TALLER 2

TERMODINAMICA QUIMICA

2.5 - Un bloque de dixido de carbono solido se deja evaporar en un recipiente de

100 c m

de volumen mantenido a

25 calcular el trabajo realizado cuando el

sistema se expande

1.0 atm

a) Isotrmicamente contra una presin de

b) Isotrmica y reversiblemente hasta el mismo volumen que en (a)

Solucin:
a) Expansin isotrmica
Suponiendo que tenemos un gas perfecto con

V =100 c m

como el gas se expande a

constante

w=p ex V

necesitamos conocer

Vf

5.0 g
0.082 atm L
( 298 K )
(
(
)
mol K )
44.0 g mol
nRT
V =
=
=2.78 L
1

1.0 atm

w=p ex V =( 1.0 atm ) (2.78 L0.1 L ) =2.78 atm L=0.28 kJ

b) Para una expansin reversible

w=nRT ln

Vf
5.0 g
0.082 atm L
2.78
=
( 298 K ) ln
=9.23 atm L=0.94 kJ
1
Vi
mol
K
0.1
44.0 g mol

)(

3.6 una muestra de

1.00 mol

de gas perfecto a

1.00 atm

7
C p , m= R
se pasa durante el siguiente ciclo:
2
a) Volumen constante calentando a dos veces su temperatura inicial
b) Reversible, expansin adiabtica volviendo a su temperatura inicial
c) Compresin isotrmica reversible volviendo a
Calcular

q , w , U

1.00 atm

para cada parte y total

Solucin:

V/L
a) Aumento de temperatura a volumen constante:

qV =C V , m T = (1.00 mol )

( 72 RR ) ( 596 K298 K ) =6.19 kJ

w=0
U =qV =6.19 kJ
H= U + p V

Como

H= U + ( nRT )=U + nR T

pV =nRT

reemplazando

298 K

con

 H=6.19 kJ + ( 1.00 mol )

J
(596 K 298 K )=8.67 kJ
( 8.314
mol K )

b) Expansin adiabtica reversible

Aceptando que la capacidad calorfica es independiente de la temperatura

U =CV T
U =q+ w

Puesto que la expansin es adiabtica

w=C V T =( 1.00 mol )

q=0

U =w

( 72 RR )( 298 K 596 K )=6.19 kJ

( 72 R) ( 298 K596 K )=8.67 kJ

H=C p T =

A presin constante

c) Compresin isotrmica reversible

U =q+ w

Como el proceso es isotrmico

U =0

H=0

w=q

w=nRT ln

V3

V1
V3

( )

Es el volumen de la expansin adiabtica. Para una expansin adiabtica

reversible a presin constante, el volumen y las temperaturas inicial y final se

relacionan mediante la expresin:
c
i

V i T =V f T

c
f

V 2 T c2=V 3 T 3c

Donde

Con

7
5
RR
R
CV ,m 2
2
5
c=
=
=
=
R
R
R 2
V 2=V 1

entonces

V 1=

nR T 1
=
p1

( 1.00 mol )

V 3=V 2

1.00 atm

T2
596 K
=( 24.44 L )
T3
298 K

( )

w=( 1.00 mol )

Entonces

( 0.082molatmL L )( 298 K ) =24.44 L

(

5
2

) =138.25 L

J
24.44 L
( 298 K ) ln (
=4.29 kJ
( 8.314
)
mol K
138.25 L )

q=4.29 kJ

4.5 un ciclo de carnot emplea

1.00 mol

de un gas ideal monoatmico como

sustancia de trabajo que en el estado inicial se encuentra a

gas este se expande isotrmicamente hasta una presin de

10 atm

600 K . El

1.00 atm

(etapa 1) y

300 K

posteriormente de forma adiabtica hasta una temperatura de

(etapa 2).

Esta expansin es seguida por una compresin isotrmica (etapa 3) y posteriormente

por una compresin adiabtica (etapa 4) que lo lleva de nuevo al estado inicial.
Determinar los valores de

q ,

w ,

U ,

H ,

Stot

para cada

etapa del ciclo y para el ciclo completo. Presentar la respuesta en una tabla de
valores.

Etapa 1

U =0

Como el gas se expande isotrmicamente

w=nRT ln

V A=

VB
VA

( )

nR T 1
=
P1

( 1.00 mol )

w=nRT ln

L
( 600 K )
( 0.082atm
mol K )
=4.92 L
1.00 atm

Pi V i =P f V f

V B=

P A V A ( 10 atm )( 4.92 L )
=
=49.2 L
PB
1.00 atm

VB
8.314 J
49.2 L
=( 1.00 mol )
( 600 K ) ln
=11.49 kJ
VA
mol K
4.92 L

( )

U =q c + w

S=

H=0

q rev
=
T

U =0

Como

nRT ln

VB
VA

( )

=nRT ln

q c =w

q c =11.49 kJ

entonces

VB
8.314 J (
49.2 L
J
=( 1.00 mol )
600 K ) ln
=19.14
VA
mol K
4.92 L
K

( )

q=0

U =w

U =w

w ad=C V T

Etapa 2

U =q+ w

Como el proceso es adiabtico

S=0
Para un proceso adiabtico

U =CV T

como

Como la sustancia de trabajo es un gas ideal monoatmico

U =CV T =

( 32 R ) (300 K 600 K )=3.74 kJ

( 32 R + R )( 300 K600 K ) =6.23 kJ

H=C p T =

3
CV = R
2

Etapa 3
Como el proceso es isotrmico

U =0

H=0

q=w

Para cualquier sustancia de trabajo que experimente un ciclo de carnot la mxima

eficiencia es:

e rev=1

q F T F
=
qc
Tc

Como

S=

T F 300 K
=
=0.50
T C 600 K

entonces

q F =0.50 qC =0.50 ( 11.49 kJ )=5.74 kJ

q rev 5.74 kJ
J
=
=19.13
T
300 K
K

Etapa 4
Como el proceso es adiabtico

S=0

q=0

U =w

Es un proceso anlogo al de la etapa 2 en el que la temperatura regresa a su estado

inicial, por tanto las cantidades para

son iguales con signos

contrarios.

U =CV T =

( 32 R ) (600 K 300 K )=3.74 kJ

( 32 R + R )( 600 K300 K ) =6.23 kJ

H=C p T =
Ciclo completo

Para un proceso cclico el cambio de las funciones de estado

S=0
Para

Stot

Stot =

del proceso cclico

dq rev qC q F 11.49 5.74

= + =
+
=0
T
T C T F 600 K 300 K

U =0

H=0 ,

4.1 - calcular las diferencias entre Q p y QV

QV = U

A volumen constante el calor de reaccin

Q p= H

A presin contante el calor de reaccin

Entonces

Q p= U + p V =QV + nRT

Para sustancias en fases condensadas

se cumplir que

Q p QV

2 H 2( g )+O2( g) 2 H 2 O( l) 25

Q pQ V =( 3 mol )

J
( 298 K )=7.43 kJ
( 8.314
mol K )

C2 H 8 O2( l) + H 2 O(l ) C2 H 6 O(l) +C 2 H 4 O2(l ) 25

Q p QV

N 2(g ) +3 H 2( g ) 2 N H 3( g) 400

Q pQ V =( 2mol )

J
( 673 K )=11.19 kJ
( 8.314
mol K )

C6 H 12 O6 +6 O2( g) 6 C O2( g )+6 H 2 O25

Q p QV

quarzo quarzo 896 K

en las siguientes reacciones

Q pQ V = nRT

Q p QV