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En 1648, el qumico Jan Baptist van Helmont, considerado el padre de la qumica neumtica, cre el
vocablo gas (durante un tiempo se us tambin "estado aeriforme"), a partir del trmino griego kaos
(desorden) para definir las caractersticas del anhdrido carbnico. Esta denominacin se extendi
luego a todos los cuerpos gaseosos, tambin llamados fluidos elsticos, fluidos compresibles o aires,
y se utiliza para designar uno de los estados de la materia.
La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es que no pueden verse
ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de tomos y molculas.
La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy separadas unas de otras y
con movimientos aleatorios entre s. Al igual que ocurre con los otros dos estados de la materia, el
gas tambin puede transformarse (en lquido) si se somete a temperaturas muy bajas. A este proceso
se le denomina condensacin en el caso de los vapores y licuefaccin en el caso de los gases
perfectos.
La mayora de los gases necesitan temperaturas muy bajas para lograr condensarse. Por ejemplo, en
el caso del oxgeno, la temperatura necesaria es de -183 C.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII, cuando los
cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la presin, el volumen y la
temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se podra obtener una frmula que sera
vlida para todos los gases. stos se comportan de forma similar en una amplia variedad de
condiciones, debido a la buena aproximacin que tienen las molculas que se encuentran ms
separadas, y hoy en da la ecuacin de estado para un gas ideal se deriva de la teora cintica. Ahora
las leyes anteriores de los gases se consideran como casos especiales de la ecuacin del gas ideal,
con una o ms de las variables mantenidas constantes.
Empricamente, se observan una serie de relaciones proporcionales entre la temperatura, la presin y
el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron
en 1834.
Gas
Se denomina gas (palabra inventada por el cientfico flamenco Jan Baptista van Helmont en el siglo
XVII, sobre el latn chaos) al estado de agregacin de la materia en el cual, bajo ciertas condiciones
de temperatura y presin, sus molculas interaccionan solo dbilmente entre s, sin formar enlaces
moleculares, adoptando la forma y el volumen del recipiente que las contiene y tendiendo a
separarse, esto es, expandirse, todo lo posible por su alta energa cintica. Los gases son fluidos
altamente compresibles, que experimentan grandes cambios de densidad con la presin y la
temperatura. Las molculas que constituyen un gas casi no son atradas unas por otras, por lo que se
mueven en el vaco a gran velocidad y muy separadas unas de otras, explicando as las propiedades:
Las molculas de un gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son capaces de
distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de
atraccin entre las molculas son despreciables, en comparacin con la velocidad a que se
mueven sus molculas.
Los gases ocupan completamente el volumen del recipiente que los contiene.
Los gases no tienen forma definida, adoptando la de los recipientes que las contiene.
Pueden comprimirse fcilmente, debido a que existen enormes espacios vacos entre unas
molculas y otras.
A temperatura y presin ambientales los gases pueden ser elementos como el hidrgeno, el oxgeno,
el nitrgeno, el cloro, el flor y los gases nobles, compuestos como el dixido de carbono o el
propano, o mezclas como el aire.
Los vapores y el plasma comparten propiedades con los gases y pueden formar mezclas
homogneas, por ejemplo vapor de agua y aire, en conjunto son conocidos como cuerpos gaseosos,
estado gaseoso o fase gaseosa.
Atmsfera terrestre
La altura de la atmsfera de la Tierra es de ms de 100 km, aunque ms de la mitad de su masa se
concentra en los seis primeros kilmetros y el 75 % en los primeros 11 km de altura desde la
superficie planetaria. La masa de la atmsfera es de 5,1 x 1018 kg.
La atmsfera terrestre protege la vida de la Tierra, absorbiendo en la capa de ozono parte de la
radiacin solar ultravioleta, y reduciendo las diferencias de temperatura entre el da y la noche, y
actuando como escudo protector contra los meteoritos.
La composicin de la atmsfera
Los distintos colores se deben a la dispersin de la luz producida
por la atmsfera.
