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Laboratorio N2 de Fisicoqumica I
ENTALPA DE UNA REACCIN QUMICA

1) OBJETIVOS:
Determinar el calor de reaccin, entropa y energa libre de Gibbs.
2) FUNDAMENTO TERICO:
La funcin termodinmica llamada representa el flujo de calor en cambios qumicos que
se efectan a presin o volumen constante. La entalpa, que denotamos con el smbolo H,
es igual a la energa interna ms el producto de la presin y el volumen del sistema:
H= E + PV
La entalpa es una funcin de estado porque la energa interna, la presin y el volumen
son funciones de estado. Supongamos ahora que se efecta un cambio a presin
constante. Entonces,
H = ( E + PV)

H= E N+ PV

Es decir, el cambio de entalpa est dado por el cambio de energa interna ms el

producto de la presin constante y el cambio de volumen. El trabajo de expansin de un
gas est dado por w = -P V, as que podemos sustituir -w por P V en la ecuacin.
Adems, por la ecuacin podemos sustituir E por q + w y obtener, para H.
H = E + PV = qp + w w = qp

Podemos descomponer cualquier reaccin en reacciones de formacin tal como

Hicimos aqu. Al hacerlo, obtenemos el resultado general de que el calor estndar de
reaccin es la suma de los calores estndar de formacin de los productos menos los
calores estndar de formacin de los reactivos:

Hr = nHf(productos) mHf(reactivos)
2.1) Ley de Hess:
Dice que si una reaccin se efecta en una serie de pasos, H para la
reaccin ser igual a la suma de los cambios de entalpa para los pasos
individuales. El cambio total de entalpa para el proceso es independiente del nmero
de pasos y de la naturaleza especfica del camino por el cual se lleva a cabo la reaccin.

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Por tanto, podemos calcular H para cualquier proceso, en tanto encontremos una ruta
para la cual se conozca el H de cada paso. Esto implica que podemos usar un nmero
relativamente pequeo de mediciones experimentales para calcular H de un nmero
enorme de reacciones distintas.
2.2) Entropa
La entropa de un sistema guarda relacin con su desorden. El hecho de que podamos
asignar un valor definido a la entropa de un sistema implica que, de algn modo, el
desorden se puede cuantificar.
El cambio de entropa del entorno depender de cunto calor absorba o desprenda el
sistema. En un proceso isotrmico, el cambio de entropa del entorno est dado por:

S= -qsis/T

2.3) Energa libre de Gibbs:

Debe haber alguna forma de usar H y S para predecir si ser espontnea una reaccin
que se lleva a cabo a temperatura y presin constantes. Los medios para hacerlo fueron
ideados por primera vez por J. Willard Gibbs. Propuso una nueva funcin de estado, que
ahora conocemos como energa libre de Gibbs .La energa libre de Gibbs, G, de un
estado se define como
G = H TS
donde T es la temperatura absoluta. En un proceso que se lleva a cabo a temperatura
constante, el cambio de energa libre del sistema, G, est dado por la expresin
G = H - TS

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3) TRATAMIENTO DE DATOS:
1. Elaborar un grfico de nivel del agua vs tiempo y trazar una lnea recta a travs
de las porciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos

De los datos obtenido en el laboratorio N11

TABLA N1 (DATOS RECOGIDOS DEL LABORATORIO)

Se pide obtener un grfico del nivel del agua vs tiempo, del cual no tenemos el 1er
dato, por ello debe ser calculado.
Para hallar el nivel del agua que desciende (altura h del agua que baja), utilizamos
los siguientes datos, para la pipeta utilizada (obtenidas en el laboratorio)

Donde:
h =Altura que desciende el agua
V = Volumen que desciende del agua
Abase = rea de la base del cilindro hueco interior de la pipeta.

Con estos datos obtenemos la nueva tabla de valores:

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TABLA N2 (CON DATOS DEL NIVEL DEL AGUA)

Con esta tabla podemos ubicar los puntos del diagrama Nivel del agua vs tiempo
(sombreados en la tabla) y trazar la recta ajustada respectiva, La cual es:

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GRAFICA N1(PERDIDA DEL NIVEL DEL AGUA VS TIEMPO)

De igual manera para el volumen vs tiempo, obtenemos una grfica similar a la

anterior

GRAFICO N2 (REPRESENTA LA RELACION DE LA PRDIDA DE VOLUMEN EN LA PIPETA VS TIEMPO)

2. Calcular el volumen de 1g de hielo y 1g de agua y con ellos el cambio de

volumen en la fusin de 1g de hielo(use el grafico anterior)

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De los datos proporcionados en la gua de laboratorio

Densidad del hielo a 0C

Phielo = 0,9164 g/mL

Densidad del agua a 0C

Pagua = 0,9999 g/mL

Calor latente de fusin del hielo a 0C

CL Fusion = 79,7 cal/g

Volumen de hielo
Vhielo = 1g/(0,9164 g/mL)

Vhielo = 1,091226539 mL

Volumen de agua
Vagua = 1g/(0,9999g/mL)

Vagua = 1,00010001 mL

De estos datos y la ecuacin para la densidad P = m/V , podemos deducir que

para una determinada masa m de hielo, su volumen al fundirse, disminuye
Entonces en el experimento realizado, la reaccin exotrmica del magnesio y el
cido sulfrico, genera calor necesario para derretir el hielo en el interior del
calormetro, disminuyendo gradualmente el volumen total dentro de este ltimo.
En conclusin, el descenso del nivel del agua en la pipeta representa la
perdida de volumen del hielo al fundirse a lo largo del tiempo.

