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1. Objetivos
Determinar el porcentaje de acidez en jugos
Determinar el grado de acidez titulado.
Determinar el tipo de cido que predomina en estas frutas
MATERIALES
Erlenmeyer de 100mL
Cilindro de 10mL
Soporte Universal
Pinzas
Bureta
REACTIVOS
Agua destilada
Naranja
Mandarina
Jugo comercial (cifrut)
Fenolftalena, 0,01 % m/v
Hidrxido de Sodio (NaOH), 0,1 M
Biftalato de potasio, (C8H5O4K)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Preparacin y estandarizacin de una solucin 0,25 N de NaOH por pesada directa del
patrn primario biftalato de potasio
1. Calcular los gramos necesarios de hidrxido de sodio para preparar 250 mL de
solucin de NaOH 0,1 M. Pesar la cantidad calculada, transferirlos a un vaso de
precipitados de 50 mL, disolver con un poco de agua destilada y luego transferir el
contenido a un matraz aforado de 250 mL. Recuerde llenar parcialmente el matraz
con agua destilada antes de agregar los gramos de NaOH. Enrasar con agua
destilada hasta el aforo (no se debe completar a volumen hasta que la solucin est
fra). Trasvasar a un frasco plstico limpio y rotular.
2. Titulacin o estandarizacin de la solucin de NaOH anteriormente preparada por
pesada directa del patrn primario biftalato de potasio:
a) Secar por 3 horas el biftalato de potasio. Luego pesar con una muestra aproximada de 0,5
g y pasarlos cuantitativamente a un vaso de precipitados de 50 mL, disolver con un poco de
Fundamentos
Las valoraciones de neutralizacin se utilizan para la determinacin de un gran
nmero de especies inorgnicas, orgnicas y bioqumicas que posean propiedades cidas o
bsicas. Son igualmente importantes aquelas aplicaciones en que se d un paso intermedio
por el cual el analito se transforma en un cido o una base para ser posteriormente valorada
con una base o un cido patrn.
Existen dos formas principales de detectar el punto final en las valoraciones de
neutralizacin. La primera, basada en el cambio de color de un indicador. La segunda,
implica el desarrollo experimental de la curva de valoracin por medio de medidas del pH
en funcin del volmen de titulante.
Numerosas especies inorgnicas se pueden determinar titulndolas con cidos o
bases fuertes. Entre ellas destacan el in amonio, nitratos y nitritos, y derivados del cido
carbnico.
Un ejemplo de la aplicacin de las titulaciones de neutralizacin constituye la
determinacin cualitativa y cuantitativa de los componentes de una solucin que contenga
carbonato de sodio, bicarbonato de sodio e hidrxido de sodio, solo o combinados.
Desde luego, slo pueden existir en cantidades apreciables dos de los tres
componentes, ya que el tercero se eliminar por reacin entre ellos. Por lo tanto, al mezclar
soluciones que contengan hidrxido de sodio y bicarbonato de sodio se formar carbonato
de sodio hasta que uno u otro queden agotados. Si el hidrxido est en defecto, queda una
mezcla de bicarbonato y carbonato; si est en exceso, la solucin final contendr slo
carbonato e hidrxido en concentraciones apreciables. Finalmente, si se mezclan cantidades
equivalentes de los dos componentes el soluto principal ser el carbonato de sodio.
Estas mezclas requieren para su anlisis dos titulaciones: una utilizando un
indicador de intrvalo de viraje alcalino (como la fenolftalena) y la otra uno de intrvalo
cido (como el anaranjado de metilo o verde de bromocresol). La composicin de la
solucin se calcular a partir de los volmenes relativos de cido patrn necesarios para
titular volmenes iguales de muestras.
La siguiente Tabla 1 se muestra la relacin de volmenes en el anlisis de mezclas
que contienen hidrxido, carbonato y bicarbonato, utilizando el mtodo de titulacin
sucesiva. El volumen V1 es la cantidad de cido necesario para el viraje del indicador
fenolftalena, y V2 es el volmen de cido gastado a partir de ste punto final hasta el viraje
del indicador verde de bromocresol o anaranjado de metilo.
Tabla 1. Relacin de volmenes de cido para la determinacin de
NaOH, Na2CO3 y NaHCO3 utilizando el mtodo de titulacin
sucesiva.
