UNIVERSIDAD DEL QUINDO, FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNILOGIAS, PROGRAMA DE QUMICA,

QUMICA INORGNICA I, FERNANDO CUENU CABEZAS M.Sc.

ESTRUCTURA ATMICA
ESTRUCTURA ATMICA

1. Modelos atmicos

En la poca de la antigua Grecia, los filsofos atomistas como Demcrito de Abdera (460-360
A.C.), Epicuro de Samos (341 - 270 AC), Tito Lucrecio (98 - 54 AC), dieron su concepto de tomo
para referirse a la parte de materia ms pequea que poda concebirse, considerndola
indestructible. Este concepto fue dado en base a la lgica y a la argumentacin ms no a la
experimentacin, y como consecuencia de la necesidad de explicar la realidad, la cual deca que la
materia no poda dividirse indefinidamente por lo que deba existir una unidad o bloque indivisible e
indestructible que al combinarse de distintas formas creara todos los cuerpos macroscpicos que
nos rodean.

A lo largo de los siglos, el tamao y la naturaleza del tomo solo fueron objeto de especulaciones,
por lo que su conocimiento avanz muy lentamente. Por ejemplo, en la poca de Newton, muchos
siglos despus que Demcrito, el tomo segua siendo una diminuta esfera indestructible y dura.

En 1808 John Dalton quien retom las ideas de de Demcrito, public su famosa teora atmica:
La materia no es continua, sino que esta formada por partculas indivisibles e indestructibles
llamados tomos. Postulando adems que:

Todos los tomos de un mismo elemento tienen la misma masa atmica.

Los tomos se combinan en relaciones sencillas para formar compuestos.

Los cuerpos compuestos estn formados por tomos diferentes, las propiedades del
compuesto dependen del nmero y de la clase de tomos que tenga.

A pesar de que los postulados sobre teora atmica de Dalton, fueron un gran aporte al desarrollo
de las teoras atmicas venideras, esta teora no explicaba la naturaleza del tomo. Por lo tanto, a
finales del siglo XIX y principios del siglo XX como consecuencia de diversos experimentos, los
cuales mostraron que el tomo esta compuesto por partculas ms pequeas que l (protones,

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electrones y neutrones), fue necesario idear nuevos modelos atmicos que explicaran como
estaban distribuidas esas partculas subatmicas dentro del tomo.

El primer intento en describir al tomo en funcin a la distribucin de las partculas subatmicas,

fue realizado por Joseph John Thomson en 1904, luego de descubrir al electrn con carga negativa
en 1897. Thomson postul la existencia de una carga positiva para compensar la carga negativa,
ya que la materia es elctricamente neutra. l supuso que la carga positiva del tomo estaba
distribuida uniformemente por todo el volumen del tomo y que los electrones estaran dispersos
en l, siendo semejante a las semillas de una sanda.

Figura 1

Este modelo perdur pocos aos, ya que no poda explicar fenmenos como la emisin de
partculas alfa, lo cual exiga la concentracin de las cargas positivas en alguna regin del tomo.

En 1911 Ernest Rutherford y sus colaboradores, Hans Geiger y Ernst Marsden descartaron el
modelo atmico de Thomson, pues segn sus experimentos que consistan en la proyeccin de un
haz de partculas alfa cargadas positivamente sobre una hoja delgada de oro, dieron resultados
asombrosos que cambi la concepcin inicial del tomo. Si el modelo de Thomson fuera correcto,
era de esperar que cualquier partcula alfa que atravesar la lmina de oro se desviara por ngulos
muy pequeos. De forma inesperada, casi todas las partculas alfa atravesaban la lmina como si
fuera un espacio vaco. Sin embargo, unas se desviaban en grandes ngulos e incluso algunas
rebotaban.

Estos resultados llevaron a Rutherford a proponer un nuevo modelo para explicar la estructura del
tomo, segn la cual la carga positiva del tomo estaba concentrada en una sola regin que era
pequea en relacin con el tamao del tomo. A esta concentracin de carga positiva Rutherford
la denomin ncleo. Adems, supuso que los electrones que pertenecan al tomo estaban en un

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volumen relativamente grande fuera del ncleo. Con el fin de explicar por qu los electrones no
eran atrados sobre el ncleo, se consider que los electrones se movan en orbitas alrededor del
ncleo cargado positivamente, anlogo al sistema solar.

Figura 2

Figura 3

Segn la teora clsica, la imagen del tomo formado por un ncleo positivo rodeado de electrones
negativos plantea inconvenientes. De acuerdo con la ya aprobada teora electromagntica de
Maxwell, al ser el electrn una partcula cargada en movimiento debe emitir radiacin constante y
por tanto perder energa. Esto debe hacer que disminuya el radio de su rbita y el electrn
terminara por caer en el ncleo. Por lo tanto este modelo de tomo deba ser inestable.