Casi la totalidad del aire (un 95 %) se encuentra a menos de
30 km de altura, encontrndose ms del 75 % en la troposfera. El
aire forma en la troposfera una mezcla de gases bastante
homognea, hasta el punto de que su comportamiento es el
equivalente al que tendra si estuviera compuesto por un solo
gas.
Nitrgeno: constituye el 78 % del volumen del aire. Est formado por molculas que tienen
dos tomos de nitrgeno, de manera que su frmula es N2. Es un gas inerte, es decir, que no
suele reaccionar con otras sustancias.
Oxgeno: representa el 21 % del volumen del aire. Est formado por molculas de dos tomos
de oxgeno y su frmula es O2. Es un gas muy reactivo y la mayora de los seres vivos lo
necesita para respirar.
Otros gases: del resto de los gases de la atmsfera, el ms abundante es el argn (Ar), que
contribuye en 0,9 % al volumen del aire. Es un gas noble que no reacciona con ninguna
sustancia.
Dixido de carbono: est constituido por molculas de un tomo de carbono y dos tomos de
oxgeno, de modo que su frmula es CO2. Representa el 0,03 % del volumen del aire y
participa en procesos muy importantes. Las plantas lo necesitan para realizar la fotosntesis, y
es el residuo de la respiracin y de las reacciones de combustin. Este gas, muy por detrs
del vapor de agua, ayuda a retener el calor de los rayos solares y contribuye a mantener la
temperatura atmosfrica dentro de unos valores que permiten la vida.
Ozono: es un gas minoritario que se encuentra en la estratosfera. Su frmula es O3, pues sus
molculas tienen tres tomos de oxgeno. Es de gran importancia para la vida en nuestro
planeta, ya que su produccin a partir del oxgeno atmosfrico absorbe la mayor parte de los
rayos ultravioleta procedentes del Sol.
78.08% (N2)1
20.95% (O2)
0.93 % v/v
400 ppmv
18.2 ppmv
5.5 ppmv
5.24 ppmv
1.72 ppmv
1 ppmv
0.31 ppmv
0.08 ppmv
0.05 ppmv
0.03 0.02 ppmv (variable)
0.3 0.2 ppbv (variable)
1 % (variable)
El gas ideal bidimensional est encerrado en un recipiente que dispone de un mbolo mvil, de modo
que se puede aumentar o disminuir el volumen (rea) del gas. Las molculas se colocan inicialmente
en posiciones aleatorias, las direcciones de sus velocidades tambin son aleatorias y sus magnitudes
son iguales y proporcionales a la raz cuadrada de la temperatura. Tenemos de este modo un sistema
de partculas en equilibrio a la temperatura T, que chocan elsticamente entre s y con las paredes
del recipiente.
El programa calcula el cambio de momento lineal que experimentan las molculas al chocar con el
mbolo y divide este cambio entre el tiempo. El cociente es una medida de la fuerza que ejerce el
mbolo sobre las molculas del gas, o tambin se puede interpretar como una medida de la presin
del gas.
El programa interactivo, tambin nos permite observar el vector velocidad asociado a cada molcula y
cmo dicho vector cambia de orientacin pero no de mdulo cuando una molcula choca con la pared
del recipiente, pero cambia de mdulo y direccin cuando se produce una colisin entre dos
molculas.
Vemos que partiendo de una distribucin inicial en el que las velocidades de las molculas son
iguales en mdulo, al cabo de un cierto tiempo unas molculas tienen mayor velocidad y otras
molculas tienen menor velocidad. La distribucin de velocidades cuando se alcanza el equilibrio
sigue la ley de distribucin de Maxwell.
El postulado bsico de la teora cintica de los gases es que las direcciones y las magnitudes de las
velocidades de las molculas estn distribuidas al azar.
Cuando nos referimos a las velocidades de las molculas, las medimos respecto del centro de masas
del sistema gaseoso, por tanto, la presin y la temperatura del gas no se modifican si el recipiente
que lo contiene est en movimiento.
Si suponemos que las velocidades en el sentido positivo del eje X (o del eje Y o Z) son igualmente
probables que en el sentido negativo, las velocidades medias a lo largo de los ejes son cero, es decir.