Sustancia
NaOH
Na2CO3
NaHCO3
NaOH/ Na2CO3
NaHCO3/ Na2CO3
Relacin de volmenes
V1 > 0 ; V2 = 0
V1 = V2
V1 = 0 ; V2 > 0
V1 > V2
V1 < V2
El primer pKa del cido carbnico es de 6,34 y el segundo es 10,36, por lo que
existe una diferencia de 4,02 unidades. En este caso se podra esperar una clara inflexin en
la curva de titulacin, pero Ka es tan pequea que la inflexin en elprimer punto de
equivalencia es muy leve. Lo que se acostumbre entonces es titular el ion carbonato como
una base, con un cido fuerte como titulante y este caso se obtienen dios inflexiones claras.
En el primer punto final el pH de la solucin de NaHCO 3 es (pKa1 + pKa2) e igual a 8,35
y la fenolftalena, cuyo rango de pH es de 8,0 a 9,6, es un indicador adecuado. El verde de
bromocresol y el anaranjado de metilo tienen un rango de pH de 3,0 a 4,5 y son los
indicadores apropiados para el segundo punto final. Una solucin saturada de CO 2 tiene un
pH cercano a 3,9. Ninguno de los puntod finales est bien delineado, pero el segundo se
puede mejorar removiendo el CO2 hirviendo la solucin y retitulando.
Las mezclas de carbonato y bicarbonato, o de carbonato e hidrxido, se pueden
titular con HCl estndar has los dos puntos finales que se mencionaron. En el punto final de
la fenolftalena el NaOH est completamente neutralizado, la mitad del Na2CO3 est
neutralizado y el NaHCO3 no ha reaccionado. El bicarbonato se neutraliza en el punto final
del segundo indicador. El NaOH requiere slo unas gotas de itulante para cambiar de un pH
8 hasta un pH 4 y esto se puede corregir corriendo una prueba en blanco del indicador.
En los siguientes esquemas se presenta las etapas por las cuales ocurre la
neutralizacin de los componentes de las mezclas titulando con HCl.
Relacin de volmenes
V1 = VT
V1 = VT
V1 = 0 ; VT > 0
V1 > VT
V1 < VT
de 125 mL.
(2) En el caso de utilizar el agua domstica como muestra problema, abrir la llave del grifo
y deje correr el agua por 5 minutos. Luego tome 500 mL de agua en un vaso de precipitado.
Transferir seis (6) alcuotas de 25 mL en fiolas de 125 mL.
(3) Para la titulacin de la muestra seguir los pasos 2, 3 y 4 del procedimiento anterior.
(5) Medir el volumen de EDTA gastado y determinar la dureza total, magnsica y clcica.
Comparar los resultados con los lmites permisibles o estndar para este tipo de muestras.
Determinacin del blanco
Transferir dos (2) alcuotas de 10 mL de agua destilada a fiolas de 125 mL.
Adicionar a cada una 5 mL de solucin tampn amoniacal y 5 gotas de solucin de
MgSO40,03 M. Aadir a una solucin 1 mL del indicador NET y a la otra 1 mL de solucin
del indicador MUR. Aadir, a cada una, de 1 a 3 gotas de la solucin de EDTA hasta el
cambio de color respectivo.
Fundamentos:
La dureza del agua se debe a la presencia de iones metlicos polivalentes disueltos,
aunque dado que el calcio y el magnesio (ste en menor proporcin) son los cationes
mayoritarios, se entiende como dureza la concentracin de estos dos iones y se expresa en
mg l-1 de CaCO3. Se consideran aguas blandas las que tienen una dureza inferior a 60 mg 1-1
de carbonato de calcio, duras las que contienen del orden de 100 mg l -1 y muy duras las que
superan los 200 mg l-1. Este parmetro se determina mediante una complexometra (o
volumetra de complejacin) con EDTA a pH 10. En ocasiones interesa distinguir entre la
dureza debida al calcio y la debida al magnesio; en estos casos se lleva a cabo una segunda
determinacin, a pH 12-12,5 y con calcn o murexida como indicador, que permite obtener
la concentracin de calcio.
Las reacciones de formacin de complejos se han utilizado con finalidades
analticas cuantitativas desde hace mucho tiempo. Slo recientemente han tenido lugar un
crecimiento verdaderamente notable en aplicaciones analticas, debido a la introduccin de
una clase especial de compuestos de coordinacin conocidos como quelatos. Estos
compuestos se obtienen por la reaccin de un in metlico con un ligando orgnico que
posea dos o ms grupos dadores. Las propiedades de los quelatos frecuentemente difieren
de modo considerable de las del catin de quien derivan.