Entonces, la fsica clsica no tuvo xito para explicar la estabilidad de las molculas, es decir, no
poda explicar las fuerzas que mantienen unidos a los tomos. Paso mucho tiempo para que se

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descubriera y an ms para que se aceptara que las propiedades de los tomos no estn
gobernadas por las mismas leyes fsicas que se aplican a objetos ms grandes.

2. Espectros de emisin

Alrededor de 1700 Newton inici el estudio de la estructura electrnica del tomo, cuando observ
que el paso de la luz solar por un prisma produca un espectro continuo. Mucho despus, en 1860
Robert Bunsen observ que los espectros de emisin en vez de ser continuos eran una serie de
lneas de colores (espectro de lneas). Adems, comprob que cada elemento qumico produca un
espectro nico y caracterstico.

Figura 4. Se produce un espectro de lneas cuando un elemento se calienta en una flama

Durante el siglo XIX la espectroscopia fue una materia de estudio, se catalog y se midi con
mucha precisin una gran cantidad de longitudes de ondas de lneas.

Cuando una radiacin emitida por una fuente se resuelve en un espectro mediante el uso de un
prisma o de una red, se observa que la distribucin de la intensidad en funcin de la longitud de
onda depende de la naturaleza de la fuente. Un gas caliente o un gas excitado por una descarga
elctrica, puede producir un espectro de emisin que consiste de un conjunto de lneas finas, cada
una de ellas con una longitud de onda bien definida. Estos espectros se conocen como espectros
de lneas, y son producidos por tomos o iones monoatmicos.

En 1885 Balmer formul una ecuacin emprica para correlacionar los espaciamientos entre lneas,
para el hidrgeno encontr nueve lneas, usando la siguiente ecuacin emprica:
= 3645,6x10-10 m ( n2/ n2-4),

n = 3, 4, 5, ....

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Esta ecuacin predice correctamente los valores de las longitudes de onda de las lneas del
espectro de emisin visible para el hidrgeno: H (roja, 656,3nm), H (verde, 486,1nm), H (azul,
434,1nm), H (violeta,410,2nm).

Luego Rydberg la generaliza en

1/ = RH(1/n02 - 1/ nf2)
Posterior a los descubrimientos de Balmer se encontraron otras lneas espectrales para el
hidrgeno se encontraron siguiendo el descubrimiento de Balmer. Estos espectros recibieron el
nombre de serie de Lyman, Paschem, Bracket y Pfund en honor a sus descubridores.

Serie de LYMAN (ultravioleta),

n0= 1 , nf= 2, 3,.4....

Serie de BALMER (visible),

n0= 2 , nf= 3, 4,.5...

Serie de PASCHEM (Infrarrojo cercano), n0= 3 , nf= 4, 5, 6....

Serie de BRACKET (Infrarrojo medio),

n0= 4 , nf= 5, 6, 7.

Serie de PFUND (Infrarrojo lejano),

n0= 5 , nf= 6, 7, 8... .

3. Teora Cuntica de Planck.

Las mediciones hechas en la ltima parte del siglo XIX demostraron que la cantidad de energa
radiante emitida por un objeto a cierta temperatura depende de su longitud de onda. Los intentos
por explicar esta dependencia en funcin de la teora ondulatoria establecida y de las leyes de la
termodinmica tuvieron xito en parte. Una teora explicaba la dependencia de longitudes de onda
corta pero no la de longitudes de onda mas largas. Otra teora explicaba la dependencia de las
longitudes de ondas largas pero no las cortas. Pareca que algo importante faltaba en las leyes de
la fsica clsica.

Planck resolvi el problema con una suposicin que se apartaba radicalmente de los conceptos
establecidos. La fsica clsica supona que los tomos y las molculas podan emitir (o absorber)
cualquier cantidad arbitraria de energa radiante. Planck sostena que los tomos y las molculas
podan emitir (o absorber) energa radiante slo en cantidades discretas, como pequeos paquetes
o cmulos. Planck le dio el nombre de cuanto a la mnima cantidad de energa que poda ser
emitida o (absorbida) en forma de radiacin electromagntica. La energa E de un solo cuanto de
energa est dada por

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E = hv

Donde h es la constante de Planck, cuyo valor es 6,626 x 10

-27

Erg. s

4. Modelo atmico de Bohr

En 1913 Niels Borh propuso un modelo atmico que explicaba las lneas espectrales del tomo de
hidrgeno. Su modelo atmico se bas en las ideas de la teora cuntica de Planck, la teora de
fotones de Einstein y el modelo atmico de Rutherford.