<vx>=<vy>=<vz>=0.
Por otra parte, se cumplir que las velocidades a lo largo del eje X no estarn relacionadas con las
velocidades a lo largo del eje Y o Z, por tanto,
<v2x>=<v2y>=<v2z>.
Como el cuadrado del mdulo de la velocidad es v2= v2x +v2y +v2z resulta que < v2>=3< v2x>
La
presin
ejercida
por
el
gas
Supongamos que el gas est encerrado en un recipiente, tal como se muestra en la figura. El
recipiente dispone de un mbolo mvil de rea A. Para mantener fijo el mbolo es necesario ejercer
una fuerza F, normalmente a la superficie del mbolo. El valor de la fuerza F es igual al producto de la
presin ejercida por el gas por el rea del mbolo.
F=PA
Las molculas del gas chocan elsticamente con el mbolo, de modo que la
componente X de la velocidad cambia de sentido. Por tanto, el cambio en el momento lineal de cada
molcula es
p=2mvx
suponemos que las molculas que chocan con el mbolo tienen el mismo valor de la
componente X de la velocidad, cruzarn el rea A en el tiempo t todas las
partculas contenidas en el volumen Avxt. Si n es el nmero de partculas por
unidad de volumen Nx valdr entonces, nAvxt/2.
La
variacin
de
momento
entret yt+t es mvx nAvxt.
lineal p en
el
intervalo
de
tiempo
comprendido
La fuerza sobre el mbolo es el cociente entre el cambio de momento lineal y el tiempo que tarda en
efectuarse dicho cambio.
(1)
ya que <v2x>=<v2>/3
Presin atmosfrica
Si sobre una mesa se coloca un objeto pesado, el peso de ese cuerpo ejerce sobre la superficie de la
mesa una cierta presin. Del mismo modo, aunque el aire no es un material muy pesado, la enorme
cantidad de aire atmosfrico que existe sobre un punto de la Tierra hace que su peso total sea lo
suficientemente grande como para que la presin que ejerce sobre ese punto tenga una gran
magnitud.
Ese valor de la presin sobre cualquier punto de la superficie terrestre, que ejerce toda la masa de
aire atmosfrico, recibe el nombre de presin atmosfrica.
La presin atmosfrica normal equivale a la que ejerce a 0 C y a nivel del mar una columna de
mercurio de 76 cm de altura. Ese valor se toma como unidad prctica de presin y se denomina
atmsfera. (Ver Experimentos sobre la presin del aire)
Unidades de Presin
Medicin de la presin
Como la presin atmosfrica se debe al peso del aire sobre un cierto punto de la
superficie terrestre, es lgico suponer que cuanto ms alto est el punto, tanto
menor ser la presin, ya que tambin es menor la cantidad de aire que hay en
su cima.
Por ejemplo, en una montaa la cantidad de aire que hay en la parte ms alta es
(Ampliar imagen)
menor que la que hay sobre una playa, debido a la diferencia de nivel.
Tomando como referencia el nivel del mar, donde la presin atmosfrica tiene un valor de 760 mm, se
comprueba que, al medir la presin en la cumbre que se encuentra a unos 1.500 metros sobre el nivel
del mar, la presin atmosfrica vale aproximadamente 635 mm; es decir, la presin disminuye con la
altura.
De acuerdo a lo anterior, cuanto mayor sea la altura de la superficie terrestre respecto al nivel del
mar, menor es la presin del aire, puesto que la columna de vidrio del barmetro que queda por
encima tambin es menor. Dicho de otro modo:
O bien as:
En 1848 William Thomson (Lord Kelvin) propone una escala de temperatura absoluta para la cual
0K es igual a -273.15C
La ley de Charles puede replantearse en trminos de la escala absoluta as:
El volumen de una cantidad fija de gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.
Manteniendo la presin constante.
Esto se describe numricamente as:
Ley de Gay-Lussac
Esta Ley fue enunciada por Joseph Louis Gay-Lussac a principios de 1800. Establece que la presin
de un volumen fijo de gas, es directamente proporcional a su temperatura.