En las valoraciones complejomtricas se emplean frecuentemente como indicadores
un gran nmero de reactivos que forman complejos coloreados con ciertos iones metlicos,
+ Y-4
MYn-4
2H+
M+n
H2Y-2
Por lo mismo, las especies de EDTA predominantes en medios neutros alcalinos son
los iones H2Y-2 y HY-3. Podemos imaginar ms apropiadamente la reaccin de titulacin
como:
M+n
M+n
+ H2Y-2
MYn-4 + 2H+
HY-3
MYn-4 +
H+
+ HY-3
CaY-2 + H+
HIn-2 (azul)
pH 6,3
In-3 (naranja)
pH 11,5
b). Para que el indicador funcione, el Mg +2 debe estar presente durante la titulacin. Su
presencia es necesaria porque el indicador no presenta un viraje satisfactorio cuando en la
solucin a valorar existe slo in Ca+2. Dado que el quelato de Ca+2 es ms estable que el de
Mg+2, tiene lugar la reaccin:
Ca+2
MgY-2
CaY-2 +
Mg+2
H2Y-2
Rojo
MgY-2 +
HIn-2 + H+
Azul
Observaciones
La sal disdica del EDTA puede ser considerada patrn primario despus de un
tratamiento trmico a 80 C durante un perodo prolongado de tiempo.
Las disoluciones de EDTA son estables.
Los virajes de los indicadores utilizados en las valoraciones con EDTA son graduales, por
lo que es necesario aadir el reactivo lentamente y con buena agitacin hasta que se
observe el color esperado. En el caso concreto del NET, el punto final corresponde a un
color azul puro, no al violeta que se observa cuando existe una mezcla de las formas libre y
acomplejada del indicador.
La cantidad de indicador aadida (habitualmente en slido) debe ser muy pequea, ya que
de ser excesiva dificulta la observacin del punto final.
Cuestionario:
1. Definir: ligando, quelato, constante de formacin (Kf), nmero de coordinacin.
2. Mencione las propiedades del EDTA como agente titulante.
3. Explique la especificidad del EDTA con el pH. Cules son las estructuras qumicas
involucradas?.
4. Investigue la estructura qumica de los complejos con EDTA y menciones sus
caractersticas.
5. Qu es un indicador metalocrmico?. Investigue los valores de la Kf de los complejos
formados en esta prctica. Explique qu relacin debe existir entre los valores de Kf de
estos complejos.
6. En qu consiste un agente acomplejante auxiliar y qu utilidad tiene. D varios ejemplos.
7. En qu consiste un agente enmascarante y qu utilidad tiene. D ejemplos.
8. Explique los cuatro tipos de titulaciones complejomtricas que pueden realizarse
9. Qu es la dureza del agua?. Cmo se expresa este parmetro?. Qu utilidad industrial
tiene?.
10. En base a los valores de Kf, cmo debe ser la estabilidad del complejo MgY -2 respecto a
la del CaY-2.
11. Escriba las estructuras qumicas de los indicadores Negro de eriocromo T y Murexida, y
los respectivos complejos con calcio y magnesio.
12. Porqu la mayora de las valoraciones con EDTA se realizan en soluciones neutras o
alcalinas?.
13. Mencione algunas aplicaciones cuantitativas de la volumetra complejomtrica
14. Describir tres mtodos generales para titulaciones con EDTA. Cules son las ventajas
de cada uno?.
15. Porqu los ligandos multidentados son preferibles a los monodentados en las
titulaciones complejomtricas?.
16. Por qu suele aadirse una pequea cantidad de MgY -2 a una muestra de agua que va a
titularse para determinar su dureza?.
17. Por qu en las titulaciones con EDTA es menos favorable la utilizacin de pH mayores
a 10?.
18. El complejo entre el indicador y el metal es inestable o dbil. Qu ocurrira con la
determinacin de la dureza si no fuese cierta esta afirmacin?.
19. Porqu es necesario emplear una solucin amortiguadora en la titulacin con EDTA?.
20. Qu es una solucin amortiguadora y cules son sus propiedades?.
Seguridad: Los cidos y bases concentrados son corrosivos y las sales de los metales
pesados pueden ser txicas. Es aconsejable manipularlos con precaucin.
una fiola de 250 mL. Adicionar una pizca de NaHCO 3 y cinco (5) gotas de solucin de
K2CrO4 0,25 M y titular con una a tres gotas de la solucin de AgNO 3 hasta la aparicin de
un color tenue naranja-rojizo.
