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1. INTRODUCCION
Este cido, uno de los ms fuertes conocidos, tiene un amplio uso en la industria como
agente deshidratante y oxidante y por su capacidad para disolver muchos metales. Se usa
en los procesos de fabricacin de tintes, pinturas, pulpa de papel, explosivos, fertilizantes y
algunos detergentes, as como en el refinado del petrleo y metales.
En su forma pura, el cido Sulfrico es un lquido aceitoso, sin color y sin olor. Es muy
corrosivo. En su forma comercial est usualmente impuro y su coloracin es pardusca.
FIGURA 1.
1.1
HISTORIA
FIGURA 2. Produccin mundial de cido sulfrico. El principal uso del cido sulfrico es
la produccin de fertilizantes y detergentes.
2. PRODUCCION
2.1
OBTENCION DEL AZUFRE
La mayor cantidad del azufre elemental del mundo se ha obtenido por el proceso de Frasch
a partir de las piedras calizas porosas que lo contienen.
2.1.1
Proceso Frasch
Consiste en fundir el azufre bajo tierra o el mar, y luego bombearlo hasta la superficie. Se
utiliza equipo comn de los pozos petroleros para hacer las perforaciones hasta el fondo de
los estratos cargados de azufre, a una profundidad entre 150 y 750 m bajo tierra.
FIGURA 3.
Se introduce un juego de tres tubos concntricos, se pasa un tubo de 10 cm a travs del de
20 cm, de modo que quede un espacio anular entre los dos, extendindolo casi hasta el
fondo de la roca cargada de azufre, y se le apoya en un collar que sella el espacio anular
entre los tubos de 20 y 10 cm. Un tubo para aire, de 3 cm de dimetro, dentro de los otros,
llega hasta una profundidad ligeramente por encima del collar mencionado. El tubo de 20
cm se perfora en dos niveles diferentes, uno encima y otro debajo del collar anular. El
conjunto superior de perforaciones permite que escape el agua caliente, y el azufre fundido
entra al sistema a travs de las perforaciones inferiores.
Se pasa agua caliente a ms o menos 160C (punto de fusin del azufre 115C) hacia abajo
del espacio anular, entre los tubos de 20 y 10 cm y se hace entrar aire comprimido hacia
abajo del tubo de 3 cm para que el azufre lquido pueda subir a la superficie.
FIGURA 4.
Despus de su recepcin y almacenamiento, se preparan las materias primas para obtener
el SO2, segn el tipo de materia prima con la que trabajemos obtendremos SO2, de una
manera u otra:
Combustin del Azufre. Se oxida en una o dos etapas entre los 900-1800.
Esta combustin se realiza en la caldera poniendo en contacto el azufre lquido con
el aire seco.
Tueste de la pirita. El equipo ms utilizado es el lecho fluidizado, adems del azufre
se obtienen como subproductos xidos de hierro y energa, los gases de azufre de
salida deben ser tratados en varios ciclones filtros y depuradoras de alta eficacia.
Tueste y fusin de metales con azufre. Se puede obtener SO2 a partir de procesos de
produccin de cobre, de zinc y de plomo.
Regeneracin del cido sulfrico. Es la descomposicin trmica de cido sulfrico
agotado, que ha podido ser utilizado como catalizador o para limpieza.
Tueste de otros metales de azufre.
Combustin del H2S y otros gases que contengan azufre.
2.2
COMBUSTION DE AZUFRE
El proceso est formado por una torre de secado de aire con cido, el azufre es inyectado al
horno y se produce la reaccin a una temperatura de 2000F. La reaccin es muy
exotrmica por lo tanto los gases son enfriados en una caldera de recuperacin de vapor, el
vapor de alta presin generado es utilizado para impulsar los compresores y sopladores.
La generacin primaria de SO2 se obtiene a travs de los siguientes procesos: un 79%
Combustin de Azufre; el 9% de recuperacin de procesos metalrgicos y un 5% de
regeneracin de los cidos gastados.
carbono y tiene tres capas separadas de refractaria medir 125 mm, 125 mm y 230 mm. La
cmara de combustin es clasificado para 1100C, pero el azufre es quemado con oxgeno
(del aire) en alrededor 900C. Esto produce gas SO2 que se enva a travs de la caldera de
recuperacin de calor para producir vapor.
