Prctica 4:

Determinacin de la Tensin Superficial de

Mezclas Hidroetanlicas por el Mtodo de Du Nouy

PRCTICA 4:
DETERMINACIN DE LA TENSIN SUPERFICIAL
DE MEZCLAS HIDROETANLICAS
POR EL MTODO DE DU NOUY

Objetivos. La prctica tiene como objeto:

La determinacin de la tensin superficial () de

mezclas binarias etanol-agua.

Establecer una ecuacin para la variacin de con la

concentracin de etanol en disoluciones acuosas.

Determinacin aproximada del exceso superficial de

etanol y del rea media de una molcula superficial
Curso: 2013-2014

1. Introduccin
La energa media de las molculas situadas en la superficie de un lquido es
diferente de la energa de las molculas situadas en el seno de la fase lquida.
Para las molculas superficiales, la resultante de las fuerzas atractivas no es
nula y est dirigida perpendicularmente a la superficie hacia el interior del
lquido. Experimentalmente se ha comprobado que para aumentar la superficie
de un lquido es necesario realizar un trabajo que es proporcional al incremento
del rea superficial:

dW=dA

(1)

El coeficiente es la tensin superficial del lquido, y es siempre positiva e

independiente del rea A. De acuerdo con la ecuacin 1, la tensin superficial se
puede medir como el trabajo realizado por unidad de rea (J m-2), lo cual es
equivalente a medir la fuerza por unidad de longitud (N m-1):

!=

F
l

(2)

En el mtodo de Du Nouy, se utiliza un dinammetro de torsin para medir la

fuerza necesaria para separar un anillo metlico de la superficie de un lquido. La
fuerza es ejercida contra la tensin superficial del lquido y acta a lo largo de la
circunferencia del anillo. En la ecuacin 2, la longitud es igual al doble de la
circunferencia del anillo, ya que el lquido est en contacto tanto con el interior
como con el exterior del mismo: l=22r. Este mtodo requiere un factor de
correccin emprico, f , para tener en cuenta la forma del lquido elevado y el
grosor del anillo. Con todas estas consideraciones podemos escribir:

!=f

F
4" r

(3)

El dimetro del anillo metlico utilizado es: 2r= 19.65 mm.

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Grado en Qumica

2. Procedimiento Experimental
1. En la FiguraError! No se encuentra el origen de la referencia. se
muestra el dispositivo utilizado en el mtodo de Du Nouy. El anillo de
medida ha de estar escrupulosamente limpio. Por tanto, cogiendo el anillo
siempre por la horquilla, primero lmpielo con alcohol para desengrasarlo
y despus lvelo con agua destilada y escrralo. Esta operacin ha de
realizarse con mucho cuidado, ya que la soldadura entre el anillo y la
horquilla es muy frgil y puede romperse con facilidad.
El anillo se cuelga del brazo izquierdo del dinammetro de torsin
mediante un hilo de seda que se ata a la horquilla del anillo. El
dinammetro se calibra (ajuste a cero) situando el indicador de la escala
en la posicin 0 y el peso del anillo se compensa con el botn de
ajuste (situado en la parte posterior de la escala de medida) de manera
que el brazo de la balanza quede en la zona blanca entre las marcas. En
esta posicin el brazo est nivelado.
Para realizar la medida se procede de la siguiente manera. El lquido bajo
investigacin se vierte en la cubeta de vidrio limpia. La cubeta se sita
sobre la plataforma mvil, la cual se eleva hasta que el anillo se sumerge
en el lquido y se nivela el brazo girando el indicador de la escala hacia la
derecha. Entonces, giramos muy lentamente el indicador de la escala
hacia la derecha y al mismo tiempo bajamos la plataforma de forma que
el brazo se mantenga continuamente nivelado (zona blanca entre las
marcas). En el instante en el que el anillo se libera de la superficie
lquida, se anota la lectura de la escala que corresponde a la fuerza de
separacin en mN.
2. Utilizando la tcnica descrita en el apartado anterior, realizamos una serie
de experimentos para determinar la tensin superficial de diferentes
mezclas etanol-agua a temperatura ambiente. A partir de agua, se aade
sucesivamente diferentes volmenes de etanol absoluto con el fin de
conseguir las mezclas que se indican en la tabla (SERIE 1). En una

Prctica 4:
Determinacin de la Tensin Superficial de
Mezclas Hidroetanlicas por el Mtodo de Du Nouy

segunda serie de experimentos, se repite la operacin pero partiendo de

etanol y aadiendo agua (SERIE 2). Es conveniente repetir tres veces
cada una de las medidas.
3. Mida la temperatura de las mezclas.

Tabla 1. Volmenes de etanol y agua en las series de mezclas a realizar.