Determinacin de cloruro en Galletas de Soda por mtodo de Mohr
La galleta de soda es el producto obtenido de la mezcla de harina de trigo y/o de
otros cereales, con los otros ingredientes y aditivos establecidos, cuyo sabor tiene una
connotacin salada, sea rellena o no, cubierto o no y sometido a un proceso de horneo y
empacado. La reaccin que est dada para determinar el cloruro en la muestra es la
siguiente:
Ag+
Cl-
AgCl(s) BLANCO
2Ag+
CrO4-2
Reactivos:
AgNO3: 0,093M
KCrO4: 0,25M
Materiales:
Mortero
Beacker de 100ml
Beacker de 250ml
Fiola de 125ml
HNO3: 1M
Agua destilada: 100ml
Parte experimental
Estandarizacin de la solucin de AgNO3
(1) Pesar 3 porciones de 0.05 g de NaCl (secado previamente 110C por 1 hora) en
vasos de precipitados de 50 mL.
(2) Disolver la sal con una pequea porcin de agua (desde una pizeta) y trasferir a
fiola de 250mL, asegurando la completa disolucin de la muestra hasta un
volumen aproximado de 50mL
(3) Adicionar una pizca de NaHCO3 y 5 gotas KCrO4 0.25M a cada muestra
(4) Titular cada muestra con la disolucin de AgNO3 hasta la aparicin de un color
tenue naranja-rojizo.
(5) Medir el volumen gastado del titulante y determinar la concentracin molar
promedio de la solucin de AgNO3 (0,100M)
Titulacin de la muestra de galletas de soda con la solucin estndar de AgNO3
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
restos de galleta
(6) Trasvasar a una fiola de 125ml
(7) Se mide el pH (5,5) se le agrega una cantidad de HNO 3 1M en cado de que sea
necesario
(8) Agrega 5gotas de KCrO4 0,25M y se valora con AgNO3 0,1M
(9) Calcular el % Cl promedio en la muestra.
Determinacin del blanco
Usando un cilindro graduado, trasferir una alcuota de 50 de agua destilada a una
fiola de 250. Adicionar una pizca de Nahco3 y cinco gotas de KCrO 4 0.25M titular con una
a tres gotas de solucin de AgNO3 hasta la aparicin de un color tenue naranja-rojizo.
Fundamentos:
En las valoraciones de precipitacin se determina la cantidad de precipitante que es
estequiomtricamente equivalente a la sustancia que se precipita para determinar, a travs
de la estequiometra de la reaccin, la cantidad de analito presente en la solucin de la
muestra original.
Para que sea til la reaccin qumica en la cual se forma un precipitado ligeramente
soluble, es necesario que se cumpla con los tres requisitos siguientes:
1. Debe ser rpida la velocidad de reaccin entre el agente precipitante y la
Cl-
AgCl(s)
2Ag+
CrO4-2
Ag2CrO4(s)
por lo tanto es ms soluble. As, con una baja concentracin de in cromato en presencia de
una cantidad relativamente alta de cloruro, precipita preferiblemente el cloruro de plata al
agregar el nitrato de plata y la concentracin de in plata libre nunca se vuelve lo
suficientemente alta para que sea excedido el producto de solubilidad del cromato de plata,
hasta que el in cloruro ha sido precipitado casi completamente. El punto final se seala por
la aparicin perceptible y permanente de un precipitado de Ag 2CrO4 de color rojo ladrillo
por toda la solucin. Se utiliza una concentracin baja de cromato con el fin de evitar un
enmascaramiento del color rojo del indicador por el amarillo intenso del in cromato. Esta
precipitacin debe hacerse en medio neutro o dbilmente alcalino (pH 7.5 10) ya que, en
medio cido disminuye la solubilidad del indicador, y en medio excesivamente alcalino,
precipita el hidrxido de plata antes que el cromato de plata.
La valoracin de Mohr debe efectuarse en una solucin que no sea demasiado cida
ni demasiado bsica. Si la solucin es bsica, se formar un precipitado insoluble de
H2O + Cr2O7-2
Por debajo de un pH 7 la concentracin de in cromato disminuye muy rpidamente
y el error de valoracin aumenta de manera correspondiente porque ha de agregarse cada
vez ms AgNO3 por encima del punto de equivalencia, para sobrepasar el producto de
solubilidad del Ag2CrO4. Por ello la determinacin de halogenuros mediante del mtodo de
Mohr debe llevarse a cabo en un medio neutro o cercano a la neutralidad (pH 6 a 8). La
introduccin de bicarbonato de sodio (NaHCO 3) o brax (Na2HBO3) mantiene la
concentracin de in hidrgeno de la valoracin entre lmites aceptables.