Al aumentar la temperatura, las molculas del gas se mueven ms rpidamente y por tanto aumenta
el nmero de choques contra las paredes, es decir aumenta la presin ya que el recipiente es de
paredes fijas y su volumen no puede cambiar.
Gay-Lussac descubri que en cualquier momento de este proceso, el cociente entre la presin y la
temperatura siempre tena el mismo valor:
Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presin P1 y a una temperatura T1 al
comienzo del experimento. Si aumentamos la temperatura hasta un nuevo valor T2, entonces la
presin se incrementar a P2, y se cumplir:
Esta ley, al igual que la de Charles, est expresada en funcin de la temperatura absoluta expresada
en Kelvin. La iscora se observa en la siguiente grfica P - V:
Hiptesis de Avogadro:
Volmenes iguales de gases a las mismas presin y temperatura tienen el mismo nmero de
molculas
Una mol de cualquier gas (i.e. 6.02 x 1023 molculas de gas) a 1 atmsfera de presin and
0C ocupan aproximadamente 22.4 litros.
La ley de Avogadro:
El volumen de un gas a presin y temperatura constantes es directamente proporcional al nmero de
moles del gas.
Esto se describe numricamente as:
El volumen molar de una sustancia, simbolizado Vm,1 es el volumen de un mol de sta. La unidad del
Sistema Internacional de Unidades es el metro cbico por mol:
m3 mol-1
Un mol de cualquier sustancia contiene 6,022 1023 partculas.2 En el caso de sustancias gaseosas
moleculares un mol contiene NA molculas. De aqu resulta, teniendo en cuenta la ley de Avogadro,
que un mol de cualquier sustancia gaseosa ocupar siempre el mismo volumen (medido en las
mismas condiciones de presin y temperatura).
Experimentalmente, se ha podido comprobar que el volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal
en condiciones normales (Presin = 1 atmsfera, Temperatura = 273,15 K = 0 C) es de 22,4 litros.3
Este valor se conoce como volumen molar normal de un gas.
Este valor del volumen molar corresponde a los llamados gases ideales o perfectos; los gases
ordinarios no son perfectos (sus molculas tienen un cierto volumen, aunque sea pequeo) y su
volumen molar se aparta ligeramente de este valor. As los volmenes molares de algunos gases son:
En el caso de sustancias en estado slido o lquido el volumen molar es mucho menor y distinto para
cada sustancia. Por ejemplo:
n = nmero de moles
R = constante universal de gas = 8.3145 J/mol K
N = nmero de molculas
k = constante de Boltzmann = 1.38066 x 10-23 J/K = 8.617385 x 10-5 eV/K
k = R/NA
NA = nmero de Avogadro = 6.0221 x 1023 /mol
La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presin cintica de las molculas del gas
colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las leyes de Newton. Pero tambin hay
un elemento estadstico en la determinacin de la energa cintica media de esas molculas. La
temperatura se considera proporcional a la energa cintica media; lo cual invoca la idea de
temperatura cintica. Una molecula de gas ideal a TPE (temperatura y presin estndares), ocupa
22,4 litros.
Una de las importantes predicciones hechas por Avogadro es que la identidad de los gases es
irrelevante al determinar las propiedades P-V-T del gas. Este comportamiento significa que una
mezcla de gases se comportar exactamente igual que un gas puro. Ciertamente, los primeros
cientficos, como Boyle, estudiaron las propiedades de los gases utilizando aire, que es una mezcla
de gases.
"La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales que ejercen los gases
de forma independiente"
Observa la siguiente imagen, a travs de la cual se puede comprobar el enunciado de sta ley
De acuerdo con el enunciado de sta ley, se puede deducir la siguiente expresin matemtica:
Ptotal= P1 + P2 + P3 +....
En donde: P1, P2, P3, ... = Se refiere a las presiones parciales de cada gas.
Para hallar la presin parcial de cada gas en una mezcla, es necesario multiplicar la presin total por
la fraccin molar respectiva al gas. Estableciendo la siguiente expresin matemtica:
Pparcial= X(gas) . Ptotal X= Fraccin Molar