En la oxidacin cataltica el SO2 pasa a SO3 y luego en la torre de absorcin se pasa de SO3
a H2SO4. Existen siete procesos posibles en la fabricacin del cido sulfrico, en funcin
del contenido en % de SO2 a la entrada del horno de oxidacin. Si es > 3% Vol. Los
procesos posibles son:
Proceso de contacto simple. Los gases de SO2 secos y limpios se oxidan a SO3
y pasan a una torre de absorcin, la concentracin obtenida es aproximadamente
del 99%, dependiendo del catalizador y del diseo.
Proceso de doble contacto. Se puede alcanzar una conversin del 98,5-99,5%.
El cido pasa por dos torres de absorcin, la torre intermedia desplaza la reaccin y
se forma ms cantidad de SO3, el SO3 producido es absorbido en la torre de
absorcin final.
Proceso de contacto hmedo. Este proceso se utiliza para tratar los gases que salen
de la fusin del molibdeno.
Proceso en el cual la oxidacin y la absorcin son afectadas por la alta presin. Las
ventajas: mayor conversin con menos catalizador, y volmenes de gas mas
pequeos, los inconvenientes: mayor consumo de energa, y menor produccin de
vapor.
Unsteady state oxidation process (Proceso de oxidacin estado inestable). La
corriente de SO2 fra entra en un lecho catalizador, y es calentado por el calor
almacenado, en ese momento se produce una conversin en la reaccin
generndose calor. Cuando la parte delantera se cierra, el flujo del reactor cambia.
El proceso es autotrmico con una concentracin de SO2 de 0,5-3%.
2.3
2.4
El gas de salida del convertidor es bsicamente trixido de Azufre. Este se absorbe sobre
cido Sulfrico de concentracin mnima de 98%; a la sustancia anterior se le adiciona
agua para producir el cido Sulfrico final. La concentracin del cido de absorcin
asegura que no exista formacin de nieblas de cido Sulfrico y que los gases de cola no
posean trixido de Azufre en concentraciones importantes.
En la mayora de las plantas de produccin, el dixido de Azufre se pasa primero por todos
los lechos catalticos y luego se introduce a una absorcin doble del trixido de Azufre en
torres de absorcin consecutivas.
El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO3 en agua en presencia de H2SO4 (con una
concentracin de al menos el 98%).
La eficiencia de este paso est relacionada con:
2.5
FIGURA.
FIGURA .
5. IMPACTOS AMBIENTALES ASOCIADOS AL PROCESO
FIGURA .
6. P&ID
rendimiento que el sistema en serie pero est limitado a calderas con pequeos cambios de
carga.
Sistema cruzado de adelanto - retardo (lead-lag)
Es parecido al sistema paralelo pero incorpora un enclavamiento entre el fuel y el aire, de
tal manera que el caudal de fuel sigue al caudal de aire si aumenta la carga y, si la carga
disminuye, es el caudal de aire el que sigue al caudal de fuel. Tiene la ventaja de que
previene la condicin de peligro de exceso de fuel.
La regulacin de tres elementos elimina el fenmeno de oscilacin del nivel de agua que se
produce cuando el caudal de vapor crece o disminuye rpidamente. Es un sistema
recomendado en plantas con cargas dinmicas.
Cuando el caudal de vapor aumenta bruscamente, la presin baja, con lo que se produce
una vaporizacin rpida que fuerza la produccin de burbujas y agua, lo que da lugar al
aumento aparente del nivel de la caldera. La oscilacin es opuesta a la demanda y el
fenmeno es importante en calderas de cierta potencia y volumen reducido, sujetas a
variaciones de caudal frecuentes y rpidas.
Las tres variables que intervienen en el sistema son:
Caudal de vapor.
Caudal de alimentacin de agua.
Nivel de agua.
Para que las condiciones de funcionamiento sean estables, el caudal de vapor y el de agua
deben ser iguales y, de forma secundaria, el nivel de agua debe reajustarse peridicamente
para que se mantenga dentro de unos lmites determinados (normalmente son de unos 50
mm por encima y por debajo de la lnea central de la caldera). Manteniendo estas
funciones en las tres variables, los instrumentos correspondientes pueden estar
relacionados entre s de varias formas.
Las ms representativas se encuentran en la figura 11.2e en las que una seal anticipativa
(feedforward) del caudal de vapor se superpone al control de nivel, y todas tienen por
objeto dar prioridad a las diferencias entre los caudales de agua y de vapor frente a las
variaciones del nivel que pueden producirse ante una demanda sbita, es decir, en estas
condiciones el sistema de control acta obedeciendo a la diferencia relativa de caudales
con preferencia a los cambios en el nivel.
