1

LABORATORIO
N 4

DEGRADACION
QUIMICA DE LOS
POLIMEROS

I.

RESUMEN:

En esta prctica se trat sobre la degradacin qumica de los polmeros, para este
laboratorio los materiales que utilizamos fueron cinco tipos de materiales
polimricos como: Polipropileno, Policloruro de vinilo (PVC), Polietileno de
alta densidad (PEHD), Polietilentereftalato (PET) y Poliestireno (PS), evaluando
su resistencia y degradacin a reactivos qumicos, tambin sus cambios de peso,
aspecto y propiedades fsico-qumicas antes y despus de haber sido expuestos a
los reactivos qumicos. Los Reactivos Utilizados fueron: Acetona, cido
Clorhdrico (HCl), cido Ntrico (HNO3) e Hidrxido de sodio (NaOH). El
procedimiento fue de ingresar dos muestras de cada tipo de polmeros para cada
reactivo, , se dejaron dentro de cada reactivo durante 7 das.
II.

OBJETIVOS
2.1 Evaluar la degradacin qumica de los polmeros.
2.2. Identificar los polmeros segn la degradacin qumica.
2.3. Conocer el procedimiento de reciclado de polmeros

III.

FUNDAMENTO TEORICO
La resistencia qumica de los plsticos depende en gran medida de los elementos
combinados en las molculas y de los tipos y firmeza de los enlaces qumicos.
Algunas combinaciones son muy estables, mientras que otras son bastante
inestables. Las poliolefinas son excepcionalmente inertes, no reactivas y
resistentes al ataque qumico, un hecho que se debe a los enlaces C C del
esqueleto de las molculas, que son muy estables. En contraposicin, el
polialcohol vinlico contiene grupos hidroxilos (-OH) unidos a la cadena de
carbonos de la molcula. Los enlaces que llevan los grupos hidroxilos de la
cadena principal se descomponen en presencia de agua.
Los plsticos estn clasificados segn su resistencia qumica en los
siguientes grupos:
+ = Muy buena resistencia qumica
El efecto continuo del medio no provoca ningn dao al plstico en 30 das. El
plstico puede permanecer resistente durante aos.
o = Resistencia qumica buena hasta condicionada

El efecto continuo del medio provoca daos pequeos en el perodo de tiempo

comprendido entre 7 y 30 das. Los daos son reversibles en parte (por ej.
hinchamiento, reblandecimiento, disminucin de la resistencia, coloracin).
= Baja resistencia qumica
No adecuados para soportar el efecto continuo del medio. Pueden presentarse
daos inmediatamente (disminucin de la resistencia mecnica, deformaciones,
coloracin, fisuras, disolucin).
TABLA 1. Resistencia de plsticos a los grupos de productos qumicos
GRUPOS DE PRODUCTOS
PEPSSANPMMAPCPVCPOM
a 20C
LD
cidos, dbiles o diludos

PTFE
PEECTFE
PPPMP
FEP FKMEPDMNRSI
HD
ETFE
PFA

o o

cidos, fuertes o concentrados o

- -

cidos oxidantes, medios

oxidantes

- -

bases

+ o

alcoholes, alifticos

+ +

cetonas

- -

aldehdos

o o

steres

o o

hidrocarburos, alifticos

- -

hidrocarburos, aromticos

- -

hidrocarburos, halogenados

- -

ter

- -

Fuente: http://www.eis.uva.es/~macromol/curso03-04/PC/Propiedades.htm
TABLA 2. Resistencia a los solventes orgnicos para algunos plsticos
Plstico
Acetal
Acetato de celulosa
Acrlico
Epoxi
Fenlico
Melamina
Poliamida
Policarbonato
Policlorotrifluoroetileno

Disolvente orgnico
Resistente
Atacado
Atacado
Poco afectado
Afectado
Resistente
Resistente
Atacado
Resistente

Policloruro de vinilo
Afectado
Polister
Afectado
Poliestireno
Afectado
Polietileno
Afectado
Tefln
Resistente
Poliuretano
Poco afectado
Fuente: http://www.eis.uva.es/~macromol/curso03-04/PC/Propiedades.

IV.