An cuando el mtodo de Mohr es muy preciso, en el anlisis de precipitacin
pueden presentarse errores debido a la solubilidad, coprecipitacin y sobresaturacin. La
solucin puede mantenerse ligeramente cida (pH 6) para eliminar las posibles
interferencias de los aniones de cidos dbiles (como el CO 3-3, SO4-2 y PO4-3) que forman
sales de plata poco solubles en solucin neutra.
En este anlisis la solubilidad de los precipitados producen un error relativamente
alto. Se necesita de un exceso moderado del in plata para disminuir la solubilidad del
cloruro de plata, pero un gran exceso producira una coprecipitacin. Efectuando la
determinacin de un blanco pueden reducirse los errores causados por este factor. La
solubilidad del cromato de plata aumenta debido al incremento de la temperatura de la
solucin, por lo tanto se requiere que estas titulaciones se efecten a temperatura ambiente.
Es posible que se d un falso punto de vire debido a la adsorcin, sobre el
precipitado, del in que se est titulando, originando una separacin de una pequea
cantidad del in que est en solucin. Una agitacin eficiente durante 30 a 60 segundos
despus del cambio del indicador, da tiempo a los iones adsorbidos a difundirse
nuevamente en la solucin, en donde reaccionarn con los ligeros excesos del agente
titulante. Por ello, los iones I- y SCN- no pueden determinarse por este mtodo.
Si con el cloruro se mezclan iones de una sal ligeramente soluble, puede haber
precipitacin de iones diferentes al cloruro. En tal caso, antes de la titulacin, el cloruro
tendra que ser separado del posible contaminante. Los iones bromuros, ioduros,
sulfocianuros, cianuros y otros iones que forman sales insolubles de plata, pueden causar
errores al precipitar en forma simultnea con el cloruro. La sobresaturacin de los
precipitados de plata rara vez constituye un problema. Generalmente los precipitados de
plata son coloidales cuando inicialmente se forman, pero coagulan con facilidad cuando se
acerca el punto de viraje.
1.5 Clculos
0,0585 x N (V1 - V0) x 100
% de NaCI = m
En donde:
N = Normalidad de la solucin de nitrato de plata
V1= ml gastados de nitrato de plata en la titulacin
VO= ml gastados de nitrato de plata en el ensayo en blanco
m = Masa en gramos de la muestra empleada
0.0585 = miliequivalente del cloruro de sodio
Cuestionario:
1. En qu consiste una volumetra de precipitacin?.
2. En qu consiste el mtodo de Mohr?. Qu iones pueden determinarse por este
mtodo?.
3. Qu condiciones debe cumplir una reaccin qumica para ser utilizada en la volumetra
de precipitacin?.
4. Qu condiciones debe cumplir un agente precipitante para ser utilizado en una
volumetra de precipitacin?.
Muestras:
- Puras: sales de cloruro de Na+, K+, NH4+, Ni+2, Ba+2, Cu+2 o Mg+2.
- Reales: material slido (pulverizado) de uso farmacutico (mezcla salina para suero) o
cualquier tipo de sal comercial que se conozca la presencia del in cloruro (Cl).
Procedimiento:
Estandarizacin de la solucin de KSCN
(1) Transferir tres (3) alcuotas de 10 mL de solucin estndar de AgNO 3 ( 0,100 M) en
fiolas de 250 mL.
(2) Adicionar a cada una: 25 mL de agua destilada, 2 mL de HNO 3 6,0 M y 1 mL de
solucin de alumbre frrico (indicador).
(4) Titular cada muestra con la solucin de KSCN, agitando vigorosamente, hasta la
aparicin de un color tenue pardo-rojizo.
(5) Medir el volumen de titulante gastado y determinar la concentracin molar promedio de
la solucin de KSCN ( 0,100 M).
Titulacin por retroceso de la muestra problema
(1) Pesar aproximadamente tres (3) porciones de 0,1 g de la muestra problema en vasos de
precipitado (beacker) de 50 mL.