Sealemos que la medida del caudal de vapor se efecta preferentemente con una tobera
porque su forma suave evita la erosin que, de otra forma, se producira en una placaorificio por causa de las gotas de agua que inevitablemente arrastra el vapor. El caudal de
agua de alimentacin puede medirse a travs de una placa-orificio o de una tobera.
Secaderos y evaporadores
Los secaderos tienen por objeto obtener el producto slido con poca humedad, mientras
que los evaporadores concentran el producto en forma lquida al evaporar el agua.
Entre los diversos modelos de secaderos se encuentra el secadero continuo de evaporacin
rpida (flash) que transporta el producto en una corriente de aire caliente y, en muy poco
tiempo, disminuye su humedad hasta el valor final. Como es difcil medir directamente la
humedad del producto de forma continua se controla, en su lugar, la temperatura variable
que depende indirectamente de la humedad. En la figura 11.3 se encuentra un esquema de
este secadero con los instrumentos de control correspondientes. El producto, en forma de
polvo hmedo, entra en el circuito despus del horno y se seca durante el recorrido por el
tubo vertical.
El control suele ser en cascada, siendo la variable primaria la temperatura de salida y la
variable secundaria la temperatura despus del horno. El control es, normalmente, PID.
El quemador del horno tiene controles auxiliares, tales como vigilancia de llama, vlvula
autor reguladora de presin para inyectar vapor al fuel-oil y pulverizarlo, vlvula de
solenoide con rearme manual para cerrar el paso del combustible, termostatos y
termostatos para alarma de mxima y mnima presin y de temperatura. El conjunto
forma parte del circuito de enclavamiento de la instalacin.
Horno tnel
Los instrumentos de regulacin y control forman parte integral de los equipos de proceso
de la industria cermica y, en particular, constituyen una necesidad en el proceso de
coccin de los productos cermicos realizado en un horno tnel.
Los procesos de coccin del bizcocho y del bizcocho recubierto de esmalte se basan en el
mantenimiento de una curva de coccin que establece un programa preciso de temperatura
distribuida, de acuerdo con las tres zonas tpicas del horno: precalentamiento, coccin y
enfriamiento (figura 11.8). La carga es transportada, en vagonetas, a una velocidad
determinada y las temperaturas se regulan bsicamente en la zona de coccin donde se
encuentran situados los quemadores de combustible, y los valores deseados en la zona de
precalentamiento se alcanzan mediante la circulacin de aire caliente procedente de la
zona de enfriamiento.
Estas temperaturas corresponden a las zonas del horno, ya que salvo casos muy especiales,
es difcil medir directamente la temperatura de las piezas. De todos modos, debido al
tiempo que las piezas pasan dentro del horno puede admitirse que en la ltima zona,
donde no absorben prcticamente caloras, su temperatura es muy prxima a la de las
paredes.
calor aadido y las caloras extradas, los caudales de destilado y de producto extrados en
la base.
La presin en la columna se regula mediante un controlador de presin en cascada con un
controlador de caudal de los gases incondensables que escapan del condensador, si bien
tambin podra efectuarse con el regulador de presin actuando directamente sobre la
vlvula de gases incondensables. El caudal de la alimentacin se regula con un controlador
de caudal que mantiene un caudal constante, gracias a una alta ganancia (banda
proporcional bastante estrecha).
La composicin de la alimentacin tiene una gran importancia en el funcionamiento de la
columna. Sin embargo, es difcil ajustar esta composicin, de modo que es necesario actuar
sobre la columna cuando se presentan cambios en la composicin de la alimentacin.
Entre los analizadores, el cromatografa es el ms utilizado.
La temperatura de la alimentacin es tambin importante. Al objeto de controlarla se
emplea un intercambiador de calor con vapor. La temperatura se regula en cascada con el
caudal del vapor. El calor aadido en la columna se efecta a travs de un intercambiador
de calor instalado en la base o en un plato intermedio de la columna. Un controlador de
caudal de vapor ajusta estas caloras aportadas. Como complemento, se instala un
controlador de nivel en la base de la columna que lo ajusta mediante una vlvula de control
que acta sobre la extraccin.
