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1.1.2.

CAPILARIDAD
Existen sistemas llamadas capilares, en las que la superficie que separa las distintas
fases juega un papel importante en la determinacin del equilibrio de ste
En los sistemas capilares, el equilibrio mecnico ya no es independiente del equilibrio
fisico-quimico y a las variables de presin y fuerza gravitacional que definen el
equilibrio de sistemas comunes y se unen otras variables en el equilibrio
introducindose modificaciones como el concepto de adsorcin
Un sistema capilar formado por 2 fases (L-G) se describe en funcin de 3 regiones:
2 fases homogneas L y G
Una regin entre ellas (interfase L-G)
Cmo explicamos la CAPILARIDAD?
Propiedad fsica de un lquido a subir por un tubo, desafiando la fuerza de la
gravedad.
El agua tiene una gran tensin superficial debido a sus enlaces de hidrgeno,
por ello, sus molculas se adhieren fcilmente a las paredes del tubo.

Un ejemplo del ascenso de los lquidos en los tubos capilares


Indispensable para que el agua pueda subir por el tallo de plantas, rboles...
Utilizada por la sangre para circular por los organismos
Es la causa de que se forme una pequea curvatura (menisco) en la orilla de la
superficie del lquido cuando ste est contenido en un vaso.

1.2.
FENMENO DE ADSORCIN
Las interfases gas - lquido desempean un importante papel en los fenmenos de
adsorcin cuando los lquidos contienen sustancias disueltas, o sea, cuando son
soluciones. Se ha observado que en estos casos, las sustancias disueltas estn en
distinta concentracin en el lquido mismo y en su interfase con el gas. Este fenmeno
de cambio de concentracin que la materia disuelta presenta entre el lquido y su
interfase con el gas se llama adsorcin. La adsorcin puede ser positiva, cuando la
concentracin de la sustancia disuelta es ms alta en la interfase que en el lquido y
negativa, cuando es ms baja. Por ejemplo, las soluciones de sales inorgnicas se
adsorben generalmente en forma negativa, mientras que las de compuestos orgnicos
de carcter heteropolar se adsorben positivamente. Este ltimo fenmeno es de
inmensa importancia para la flotacin y se explica del siguiente modo:
En el estado de equilibrio el agua tiene una cierta cantidad de energa libre que se
expresa por su tensin superficial. Al introducir en este sistema un lquido orgnico
heteropolar el sistema va a tratar de llegar a un nuevo estado de equilibrio que, segn
el principio de la termodinmica, tiene que tener el mnimo de energa libre. A este
estado se llega, precisamente, si las materias heteropolares se adsorben
selectivamente en la interfase gas
lquido pues de esta manera queda neutralizada la energa libre de la superficie y la
tensin superficial del sistema se reduce en forma notoria. La parte polar de las
molculas queda ligada al agua y la parte apolar forma una pelcula mono molecular
inactiva sobre la superficie. Los compuestos que se adsorben selectivamente en las
interfases gas
lquido se llaman tenso activos.

El fenmeno de adsorcin tambin se produce entre las fases gaseosa y slida y entre
las fases lquida y slida. Mientras las adsorciones del primer tipo no son de gran
importancia (con excepcin de la oxidacin de las superficies de los minerales), las del
segundo son muy importantes porque explican el fenmeno de la hidrofobizacin
artificial de los minerales y en general el cambio de sus propiedades de mojabilidad.
Se distinguen dos tipos de adsorcin: 1) adsorcin fsica, y 2) adsorcin qumica. En el
primer caso se trata de adsorcin de molculas enteras sin cambio qumico, en el
segundo, los compuestos adsorbidos pierden su individualidad qumica y forman
nuevos compuestos con la superficie. En realidad es bastante difcil distinguir la
adsorcin qumica de la fsica, con la excepcin de que en el primer caso el calor
liberado debido a la disminucin de la energa del sistema es unas 20 a 50 veces
mayor. La adsorcin qumica tambin a menudo se distingue por el intercambio de
iones, por la formacin de compuestos insolubles y generalmente se facilita en los
casos en que los iones que reaccionan son de dimensiones parecidas y no tienen
dificultades en incorporarse a la red cristalina del slido.
Se tienen distintos tipos de adsorcin:

Adsorcin qumica (quimiadsorcin): Los compuestos adsorbidos pierden su


individualidad qumica y forman nuevos compuestos con la superficie

Adsorcin fsica: Adsorcin de molculas enteras sin cambios qumicos

Adsorcin por intercambio inico: Cuando los iones se incorporan a la red


cristalina del slido

ISOTERMA DE ADSORCIN
Es la relacin general entre la cantidad de gas adsorbido por un slido en funcin de
la presin a temperatura constante.

