Diagrama de Pourbaix para el Cobre

Kevin Cogollo Alvarado

Carlos Serna Gonzalez

Reacciones electroqumicas con H+

2 + 3 + + + + 22

(1)

22 + 4 + + + + 22

(2)

2 + 2 + + 2 2 + 2

(3)

2 + 2 + 2 22 + 2

(4)

22 + 4 + + 2 + 22

(5)

(6)

222 + 6 + + 2 2 + 32

(7)

+ 2 + 2 2 + 2

Reacciones electroqumicas sin H+

2+ + +

2+ +2

(8)
(9)

Reacciones qumicas con H+ (dependen del pH y no hay transferencia de electrones)

2+ + 22 2 + 3 +

(10)

2 22 + +

(11)

2+ + 2 + 2 +

(12)

+ 2 22 + 2 +

(13)

Reacciones del agua

2 + 4 + + 4 22
+

2 + 2 2

(14)
(15)

A continuacin se procede a calcular el potencial dependiendo de la reaccin.

Para la reaccin del agua.
=

2

[
]

2 + 4

2
[
]

2 + 2

Considerando presiones a 1 atm de oxgeno e hidrogeno para las reacciones (14) y (15) y
potenciales estndar se tiene lo siguiente operando un poco
= 1.228 0.0591 (14)
= 0.00 0.0591 (14)
Para las reacciones electroqumicas con H+ en forma general se tiene lo siguiente

+ + + + 2
Y a partir de esto y de la ecuacin de Nernst se tiene lo siguiente
=

+
[
]

Con
=
= +

2.303

2.303
[

Para las reacciones electroqumicas sin H+

2.303

[
]

2
Para las reacciones qumicas con H+ viene dado por (dependen del pH)
= +

=[

2
]
+

2
]

Reacciones qumicas sin H+, este tipo de reacciones no se tiene que representar en el diagrama,
pero si considerarla para calcular las condiciones de equilibrio de los otros tres tipos de reacciones
[1].

=[

2
]

A continuacin con ayuda de Excel se grafican las ecuaciones previamente planteadas a

condiciones estndar

Para las reacciones de 1-9 Reacciones electroqumicas con y sin H+

Diagrama para reacciones electroqumicas con y sin H+
3,00
2,00
1,00
1
0,00
0

10

12

E(Vshe)

16

2
3

-1,00

4
-2,00

5
6

-3,00

-4,00

-5,00

-6,00
-7,00

14

pH

Para las del agua se tiene lo siguiente con reacciones (14)-(15)

Reacciones del agua

1,5

E(Vshe)

0,5
14

0
0

10

15

15

-0,5

-1

pH

Para las reacciones 10-13, Reacciones qumicas con H+

Diagrama para reaccin qumica con H+
6
4

E(Vshe)

2
13

0
-2

0,00

5,00

10,00

15,00

10

-4

11

-6

12

-8
-10

pH

En el anterior caso se varan las concentraciones para poder graficar las lneas horizontales, pero
siempre a condiciones estndares de temperatura y presin. Con lo anterior se puede armar y
combinar con el diagrama de Pourbaix para el cobre con las 13 reacciones que involucran 8
especies de y las reacciones del agua, es importante hacer un cambio de escala de las grficas para
una mejor apreciacin del diagrama y retirando las reacciones metaestables.

Diagrama para reacciones electroqumicas con y sin H+

6,00

4,00

CuO
2,00

Corrosin

Cu+2
8

0,00

E(Vshe)

-2,00

Cu+

Cu2O

10

HCuO2-

Cu

12

14

Corrosin alcalina

16

10
11
12
13
14

-4,00

15
1

-6,00

-8,00

-10,00

pH
-12,00

REFERENCIA
1.

JOS, M. PORTERO, M. Construccin de los diagramas de Pourbaix para los sistemas metal-agua. Depto de
Ingeniera qumica y nuclear. Centro Escuela tcnica superior de ingenieros industriales. Universidad Politecnica
de Valencia.