(2) Disolver la muestra con una pequea porcin de agua (desde una pizeta) y transferir a
fiolas (matraz erlenmeyers) de 250 mL, asegurando la completa disolucin de la muestra
hasta un volumen aproximado de 25 mL.
(3) Adicionar a cada una: 5 mL de HNO3 6,0 M y 25 mL de solucin estndar de AgNO 3 (
0,100 M) con agitacin constante.
(4) Filtrar por gravedad la solucin resultante (usando papel de filtro de porosidad media) y
decantar el precipitado sin dejar pasar slido hacia el papel de filtro. Realizar este
procedimiento con cuidado para no tener prdidas del filtrado. Recoger el filtrado en fiolas
de 250 mL.
(5) Lavar el precipitado de la fiola con tres (3) porciones de 5 mL de HNO 3 1,0 M.
Descartar este slido.
(6) Adicionar a cada filtrado de las muestras, 1 mL del indicador y titular con la solucin de
KSCN, agitando vigorosamente, hasta la aparicin de un color tenue pardo-rojizo.
(7) Medir el volumen gastado de la solucin de KSCN y determinar la concentracin de
cloruro (% m/m) en la muestra problema.
Determinacin del blanco
Usando un cilindro graduado, transferir una alcuota de 25 mL de agua destilada a
una fiola de 250 mL. Adicionar 2 mL de HNO 3 6,0 M y 1 mL de solucin de alumbre
frrico (indicador). Titular con una a tres gotas de la solucin de KSCN hasta la aparicin
de un color tenue pardo-rojizo.
Fundamentos:
SCN-
AgSCN(s)
SCN-
Fe+3
FeSCN+2
Fe(H2O)5(OH)+2
Fe(H2O)5(OH)+2
H+
Fe(H2O)4(OH)2+ + H+
suficientemente acdica para mantener formada la especie hexacuo, y en este caso, el HNO 3
es el cido ms adecuado.
Si la concentracin del indicador es alta, a pesar de la alta acidez de la solucin que
se titula, la ionizacin del in Fe(H 2O)6+3 se dar lo suficiente como para dar el color pardoanaranjado en la solucin. Por ello debe utilizar una concentracin baja ( 0,015 M) del in
frrico para la determinacin de Ag+.
La necesidad de un medio cido es una ventaja para el mtodo de Volhard ya que
evita que aniones como carbonato, oxalato, fosfato y arseniato, precipiten como sales de
plata y por lo tanto, interfieran en el anlisis.
La valoracin del ion plata con tiocianato no se debe realizar en presencia del
precipitado de AgCl, ya que el precipitado es ms soluble que el tiocianato de plata y como
consecuencia, cerca del punto final, parte de la plata del AgCl reaccionar con el tiocianato:
AgCl(s)
SCN-
AgSCN(s)
Cl-
Ag(s)
+ Cl2(g)
+ 4H+ + NO3-
3Ag+ + NO + H2O
KIO3 0,010 M.
(4) Aadir a cada una, desde un cilindro graduado, un volumen de 25 mL de H2SO4 0,5 M y
10 mL de KI 1,2 M.
(5) Titular inmediatamente con Na2S2O3 hasta una coloracin amarillo plido.
(6) Aadir 2 mL del indicador de almidn y continuar la titulacin hasta la desaparicin del
color azul intenso. Medir el volumen total de titulante y calcular la pureza (% m/m) del
cido ascrbico.
Determinacin de vitamina C en tabletas comerciales
(1) Pesar una tableta de vitamina C en papel para pesar. Triturar la tableta en un mortero y
trasvasar el slido, disolviendo con agua y con cuidado, a un baln aforado de 100 mL.
Transferir tres (3) alcuotas de 25 mL a fiolas de 125 mL.
(4) Seguir los pasos N (3) al (6) del procedimiento anterior. Calcular la masa de vitamina
C en la tableta comercial y el % m/m de la misma.
Fundamentos
El yodo es soluble en agua en la proporcin de 0,001 moles por litro a la temperatura
ambiente. Sin embargo, en presencia de yoduros solubles, como el de potasio, aumenta su
solubilidad por formacin del complejo triyoduro
I2 + I -
I3-
pequea. No obstante, muchos agentes oxidantes tienen la fuerza necesaria para reaccionar
por completo con el ion yoduro y por esto hay muchas aplicaciones de los procesos
yodomtricos, en los cuales se adiciona un exceso de yoduro al agente oxidante que se va a
determinar, as, se libera yodo y ste se titula con solucin de tiosulfato de sodio.
