Total

58.15
24.75
82.90

LIXIVIACION MINERAL COMPLEJO DE COBRE


70
% Cu extraido

60
50
40
30
% Cu extraido = 19.094ln(t) + 32.789
R = 0.9927

20
10
0

2
Tiempo, h

5
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Opcin Electrodeposicin Directa


Recuperacin de cobre por EW directa (se obvia SX)
Condiciones
- [Cu+2] en electrolito:
- Voltaje:
- Densidad de corriente:
- rea ctodos:
- Volumen electrolito:
- Tiempo electrodeposicin:

1.865 g/L
2.38 V
9.58 A/m2
1.144 m2
105 L
30 h

Ctodo con Cu
electro
depositado
8h
14

15

Opcin Precipitacin
Condiciones
- Tiempo: 40 min
- pH: 8.70
- [Cu(NH3)4+2] inicial: 2.06 g/L

Prueba
N

Cu,
g/L

PP,
% Cu

Recup.
Cu, %

1
2
3
4
5

1.80
1.48
1.48
2.06
2.31

62.70
56.27
53.55
64.31
56.27

85.71
78.26
82.61
90.62
95.83

[Cu], g/L, Cu en pp, y Recuperacion, %

Precipitacion Cu
100

95.83
90.62
85.71
82.61
78.26
64.31
62.7
56.27
56.27
53.55

10

[Cu]in, g/L
% Recup
1.80

2.31

2.06
1.48

% Cu

1.48

1
1

3
Prueba

5
16

PLS: tetra amn Cu(II)

Precipitacin CuS

Precipitado, luego
separacin solido/liquido

Sedimentacin
precipitado

Precipitado seco,
% Cu = 56.5 63.0
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Mineral Oxidado de Zinc


Composicin Mineralgica (XRD)
Nombre del
mineral
Hemimorfita
Plagioclasa
Smithsonita
Calcita
Cerusita
Galena

Formula general

Composicin
aproximada, %

Zn4Si2O7(OH)2.2H2O
(Ca, Na) (SI, Al)4O8
Zn CO3
CaCO3
PbCO3
PbS

70
13
7
6
3
< L. D.

Composicin Qumica
Muestra
Zinc
Granulometra

ZnT, %
39.06

Cd, %
0.01

P80 = 63 micrones

Au, g/TM
0.21

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Procesamiento mineral oxidado de zinc

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Lixiviacin

Condiciones
o Etapa I: Oxidacin con Hipoclorito
- Concentracin [OCl-]:
10.00 g/L
- pH:
10.83
- Tiempo de lixiviacion/etapa:
1 hora
- Relacin solido/liquido:
10/1
- Nmero de etapas de lixiviacion:
1
o Etapa II: Acomplejamiento
- Concentracin [NH3(ac)]:
23.68 g/L
- pH:
9.25
- Tiempo de lixiviacion/etapa:
2 horas
- Relacin solido/liquido:
10/1
- Nmero de etapas de lixiviacion:
6
PLS
Etapa

pH

Oxidante (I)
Acomplejamiento(II)

9.75
9.33

NH3, g/L OCl-, g/L


--12.44

4.40
0.77

Zn, g/L
3.46
13.84

20

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Opcin Electrodeposicin
Purificacin
Eliminar cadmio disuelto como Cd(NH3)4+2
Cd(NH3)4+2 + Zn = Cd + Zn(NH3)4+2
Extraccin de 99 % de cadmio

Electrodeposicin de Zn

Celda EW de zinc

Condiciones
- Volumen de la solucion:
20 L
- Voltaje aplicado:
2,80 V
- rea ctodos:
120,40 cm2
- Densidad de corriente:
59,80 A/m2
10,70 g/L
- [Zn+2] en electrolito:
- Tiempo de electrodeposicin: 30 a 34 horas
Ctodo con zinc
electrodepositado
22

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Opcin Precipitacin
Precipitacin en dos etapas
1. Precipitacin I: se recupera mayormente Zn (aprox. 80 %).
2. Precipitacin II: se recupera Zn (~ 10%) y casi todo el Cd.

PLS conteniendo
Zn(NH3)4+2

Precipitacin Zn

Precipitado Zn

Sedimentacin
precipitado

Precipitado Zn y Cd
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CONCLUSIONES
Es viable el uso de NH3 - OCl- para la recuperacin
de metales base (Cu y Zn) contenidos en minerales
de mineraloga compleja y/o con gangas de elevado
contenido de carbonatos en medio bsico.
El empleo del hipoclorito permite tener un oxidante
fuerte en el medio lixiviante. Se degrada a ion
cloruro muy fcilmente.
Se adecua para minerales de la Sierra sur del Per
donde predominan rocas sedimentarias con
minerales complejos de cobre (mezcla de xidos,
sulfuros secundarios y cobre nativo) de difcil
recuperacin por flotacin o por lixiviacin cida.
Es una opcin para procesar minerales complejos
de cobre, con gangas altas en carbonatos, de la
regin Puno-Cusco.

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CONCLUSIONES
Ventaja importante del proceso es su facilidad de
adaptarse a grandes como pequeas unidades
mineras, y se obtiene como producto final ctodos
de metal o precipitados.
Sirve tambin para minerales oxidados de zinc de
la franja Accha-Yanque, los cuales estn
ntimamente mezclados con roca caliza,
obteniendo un producto metlico comercial.
Provenientes de la degradacin del amoniaco los
nitritos son
compuestos fertilizantes que se
emplean con fines agrcolas.

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