El cambio de volumen del hielo al fundirse es :

V = Vhielo - Vagua = 1,091226539 mL - 1,00010001 mL
V = 0,091126529 mL .(teorico)
Para hallar el cambio de volumen experimental, tomamos un intervalo relativamente
grande de la tabla N2, por el ejemplo los puntos [t1(min) = 7 ; V1(mL) = 0,19] y [t2(min)
=26 ; V2(mL) = 0,77 ]
Hallando la masa de agua que ha bajado en ese intervalo
Pagua = (m)/(V2-V1) Pagua = (m)/(Vagua) m = 0,9999x(0,77-0,19) m = 0,579942 g
Hallando el volumen de hielo, para esa misma masa
Phielo =(m)/Vhielo Vhielo = 0,579942 / 0,9164 Vhielo = 0,6328481013 mL
Hallando la variacin de volumen V
V = Vhielo - Vagua = 0,6328481013 mL (0,77-0,19) mL
V = 0,0528481013 ..(Experimental)

3. Calcular el calor liberado cuando 1 mol de Mg se disuelve en el cido sulfrico(1M)

(use el grfico anterior)

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Como el descenso del agua representa la perdida de volumen del hielo al fundirse,
entonces si tomamos un intervalo de la Tabla N2 en donde se pueda apreciar un
descenso notable de volumen, debido al calor de la reaccin dada en el bulbo de
vidrio, podremos compararla con la perdida de volumen que hay en la fusin de 1g
de hielo.

Es decir:
Si para 1g de hielo
1,00010001 mL

La prdida de
Volumen al fundirse es

Para N g de hielo

La prdida de
Volumen al fundirse ser:

V = 1,091226539 mL V = 0,091126529 mL

(N) . ( V) = X mL
X ( Perdida de volumen
del hielo durante la reaccin)

De la Tabla N2 tomamos los puntos [ t1(min) = 5,2 ; V1(mL) = 0,0900 ], debido a

que aqu se adiciono el Magnesio al cido, y [ t2(min) = 27,4 ; V2(mL) = 0,79 ],
ambos tomados del siguiente grfico:

GRAFICA N3 (LOS CIRCULOS NEGROS INDICAN, RESPECTIVAMENTE, EL COMIENZO DE LA

REACCION Y EL PUNTO APROXIMADO EN DONDE EL HIELO HA ABSORVIDO TODO EL CALOR
LIBERADO POR LA REACCIN Y EL DESCENSO DE AGUA ES COMO AL INICIO)

De los puntos tomados de la grfica N3

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X = V2 V1 = 0,79 0,09
X =0,7 mL
Hallando N
N. V = X
N . (0,091126529 mL) = 0,7 mL

N = 7,681626939 g De hielo se fundieron dentro del calormetro!

Con este dato podemos hallar el calor total liberado por la reaccin exotrmica
entre el magnesio y el cido sulfrico

Sea la cantidad de calor absorbido por el hielo para fundirse

Q rxn= mhielo . CL Fusion
Q rxn = (7,681626939 g ) x (79,7 cal/g)

Q rxn = 612, 225667 cal

El cual es numricamente igual al cambio de entalpia (Hrxn)

Hrxn = -612, 225667 cal

Luego para hallar el calor liberado en la reaccion de 1 mol de magnesio con cido
sulfrico, plateamos la ecuacin
Mg(s) + H2SO4(ac) H2(g) + MgSO4(ac)

(exceso)
1mol

0,005 mol
1mol

Hrxn

(Exotermica)

- 612, 225667 cal

H

Obtenemos el calor liberado para la reaccin con 1 mol de magnesio

Q = H = -122445,1334 cal/mol

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4. Determinar S para la reaccin exotrmica
Para la reaccin: Mg(s) + H2SO4(ac) => H2(g) + MgSO4(g)
S1

S2

S 3

S4

Para hallar el S usaremos la suma de entropas de los productos menos la suma de

entropas de los reactivos:
S = (S3 + S4) - (S1 + S2)
S = (130,58 + 91,54) - (148,6 + 20,1)= 53,42 J/K
S= 53,42 J/K
Esto nos indica que hay un aumento de entropa y esto se debe a que se forma un gas,
que es el estado en el que hay ms desorden.