MATERIALES E INSTRUMENTOS (Anexo 1: Ficha Tcnica )

4.1 EQUIPOS:
Balanza analtica electrnica (precisin: 0.0001g)

4.2 INSTRUMENTOS:
secadora
4.3 MATERIALES:
Polipropileno (PP)

Polietilentereftalato (PET)

Policloruro de Vinilo (PVC)

Poliestireno (PS)

Polietileno de alta densidad

(PEHD)

4 botellas de vidrio de 350ml

Franela
Cepillos

Detergente
Lija N220

4.4

Acetona al 20%
cido ntrico al 20% (HNO3)
cido Clorhdrico al 20% (HCl)
Hidrxido de sodio al 20% (NaOH)

REACTIVOS ESTNDAR:

V.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Cortar 8 probetas de cada tipo de

polmero

Secar las muestras, codificarlas

Lijar las probetas para emparejar

las superficies.

Lavar las probetas.

Pesar las muestras (peso inicial).

Colocar las muestras en los distintos

reactivos y se los deja por unos 7
das

Y pesamos las muestras ( peso final)

Retirar las muestras, lavarlas

5.1 Corte de probetas: Cortamos 8 muestras (polmeros) de forma cuadrada (2

x2 cm).
5.2 Lijado: Lijar las rebabas dejadas por el corte, con lija nmero 220.

5.3 Lavado: Sumergimos las probetas en agua con detergente y con la ayuda de
un cepillo ayudamos a quitar las partculas de polvo o suciedad en la superficie,
luego enjuagamos en agua corriente.

FIGURA 15. Lavado

5.4 secado: secamos con la franela.
5.5 codificado: Se codifico las probetas para q no se desordenen y poder
identificarlas.

FIGURA 17. Codificado

5.6 Peso inicial: Se registr el peso inicial en la balanza electrnica (0.1mg).

FIGURA 18. Peso inicial de las probetas

5.7 Degradacin qumica: Colocamos las muestras en las botellas de virios y en
el reactivo fresco (Acetona al 60%, cido ntrico al 10%, cido Clorhdrico al
20% e Hidrxido de sodio al 20%) durante siete das a temperatura ambiente.
Colocamos varios ejemplares (5 diferentes polmeros) inmerso en el mismo
recipiente (con el mismo reactivo). Luego anotar todo lo que se percibe de la
degradacin de estos polmeros por escrito y en esquemas a mano alzada.

FIGURA 19. Degradacin qumica

5.8 Limpieza de reactivos: Retirar las probetas y lavar con detergente,
seguidamente enjuagar dos veces en agua
5.9 Secado y peso final: despus de lavar, secar las probetas con la franela y
finalmente registrar la masa final en la balanza electrnica.

VI.

RESULTADOS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Tabla N 1: Masas iniciales y finales de las probetas de los polmeros usados en
la prctica

Mas
a
inici
al
PVC
(g)

Mas
a
final
PVC
(g)

Mas
a
inici
al
PET
(g)

Mas
a
final
PET
(g)

Mas
a
inici
al
PP
(g)

Mas
a
final
PP
(g)

Mas
a
inici
al
PS
(g)

Mas
a
final
PS
(g)

1.00
25
0.91
39
0.86
90
0.88
00
0.93
31

1.00
15
0.91
77
0.86
87
0.87
88
0.93
19

0.16
64
0.16
40
0.15
17
0.18
11
0.17
95

0.15
92
0.16
20
0.15
15
0.18
09
0.17
92

0.21
69
0.21
30
0.20
73
0.20
75
0.20
55

0.21
68
0.21
30
0.20
74
0.20
57
0.20
19

0.03
38
0.03
46
0.03
39
0.03
57
0.03
19

0.03
85
0.03
84
0.03
52
0.03
61
0.03
39

2
3
4
5

Mas
a
inici
al
PEA
D
(g)
0.21
24
0.16
13
0.20
02
0.20
65
0.19
55

Mas
a
final
PEA
D
(g)
0.21
23
0.16
11
0.20
03
0.20
61
0.19
56

10

0.91
58
0.97
18
1.00
18

7
8

0.91
50
1.44
90
1.48
25

0.16
19
0.18
31
0.16
48

0.16
17
0.17
76
0.19
79

0.20
19
0.21
08
0.19
60

0.21
12
0.20
02
0.21
21

0.03
32
0.03
09
0.03
50

0.03
96
0.01
62
0.05
42

0.17
03
0.17
16
0.16
38

0.17
02
0.17
30
0.16
53

Tabla N 2: Variaciones de masa en las probetas de polmeros luego de 7 das de

ser expuestas a algunas soluciones qumicas

1
2
3
4
5
6
7
8

Soluci
n
qumica
NaOH al
20%
HCl al
20%
HNO3 al
20 %
Acetona

Promedi
os de
masa
PVC (g)