Las caloras extradas tienen lugar en el condensador de los gases que salen de la cabeza de
la columna. Un controlador de caudal de agua de refrigeracin del condensador ajusta
estas caloras. El caudal de destilado se ajusta mediante un controlador de nivel del
condensador, en cascada con un controlador de caudal en la extraccin.
Intercambiadores de calor
La gran mayora de los procesos industriales emplean intercambiadores de calor en
operaciones tales como precalentamiento, pasteurizacin, esterilizacin y refrigeracin,
entre otras.
Existen varios sistemas para el control de los intercambiadores de calor debido a que son
muchos los factores que deben considerarse: la presin del vapor o del fluido de
transforma en vapor que, sobrecalentado, pasa a la turbina, que a su vez mueve los
generadores correspondientes.
En la central nuclear, la funcin realizada por la caldera es sustituida por el reactor nuclear
combinado con un sistema primario de refrigeracin y generadores de vapor.
En los dos sistemas, el control del agua en la caldera y el de la turbina es bsicamente el
mismo: control de nivel de tres elementos en la caldera y posicin de las vlvulas de
admisin de la turbina para regular el caudal de vapor y, por lo tanto, la potencia de salida.
Sin embargo, sealemos que desde un punto de vista simplificado, la caldera de la central
trmica es compleja la potencia de salida gobierna el caudal de combustible y el aire de
combustin combinados en la mezcla adecuada, establece el nmero de quemadores a
utilizar y, en muchas plantas, fija la temperatura de sobrecalentamiento mientras que la
central nuclear es bsicamente ms simple, slo se requiere el control del consumo del
combustible nuclear. La produccin de la energa, en el reactor nuclear, se logra mediante
la fusin de los tomos del material combustible por el bombardeo con neutrones.
El nmero de stos da una medida aproximada de la potencia de salida y, para ajustarlo, se
posicionan adecuadamente las barras de control de reactividad. El sistema de control
emplea como seales de entrada, el flujo de neutrones, las temperaturas, la presin y el
caudal del fluido de refrigeracin, la posicin de las barras de control y las caloras de
salida de la planta. Un programa establece la carga a aplicar para alcanzar el nivel de
potencia deseado mediante los grupos de las barras de control. En la figura 11.11 puede
verse un esquema simplificado del conjunto de los instrumentos utilizados.
Los criterios establecidos para la seguridad de la central nuclear se basan en la
confiabilidad y en la redundancia de los instrumentos. Se han redactado normas que
establecen mtodos para ensayar los contadores de radiactividad, los materiales elctricos,
los motores, los requerimientos de inspeccin, de instalacin y ensayo de los instrumentos,
la calificacin ssmica y resistencia al calor de los mismos, en par_ cular en el interior de la
contencin, los ensayos para la comprobacin de fallos con el reactor en marcha mediante
los sistemas redundantes de instrumentos, etc. El dispositivo de seguridad es excitado
principalmente ante un fallo de alimentacin de los instrumentos, una temperatura alta en
la refrigeracin, un nivel de potencia de salida excesivo o un flujo elevado de neutrones.
El sistema de arranque del reactor debe tener en cuenta la gama tan amplia de niveles de
potencia que el reactor puede generar y debe realizar los siguientes puntos:
Impedir que la reactividad exceda los lmites mximos de proyecto dentro de la gama de
potencias de trabajo.
Mantener la adecuada generacin de calor en respuesta a la demanda.
La instrumentacin no nuclear incluida en el bucle del agua de refrigeracin primario del
reactor con_ ene medidores de presin diferencial del ncleo del reactor y de la bomba de
refrigeracin, transmisores de temperatura y de presin, medidores de caudal de
refrigerante, de temperatura diferencial, de caloras, etc.
7. APLICACIONES Y USOS
La mayora de los usos del cido Sulfrico no lo implican de forma directa como una
materia prima sino como de uso indirecto en forma de catalizador. Por este motivo, muy
poco cido Sulfrico aparece en los productos de las industrias donde interviene pero
aparece como Acido consumido o como varios tipos de Sulfatos de desecho.
De forma general se usa en las industrias de pigmentos, cidos, pegante, purificacin del
petrleo, baos de electroplateado, herbicidas, fertilizantes, en la refinacin de Aceites
minerales y vegetales, en la industria del cuero, como agente en la produccin de
explosivos, y otros. Tiene una amplia aplicacin en la deshidratacin de teres, steres y
gases.
petroqumica
como
deshidratante
Acido
en
reacciones
de
nitracin,