5. Hallar el cambio de energa libre de Gibs de la reaccin a las condiciones de

trabajo
A condiciones estndar:
G = H TS
G =2559 J (273,15 K)(53,42 J/K)
G = - 12,332KJ
Esto nos dice que a condiciones estndar la reaccin va a ser espontanea

6. Calcular el cambio de entalpia de reaccin a la temperatura de 0C, con las

ecuaciones dadas en la introduccin terica
Sabemos:
H (reaccin) = ni (Hf) i (productos) - nj (Hf)j (reactivos)
H = (0 + (-1276,99)) (0 + (-909,3)) = -367,69 KJ
La variacin de la entalpia de reaccin con la temperatura se puede calcular; utilizando
H2 = H1 +

T2 [ niCpi (productos) - njCpj (reactivos)] dT

T1

-367,69= H1 + 293298[6,947-0,0002T + 0,48.10-6T2]

H1= -367,69 + 173,675 - 1,428-0,979
H1= - 540,917 KJ
4) DISCUSIN DE RESULTADO:

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a) Despus de la reaccin, el magnesio no se desintegra en su totalidad, esto se
debe a que se encuentra en mayor cantidad que el H2SO4(ac).1M.
b) El calor liberado por la reaccin no se utiliza por completo, ya que existe una
liberacin al ambiente, esto se puede corroborar con las grficas, las rectas
presentes verifican la existencia de pendientes distintas el cual se deduce q la
energa del sistema vara.
c) Los factores que alteran el rendimiento se encuentra como la fusin del hielo
rpidamente y as no conserva por mayor tiempo la temperatura del sistema, las
impurezas en el Mg(s).

5) OBSERVACIONES:
a) Existen impurezas en el hielo
b) Se debe meter el hielo con cuidado y tratando de llenar todo el espacio posible ya
que esto influir mucho en la velocidad de descenso
c) Al inicio la rapidez de descenso en el tubo es pequea(0,5 mL/s)
d) Al adicionar 0.25 g de magnesio la rapidez de descenso aumenta a 2 mL/s
e) Pasado un tiempo ya se observa el flujo constante igual que al inicio
6) CONCLUSIONES:
a) El descenso del nivel del agua en la pipeta representa la perdida de volumen del
hielo al fundirse a lo largo del tiempo.
b) Debido a que el dimetro de la pipeta es muy pequeo, la altura que desciende el
agua no se aleja mucho del valor del volumen que baja en la pipeta, lo cual
comprobamos en la similitud que existe en las grficas Nivel del agua vs tiempo y
Volumen vs tiempo
c) El valor de la variacin de volumen V y H obtenido con la tabla N2 y el grafico
N3, respectivamente, son menores que los obtenido tericamente, esto debido a
que existen variaciones tanto dentro del calormetro(tierra, burbujas de aire,
impurezas del agua de cao) y fuera de est(aire que entra, impurezas que entran,
etc) que provocan error en lo clculos haciendo que el hielo se derrita menos de lo
que debera.
d) La reaccin se produce liberando calor (H<0) y formando un gas(S>0) debido a
esto es que tenemos una reaccin espontnea.
7) BIBLIOGRAFA:
1.-Aragons, M. Fisicoqumica. Primera edicin. Editorial Limusa,
Mxico1980.Pg.:142-146.

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2.-Brown, Theodore L. Termoqumica. Novena edicin. Editorial Mexicana.
Mxico 2004. Pg.:163-174, 754-755.
3.-Petrucci, Ralph H. Termoqumica. Octava edicin. Editorial Prentice Hall.
Madrid 2003. Pg.: 239-243.

8)

APENDICE:
Aplicaciones industriales de la entalpa de reaccin:

Refrigeracin de Compresin de Vapor

El refrigerante entra al compresor como un vapor ligeramente sobrecalentado a baja
presin. Sale del compresor y entra al condensador como vapor a presin
ligeramente elevada; All se condensa como resultado de la transmisin de calor al
agua de enfriamiento o al ambiente exterior. El refrigerante entonces sale del
condensador como lquido a alta presin.
La presin del lquido decrece al fluir a travs de la vlvula de expansin y, como
resultado, parte del lquido inmediatamente se vuelve vapor. El lquido restante,
ahora a presin baja, se evapora en el evaporador como resultado de la transmisin
de calor del espacio refrigerado. Entonces, este vapor entra al compresor.

Imagen N1: figura de ciclo simple de refrigeracin de compresin de vapor

Planta Simple de Vapor:

El vapor sobrecalentado a alta presin sale de la caldera , que es un elemento del
generador de vapor y entra a la turbina. El vapor se expande en la turbina y mediante esto
efecta un trabajo, lo cual hace que la turbina mueva un generador elctrico. El vapor a

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baja presin sale de la turbina y entra al condensador, en donde el calor es transmitido del
vapor (haciendo que se condense) al agua de enfriamiento.
Debido a que se requieren cantidades muy grandes de agua, las plantas de fuerza estn
situadas cerca de los ros o los lagos. Cuando el agua disponible es limitada, podr
utilizarse una torre de enfriamiento.

Imagen N2: Figura esquemtica de diagrama de planta de vapor.