Promedi
os de
masa
PET (g)

Promedi
os de
masa
PP (g)

Promedi
os de
masa
PS (g)

-0.001

-0.0072

-0.0001

0.0047

Promedi
os de
masa
PEAD
(g)
-0.0001

-0.0003

-0.0002

0.0013

0.0001

-0.0012

-0.0003

-0.0036

0.002

0.4772

-0.0055

-0.0106

-0.0147

-0.0018

-0.0001
0.0014

GRAFICA 1: COMPORTAMIENTO DEL PVC FRENTE A ALGUNAS SUSTANCIAS

QUIMICAS

11

Masa (g)

1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0

Masa inicial del PVC

Masa del PVC despues
de 7 das

Soluciones quimicas

El PVC presento una pequea prdida de masa ante el NaOH, HCl,

HNO3, en tanto, frente a la acetona aumento la masa de este polmero,
aproximadamente 0.5 g, esta grafica nos da a conocer que el PVC se
degrada con facilidad frente a la acetona, este repentino aumento de
masa se podr apreciar pginas ms adelante en el cuadro de
comparacin de las muestras utilizadas, notaremos que las muestras de
PVC expuestas en acetona se hincharon.

GRAFICA2: COMPORTAMIENTO DEL PET FRENTE A ALGUNAS SUSTANCIAS

QUIMICAS

0.2
0.18
0.16
0.14
0.12
0.1
0.08
Masa (g) 0.06
0.04
0.02
0

Masa inicial del PET

Masa del PET despues
de 7 das

Soluciones qumicas

12

EL PET Solo sufri variaciones de su masa en contacto con NaOH y

Acetona

GRAFICA 3: COMPORTAMIENTO DEL PP FRENTE A ALGUNAS SUSTANCIAS

QUIMICAS

0.22
0.22
0.21
0.21
Masa (g)

0.2

Masa inicial del PP

0.2

Masa del PP despues

de 7 das

0.19

Soluciones qumicas

EL PP es inerte frente al NaOH y al HCl, por el contrario pierde masa

al estar en contacto con HNO3 y acetona.

GRAFICA 4: COMPORTAMIENTO DEL PS FRENTE A ALGUNAS SUSTANCIAS

QUIMICAS

13

Masa (g)

0.04
0.04
0.03
0.03
0.02
0.02
0.01
0.01
0

Masa inicial del PS

Masa del PS
despues de 7 das

Soluciones qumicas

El PS presenta mala estabilidad qumica frente a las 4 sustancias empleadas,

en todas su masa se ve modificada

GRAFICA 5: COMPORTAMIENTO DEL PEAD FRENTE A ALGUNAS SUSTANCIAS

QUIMICAS
0.25
0.2
0.15
0.1
Masa (g)

0.05
0

Masa inicial del

PEAD
Masa de PEAD luego
de 7 dias

Soluciones qumicas

El PEAD es un polimero que presenta mayor estabilidad frente a las sustancias

utilizadas ya que la nica que causo una lijera variacin en su masa fue la
acetona.
VII.

CONCLUSIONES

VIII. RECOMENDACIONES

14

VIII. BIBLIOGRAFIA

Prcticas estndar para la evaluacin de la resistencia de los plsticos a productos

qumicos reactivos
Norma D 543 95-aprobado para el uso por agencias del Departamento de Defensaao 2001 Consulta: 02-06-2014
Hidrxido de sodio
http://www.minambiente.gov.co/documentos/Guia17.pdf. Consulta: 02-06-2014
Propiedades de los polmeros
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso03-04/PC/Propiedades.htm Consulta: 02-062014
Polipropileno
http://www.quiminet.com/articulos/todo-acerca-del-polipropileno-4455.htm Consulta:
02-06-2014
Tecnologa de los plsticos
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/06/poliacrilonitrilo.html

Consulta:

02-06-2014
Efecto del reciclado
http://investigadores.ciqa.mx/maestria/docs/document9.pdf. Consulta: 02-06-2014
Degradacin de plsticos
http://es.scribd.com/doc/52910625/06-Cap-5-Degradacion-de-Plasticos Consulta: 0206-2014

IX.