Los mtodos en que interviene el yodo no son aplicables en solucin fuertemente
alcalina a causa de las siguientes reacciones de dismutacin (redox internas):
I2 + 2OH- H2O + I- + IO3IO-
2I- +
IO3-
H2SO3
+ S
Pero esta reaccin es muy lenta respecto a la oxidacin con yodo. El H 2SO3 es tambin un
reductor del yodo, pero su equivalencia es diferente de la del tiosulfato. De cualquier modo,
esta reaccin es lenta y no sucede cuando el tiosulfato se titula en soluciones cidas de yodo
con agitacin. La reaccin entre el yodo y el tiosulfato es ms rpida que la reaccin de
descomposicin.
La semirreaccin triyoduro-yoduro est muy poco influenciada por el pH. Por otra
parte, los potenciales delas semirreacciones que implican un cambio en el contenido de
oxgeno de molculas o iones estn marcadamente influenciadas por la concentracin de
ion hidrgeno. La reaccin entre el ion yoduro y los oxidantes oxigenados, y tambin la
reaccin inversa, est, pues, muy influenciada por las modificaciones de pH.
Para aumentar la solubilidad del yodo y para disminuir su volatilidad se aade un
HIO + HI
Deben evitarse las condiciones que incrementan el grado de hidrlisis. Las titulaciones no
pueden realizarse en soluciones muy bsicas y las soluciones estndar de yodo se deben
conservar en frascos mbar para prevenir la fotodescomposicin del HIO,
HIO
2H+ + 2I- +
O2(g)
3OH-
2I- +
IO2 + 3H2O
2H2O + 2I2
3H2O +
(pH 1):
3I2
3I- + S4O6-2
posponerse hasta que se haya reducido la mayor parte del yodo (justo antes del punto de
equivalencia), sino parte del yodo tiende a permanecer unido a las partculas de almidn
despus de alcanzar el punto de equivalencia. El almidn parcialmente hidrolizado es una
fuente de error en la titulacin redox, porque el producto de hidrlisis (la glucosa), es un
agente reductor del I3-.
Un ejemplo de las aplicaciones yodomtricas es la determinacin de la vitamina C,
tambin conocida como cido ascrbico, cido cevitmico o vitamina antiescorbtica. Su
falta en la dieta provoca anemia, prdida de peso, los huesos y dientes se vuelven frgiles, y
tienen lugar fecuentes hemorragias. Se encuentra ampliamente difundido entre los
vegetales. Los pimientos, frutos ctricos, tomates y coles son los ms ricos. La estrcutura
del cido ascrbico corresponde a una lactona del cido 2,3-dienol-L-glucnico, el cual se
designa como cido L-ascrbico por su relacin con la L-gulosa, pero es dextrgiro. La Dglucosa y la L-gulosa dan por reduccin del mismo alcohol, el sorbitol, y por oxidacin el
mismo cido dibsico, el cido sacrico. Los dos grupos enolicos de la vitamina C
determina su acidez, formando asi sales neutras solubles del cido ascrbico. Se oxida
fcilmente por prdida de dos hidrgenos a una forma dicetnica, el cido
deshidroascrbico. La vitamina C se obtiene industrialmente a partir de la D-glucosa y de la
L-xilosa, que forman la misma osona.
El cido ascrbico es la vitamina ms inestable, se destruye fcilmente por el calor y
se oxida rpidamente en medios alcalinos, catalizando su oxidacin el cobre. Es un agente
reductor suave que reacciona rpidamente con el ion triyoduro:
H
H
HO
O HO
HO
HO
+ I3- + H2O
HO
OH
+ 3I- + 2H+
Por otro lado, el cido ascrbico tambin se oxida a cido dehidroascrbco por la accin
del bromo, que se obtiene por reaccin de una cantidad conocida de brmalo de potasio con
un exceso no conocido de bromuro de potasio; por regla general, se aade un exceso de
oxidante. El bromo generado, equivalente al bromato de potasio inicial, debe ser suficiente
para garantizar la oxidacin cuantitativa del cido ascrbico y para que el exceso consuma
una cantidad adecuada de valorante. Sin embargo, dada la elevada volatilidad del bromo, en
este punto se aade un exceso de yoduro de potasio, con lo que se obtiene la cantidad
equivalente de yodo, que seguidamente se valora con tiosulifato. Las reacciones que liciten
lugar son las siguientes:
BrO 3 5Br 6H 3Br2 3H 2 O
C 6 H 8 O 6 Br2 C 6 H 6 O 6 2Br 2H
Br2 (exceso) 2I 2Br I 2
I 2 S 2 O 3 2 2I S 4 O 6 2
Observaciones
El resultado se expresa habitual mente como gramos de cido ascrbico por comprimido o
por sobre, lo que hace necesario conocer el peso medio del comprimido o el peso del
contenido de un sobre del producto comercial,
Cuando la muestra se encuentra en forma de polvo, se acta de forma anloga a la descrita
anteriormente para los comprimidos. De hecho, el tratamiento en el mortero no sera
imprescindible, ya que la muestra est pulverizada, pero si que es conveniente para
homogeneizarla.