Su forma puede proporcionar informacin de procesos que se dan en la interfase


slido-adsorbato.

Se Distinguen 5 tipos de isotermas: Tipo I o tipo Langmuir


- Tipo II
- Tipo III
- Tipo IV
- Tipo V Clasificacin de isotermas
Se ha incluido un sexto tipo en los ultimos aos (isoterma escalonada)
1. Isoterma tipo I Langmuir
Aumento rpido del contenido de gas a baja presin.
Saturacin horizontal. Adsorcin en monocapa.
Caracterstica de materiales microporosos
La mayoria de los procesos de quimio sorcin toman esta forma
2. Isoterma tipo II
Adsorcin fsica mono- multicapa.
Si curva inicial es pronunciada (punto B) se asume formacin completa de la
monocapa e inicio de multicapas.
Total reversibilidad en isoterma de adsorcin- desorcin.

3. Isoterma tipo III


Caracterstica de procesos de adsorcin fsicos de slidos no porosos.
Interaccin adsorbato- adsorbente es dbil.
No se puede definir un punto B producto de igual- dad de constantes de
equilibrio de las capas.
4. Isoterma tipo IV
Se caracteriza por la presencia de ciclos de histresis
A presiones medias comienza la condensacin capilar en mesoporos
La rama de desorcin se utiliza para determinar la distribucin de tamaos los
poros
Es caracterstica de solidos mesoporosos
5. Isoterma tipo V
Esta clase de isoterma se obtiene cuando las interacciones entre el absorbato y
el absorbente son debiles.
La presencia del lazo de histresis est asociado con el mecanismo de llenado y
vaciado de los poros.
6. Isoterma tipo VI
Caracterstico de la adsorcin en multicapas de gases nobles sobre superficies
uniformes Cada una de las primeras capas se adsorbe dentro de un cierto
rango de presiones, hasta un total de 2 o 3 capas.
2. INTERFASE SLIDO LQUIDO
Las superficies o partculas slidas sumergidas en el agua son objeto de hidratacin.
Como se dijo anteriormente, sta depende del carcter de la superficie de los slidos,
o sea, de las caractersticas elctricas que existen en la superficie despus de su
creacin. La hidratacines, naturalmente, ms fuerte en las especies en que se
rompieron enlaces qumicos, como por ejemplo enlaces inicos o covalentes. Cuando
las fuerzas elctricas residuales son dbiles, la hidratacin tambin es dbil. Esto
sucede con los minerales que se rompen segn planos de clivaje y donde, en
consecuencia, no hay rompimiento de enlaces qumicos. La hidratacin de los xidos
empieza, por ejemplo, con una fuerte tendencia a formar hidrxidos. Posteriormente,
como en el caso de los enlaces inicos, si la fuerza de hidratacines superior a la
fuerza del enlace cristalino, se produce la disolucin de los slidos en el agua. Como
se puede ver, se trata de un fenmeno que depende del carcter del slido y de la
concentracin de la solucin acuosa.

B. TERMODINAMICA DE MOJAMIENTO

La superficie de un mineral desde el punto de vista fisicoqumico se puede caracterizar


como:
Superficies escasamente energizadas, y
Superficies altamente energizadas.
Esto se debe a que la superficie de un cuerpo cristalino se forma por la ruptura de los
cristales de este compuesto, destruyendo cierta cantidad de uniones entre los tomos
que lo constituyen. Entendindose entonces que cuanto mayores sean las fuerzas que
actan entre los tomos y iones del cristal, tanto ms energa se necesita para
romperlo y mejor ser la insaturacin de la superficie recin creada, por ende, tanto
ms energizada.
1. Angulo de Contacto y Ecuacin de Young.
Thomas Young (1805) propuso tratar el ngulo de contacto de una gota de
lquido colocada sobre una superficie slida plana, como un equilibrio mecnico
de las tensiones interfaciales slido-lquido, slido-vapor y lquido-vapor.
Que representa la ecuacin Young; donde el producto Cos q glv se denomina
Tensin de adhesin la cual puede ser considerada como una medida de la
fuerza requerida para la hidrofobizacin del slido.

Slido hidrofbico
Slido hidroflico
Fig. N1: Angulo de adhesin
Donde:
Cos glg - gsl + gsg = 0 -> En equilibrio.
Cos q glg = gsg - gsl
En consecuencia, la Ecuacin de Young establece la condicin termodinmica
de equilibrio entre las tres fases e
introduce el concepto hidrofobicidad que es uno de los factores intervinientes
importantes en el proceso de flotacin de un
mineral.
2. Presin de esparcimiento y ngulo de contacto.
3. Mtodos de medicin del ngulo de contacto.
C. TERMODINAMICA DEL PROCESO DE ADHESION PARTICULA-BURBUJA

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