ANEXOS
FICHA TCNICA DEL PVC

Caractersticas tcnicas del PVC

Para conocer las caractersticas tcnicas del PVC, elasticidad, alargamiento a
la rotura, densidades, friccin, resistencia a la rotura al impacto, a la traccin,
y temperatura mxima y mnima de trabajo, as como para consultar las tablas
de las medidas de barras y placas de PVC que suministra plasticbages, y los
pesos de los distintos formatos a su disposicin, tanto en barras como
en placas, consulte las tablas referentes al PVC que aparecen a continuacin:
Conductividad trmica
Propiedades Trmicas

15

Calor Especfico ( J K-1 kg-1 )

Coeficiente de Expansin
Trmica ( x10-6 K-1 )
Conductividad Trmica a 23C
( W m-1 K-1 )
Temperatura Mxima de
Utilizacin ( C )
Temperatura Mnima de
Utilitzacin ( C )
Temperatura de Deflacin en
Caliente
- 0.45MPa ( C )
Temperatura de Deflacin en
Caliente
- 1.8MPa ( C )

1000-1500
75-100
0,12-0,25
50-75
-30
70

67

Coeficiente de dilatacin
1,37 a 1,42 Kg/dm.3
0,000.060 a 0.000.080 m/C/m.
> 80 C.
> 28.000 Kg./cm.2
> 500 Kg./cm.2

Densidad
Coeficiene de dilatacin lineal
Temperatura de ablandamiento
Mdulo de elasticidad a 20 C
Tensin de rotura a traccin

Coeficiente trmico de 20C a 50C.

Coeficiente de friccin
(Tenga en cuenta que existe coeficiente de friccin esttico y coeficiente
dinmico).
Coeficiente de
friccin

n = 0.009
c =150

Manning Hazen Williams

(unidades)
Valor

Caractersticas fsicas
Peso especfico

1.36 - 1.40

Variacin longitudinal
mx.
Coeficiente de dilatacin
trmica
Inflamabilidad
Coeficiente de friccin

> 5 segundos
NCh 1649
0.08

Punto Vicat

Autoextingible
n = 0.009 c
=150
76 (T de

Unidades
gr/cm3 a
25C
%
mm/(mC)
Manning
Hazen Williams
C

16

Constante dielctrica

ablandamiento)
4

50/60
ciclos
800 ciclos
>1 Milln
de ciclos
800 mil a 1
milln de
ciclos
Kw / mm
Cal cm /
(cm2sC)

3,4
3
Factor de disipacin

0,02-0,04

Resistencia dielctrica
Conductividad trmica

20
3510-5

Caractersticas mecnicas
Tensin de diseo
Resistencia a la traccin
Resistencia a la
compresin
Mdulo de elasticidad
Resistencia al
aplastamiento

Elongacin hasta la rotura

Resistencia Qumica

100
450 a 550
610

kg/cm2
kg/cm2
kg/cm2

30.000
Hasta 0,4
veces el sin
fisuras ni
roturas (segn
normativa
chilena)
15
-

kg/cm2
-

%
-

Dureza de Shore.
Mdulo de elasticidad a 20 C
Tensin de rotura a traccin

> 28.000 Kg./cm.2

> 500 Kg./cm.2

Resistencia al impacto
El PVC posee una excelente resistencia al choque: en efecto, pruebas realizadas
en varios perfiles sometidos a diferentes temperaturas, entre los 0 C y los 20 C
con una energa de impacto de 50 J, han dado resultados extraordinarios. (1J =
10 kg./cm).
Resistencia a la traccin.
Tensin de rotura a traccin

> 500 Kg./cm.2

FICHA TCNICA DE LA BALANZA

ANALITICA

17

MECANISMO DE DEGRADACIN QUMICA PARA LOS POLMEROS

Este tema es imposible de condensar o resumir debido a la gran variedad de especies
qumicas y de polmeros existentes. Muchos reactivos qumicos atacan a los polmeros
y las reacciones que ordinariamente ocurren con molculas pequeas (monmeros)
tambin ocurren en polmeros. Los polmeros comunes, polietileno y polipropileno, son
relativa-mente inertes rente a los productos qumicos, pero son atacados por
reactivos qumicos muy agresivos como lo es, por ejemplo, el gas cloro.
Dentro de los agentes qumicos, el ms importante es el oxgeno. Todos los materiales
polimricos reaccionan con l, especialmente a altas temperaturas, aunque su efecto se
hace sentir an a temperatura ambiente. A este proceso se lo denomina autooxidacin.
A temperaturas entre 25C y 150C, el mecanismo de autooxidacin implica una
reaccin en cadena, que comienza con la formacin de un radical libre del polmero
(P*). Este radical libre, del cual se desconoce con precisin cmo y por qu aparece,
pero que est asociado a la presencia de oxgeno, calor y/o luz, es un polmero al cual