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3. Cuestiones previas
. Busque en la bibliografa el valor de la tensin superficial del agua y del etanol
absoluto entre 20 y 30 C.
. Busque en la bibliografa el valor de la densidad de las disoluciones de agua y
de etanol absoluto entre 20 y 30 C.
Sugerencia: Puede conectar con ChemNetBase siempre que lo haga a travs de la
Biblioteca mediante conexin por VPN (si lo realiza desde fuera de la UVEG).

4. Cuestiones
. Calcule el valor del factor de correccin f a partir de la tensin superficial del
agua para la serie 1 y del etanol absoluto para la serie 2 a la temperatura de la
disolucin. Calcule la tensin superficial de las mezclas de las dos series de
experiencias empleando la ecuacin (3).
. Represente frente a la fraccin volumtrica y a la fraccin msica de etanol.
Compare ambas grficas.
. Calcule la concentracin molar (c ) de etanol en cada una de las mezclas y
2

represente la grfica de vs c y, slo para las disoluciones ms diluidas,

2

encuentre la funcin =(c ) que mejor ajuste los resultados obtenidos.

2

. La ecuacin emprica de Szyszkowsky da la tensin superficial de disoluciones

acuosas diluidas de compuestos orgnicos como:

=0ln(1+c2)

(4)

donde es la tensin superficial del agua pura, c la concentracin del soluto;

0

y son constantes caractersticas del compuesto orgnico. Compruebe si los

valores de obtenidos se ajustan a este tipo de ecuacin 4, y si es el caso,
determine los mejores valores de y para el etanol. Recuerde que la ecuacin 4
se aplica a disoluciones diluidas.
. En el supuesto de que las mezclas hidroetanlicas se comporten como
disoluciones ideales, calcule para algunas de las mezclas el exceso de
concentracin superficial de etanol y el rea media ocupada por una molcula de
etanol en la superficie. Recuerde que la isoterma de adsorcin (relativa) de Gibbs
es:

!=

$ #" '
n2!
= "&
)
A
% # 2 (T

(5)

y que para las disoluciones ideales el potencial qumico del soluto, , viene
2

dado por:

2=0,2+RTln(c2)

(6)

En la ecuacin 5 n,2 es el nmero de moles de soluto adsorbidos en la

superficie de rea A. Por tanto, se define como la concentracin superficial de
exceso. (A veces, se escribe como ).
21

Prctica 4:
Determinacin de la Tensin Superficial de
Mezclas Hidroetanlicas por el Mtodo de Du Nouy

. En el modelo de Langmuir se considera que el equilibrio de adsorcin de una

especie sobre una superficie de cualquier naturaleza (gases sobre slidos o
solutos tensioactivos en interfases fluidas) resulta del balance de dos procesaos
cinticos competitivos: adsorcin y desorcin. Suponiendo que ambos procesos
siguen cinticas de primer orden, se obtiene la isoterma de adsorcin de
Langmuir:

K=

!
c2 (1! ! )

(7)

donde K es la constante de equilibrio de adsorcin-desorcin, c

es la

concentracin del soluto en la disolucin y es la fraccin de molculas

adsorbidas en la superficie, que se define como el cociente entre el nmero de
molculas adsorbidas en la superficie (N) y el mximo nmero de molculas que
poden ser adsorbidas (N ):

!=

N
N
"
= A =
N! N!
"!
A

(8)

Compruebe que la combinacin de las isotermas de adsorcin de Gibbs y de

Langmuir conduce a una ecuacin, la ecuacin de estado de Langmuir, que es
equivalente a la ecuacin emprica de Szyszkowsky y, por tanto, pueden
identificarse las constantes de la ecuacin 4 con =K y =RT / .
0

El comportamiento de algunas substancias adsorbidas en la interfase

responde a una ecuacin de estado anloga a la de un gas ideal en dos
dimensiones (p=cRT):

=RT

(9)

donde es la concentracin superficial y =

es la presin superficial
0
(fuerza por unidad de longitud). Compruebe si en el caso del etanol se cumple
esta ecuacin de estado y, en cualquier caso, seale en qu regin debera de
cumplirse mejor.

Material
Material por pareja:

1 cristalizador de vidrio 500 mL.

1 vaso de precipitados de 100 mL.

1 montaje de dinammetro de torsin con plataforma mvil.

1 anillo para la medida de la tensin superficial.

Material compartido:

1 termmetro.

4 buretas de 50 mL con depsito.

Productos:
Laboratorio Qumica Fsica II
Grado en Qumica

Agua destilada.

Etanol absoluto.

Referencias
[1] G.W. Castellan. Fsicoqumica. Addison-Wesley.
[2] W.J. Moore. Qumica Fsica, volumen I. Urmo, Bilbao, 1978.
[3] M. Daz-Pea y A. Roig-Muntaner. Qumica Fsica, volumen 2. Alahambra
Universidad, Madrid, 1984.
[4] J. Bertrn y J. Nez-Delgado. Qumica Fsica . Ariel Ciencia, 2002.
[5] E.R. Boyko y J.F. Belliveua. J. Chem. Educ. , 63:671672, 1986.