Algunos preparados farmacuticos con vitamina C contienen tambin excipientes que
confieren una coloracin amarilla o anaranjada a su disolucin. En estos casos resulta
difcil observar la aparicin del color amarillo del bromo.
Debido a la volatilidad del bromo y del yodo, es necesario realizar la valoracin lo ms
rpidamente posible.
La cantidad de muestra indicada y de brmato de potasio recomendada corresponde a un
consumo de aproximadamente 20 ml de tiosulfato de sodio 0,1 eq/l.
El mtodo no es aplicable a comprimidos masticables de vitamina C.
En algunos comprimidos de vitamina C, el excipiente puede quedar en suspensin durante
la valoracin. En ocasiones se trata de almidn, por lo que se observar el color azul
caracterstico de dicho producto con el yodo cuando se aada el yoduro a la disolucin.
Cuestionario:
1. Consultar la tabla de potenciales estndar de la reaccin del yodo, tiosulfato, iodato, y
cido ascrbico. Cul es el oxidante ms fuerte?, Quin es el reductor ms dbil?.
Explique.
2.Utilizando las concentraciones a utilizar en esta prctica, determinar el potencial qumico
de las reacciones redox involucradas..
3. Utilizando las concentraciones a utilizar en esta prctica, determinar la constante de
equilibrio de las reacciones redox involucradas.
4. Mencione las propiedades de las soluciones de triyoduro.
5. Mencione tres desvantajas de las soluciones de triyoduro y tiosulfato.
6. Qu cuidados debe tomarse en cuenta en el manejo de la solucin de yodo y tiosulfato?.
7. A qu se debe la propiedad de autoindicador del yoduro?. Porqu no es muy aplicado
como punto final.
8. Porqu el cido ntrico no puede utilizarse para las reacciones yodomtricas?. Explique
con la reaccin involucrada.
9. Cul es la condicin primordial de una valoracin yodomtrica y yodimtrica?.
10. Porqu son muy poco empleadas las titulaciones yodimtricas?.
11. Qu errores se podran originar si se utiliza un medio bsico en la titulacin
yodomtrica?.
12. Menciones tres ventajas de utilizar un medio fuertemente cido en la titulacin
yodomtrica.
13. Por qu no puede utilizarse altas temperaturas en la yodometra y en la determinacin
de vitamina C?.
14. Mencione los errores que pueden originarse en los mtodos yodomtricos para la
determinacin de la vitamina C.
15. Por qu en la estandarizacin de las soluciones de tiosulfato se emplea con mayor
frecuencia el iodato ms que el yodo?. Si se utilizara el cromato de potasio como patrn
primario, cul es la estequiometra de la reaccin.
16. Qu error puede cometerse en la visualizacin del punto final para la determinacin de
la vitamina C en tabletas comerciales?.
17. Por qu las soluciones de triyoduro y tiosulfato deben guardarse en recipientes
oscuros?.
18. Si una solucin de triyoduro o tiosulfato se deja a la interperie por mucho tiempo, qu
podra ocurrir. Escriba una ecuacin balanceada que lo explique.
19. Cul es el fundamento de la reaccin del mtodo yodomtrico?. Porqu es indirecta?.
20. Porqu es imprctico el uso de una solucin de triyoduro como agente titulante?.
21. Es el almidn un indicador redox?.
22. Cul es la desventaja ms importante del KIO3 como patrn primario?.
23. Porqu el HCl y H2SO4 son los cidos minerales tiles para las reacciones
yodomtricas?.
24. Qu pasara en la titulacin yodomtrica si el almidn utilizado est parcialmente
hidrolizado?.
25. Dibuje una estructura que explique el color azul intenso del indicador en yodometra.