18

se le ha sustrado un electrn, y por lo tanto, a alguno de sus tomos le queda un

electrn sin compartir (simbolizado como *) que lo hace particularmente reactivo.
Estos radicales posteriormente reaccionan con el oxgeno presente (O2), generando un
nuevo radical (P-O2*) el que a su vez, para estabilizarse, ataca a otra cadena polimrica
(PH) sustrayndole un hidrgeno, y generando otro nuevo radical (P*), que continuar
reaccionando. Analizando las ecuaciones de todas las reacciones involucradas, se puede
apreciar que por cada radical polimrico inicialmente formado, se atacan varias
cadenas polimricas, que a su vez generan otros tantos radicales nuevos.

FIGURA 21. Mecanismo de degradacin polimrica

Se puede observar que, por cada radical polmero generado (P*), se atacan 3 cadenas
polimricas (PH). Esto es lo que se denomina proceso autocataltico. El proceso de
autooxidacin de los polmeros est a menudo acompaado de otras reacciones de
rotura de la cadena, con lo que se reduce el peso molecular, y esta disminucin se
manifiesta negativamente en las propiedades tiles de los polmeros. En una primera
etapa, no se observan cambios en el material pero, microscpicamente, a medida que
transcurre el tiempo, se produce una disminucin de las propiedades del polmero hasta
dejarlo inutilizable, en algunos casos. Para evitar este fenmeno se le agregan a los
polmeros materiales antioxidantes, de manera de retrasar este proceso lo ms posible.
Existe otro mecanismo de degradacin qumico que est relacionado con la presencia
de hongos o microorganismos que generan una accin depolimerizante y que se
denomina biodegradacin. En general este tipo de degradacin es importante en
polmeros de origen natural (lana, seda, celulosa, etc.) puesto que los microorganismos
son capaces de hidrolizar los enlaces especficos de las molculas naturales, pero no
suelen atacar a las cadenas de la mayora de los polmeros sintticos. Estos son,
generalmente, estables a la accin biodegradable y solamente los materiales

19

susceptibles de hidrolizarse (reaccionar con el agua) son propensos a la

biodegradacin.

Disminucin de la degradacin qumica de los polmeros

PMMA

PC

PVC

POM

PE-LD

PE-HD

PP

PMP

ETFEECTFE

PTFE
PFA
FEP

FKM

EPDM

NR

SI

CIDOS, DBILES
O DILUDOS
CIDOS, FUERTES
O
CONCENTRADOS
CIDOS
OXIDANTES,
MEDIOS
OXIDANTES
BASES
ALCOHOLES,
ALIFTICOS
CETONAS
ALDEHDOS
STERES
HIDROCARBUROS
, ALIFTICOS
HIDROCARBUROS
, AROMTICOS
HIDROCARBUROS
, HALOGENADOS
TER

SAN

GRUPOS DE
PRODUCTOS
A 20C

PS

Podemos disminuirla usando cada plstico para lo que fue hecho.

o
o

o
-

+
o
-

o
o
o

o
+
o

o
+
o

o
o
o

o
+
+

+
+
+

+
-

o
+
o

o
o

o
o

+ = Muy buena resistencia qumica

o = Resistencia qumica buena

hasta condicionada

= Baja resistencia qumica

Los plsticos estn clasificados segn su resistencia qumica en los siguientes grupos:
+ = Muy buena resistencia qumica
El efecto continuo del medio no provoca ningn dao al plstico en 30 das. El
plstico puede permanecer resistente durante aos.
o = Resistencia qumica buena hasta condicionada
El efecto continuo del medio provoca daos pequeos en el perodo de tiempo
comprendido entre 7 y 30 das. Los daos son reversibles en parte (por ej.
hinchamiento, reblandecimiento, disminucin de la resistencia, coloracin).

20

= Baja resistencia qumica

No adecuados para soportar el efecto continuo del medio. Pueden presentarse daos
inmediatamente (disminucin de la resistencia mecnica, deformaciones, coloracin,
fisuras, disolucin).

Mecanismo de degradacin (inicio propagacin y terminacin) para bolsas

plsticas usadas en los supermercados (fotoxidacin o biodegradacin)
Para que haya biodegradacin se necesita tener un grupo carbonilo en la cadena.

21