Borh propuso que los electrones se mueven en orbitas circulares alrededor del protn bajo la
fuerza de atraccin de Coulomb que en este caso es igual a la fuerza centrpeta. Identific cada
una de esas orbitas o niveles con un nmero entero al que llam nmero cuntico principal. El
valor de este parmetro podra variar entre al infinito. Segn Borh, a medida que un tomo absorbe
energa de una flama o de una descarga elctrica, los electrones pasaban de un nivel cuntico a
uno o ms niveles de mayor energa. Tarde o temprano, los electrones regresaban a los niveles
cunticos inferiores ms cercanos al ncleo y cuando lo hacan, se emita luz. La longitud de onda
de la luz emitida exhiba una correspondencia directa con la energa de separacin de los niveles
cunticos inicial y final. Cuando los electrones ocupaban el nivel energtico ms bajo posible, se
decan que estaban en su estado basal, si uno o ms electrones absorban suficiente energa
como para alejarse del ncleo se deca que estaban en un estado excitado.

Figura 5

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Bohr seala que la existencia de un espectro de lneas, indica que los tomos slo pueden irradiar
ciertas cantidades de energa, es decir que no emiten en cantidades cualesquiera como lo
planteaba la fsica clsica, sino en valores definidos y discretos. Segn Borh el tomo esta
compuesto de un ncleo central con una carga +e y un electrn de carga e; que gira en torno al
ncleo con una velocidad V y en una rbita de radio r.

Para una rbita estable se debe cumplir la siguiente condicin:

La fuerza centrifuga debe ser igual a las fuerzas combinadas de atraccin entre el ncleo y el
electrn.
Fc= meV2/ r
Existen dos fuerzas atractivas que tienden a mantener al electrn en su rbita: La fuerza elctrica
de atraccin entre el protn y el electrn y la fuerza gravitatoria de atraccin, de ests la fuerza
elctrica es ms importante. Fe= Z.e.e/ r2 entonces la fuerza elctrica esta dada por:
Fe= Ze2/ r2
Para estabilizar la fuerza de atraccin debe ser igual ala fuerza centrifuga, as

Fc = Fe
2

meV / r = Ze / r

meV2= Ze2/ r
La energa de un electrn que se mueve en una de las rbitas es igual a la suma de la energa
cintica y potencial, as la energa cintica esta dada por:
Ec = . meV2 entonces Ec = . Ze2/r
La energa potencial esta dada por:
EP = Ze2/r2 dr= -Ze2/r
As la energa total es:
ET = Ec + EP entonces
ET = Ze2/r - Ze2/r
ET = -Ze2/r
Segn el modelo clsico, como el electrn se acelera debe emitir radiacin, para evitar esta
dificultad, Borh rompe con la tradicin y postula:

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1. El electrn puede moverse en torno al ncleo en slo en ciertas rbitas y no en otras, segn la
teora clsica ninguna rbita tiene preferencia sobre las dems.

2. Estas rbitas permitidas corresponden a estados estacionarios definidos del tomo, en tales
estados el tomo es estable y por lo tanto no emite radiacin.

3. En la transicin de una rbita estable a otra; se emite o se irradia radiacin con una frecuencia
que esta dada por: E = h , donde E es la diferencia de energa entre dos estados estacionarios
y h la constante de Planck.

Como n = 2 r y segn De Brolie = h/meV. entonces nh/ m eV = 2 , por lo tanto la velocidad de

movimiento esta dada por:

V = nh/ 2 mer.
2

como meV = Ze / r, reemplazando por V se tiene que

me(nh/ 2 mer)2= Ze2/ r
r = n2h2/4Z 2mee2
Como ET = -Ze2/r, entonces
ET = -2Z2e4 2me/ n2h2
la velocidad de la partcula estara dada por:
V = Z2e2 / nh

Con lo cual Bohr demostr que la energa, el radio y la velocidad del electrn estn cuantizados.

Para el tomo de hidrgeno Z= 1 y para n=1, entonces r es igual a a0 el radio de la primera rbita
de Bohr.
Para el tomo de hidrgeno r = a0 = h2/4 2mee2 = 0,5921 A0, y la energa sera igual a
En = -2Z2e4 2me/ n2h2; En= -2,18x10-11erg = -13,6 eV
Luego el radio para cualquier rbita de cualquier elemento esta dada por
r = n2a0/Z, y la energa sera igual a En= -Z2.13,6 eV/ n2
La existencia de estados estacionarios:

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Un sistema atmico puede existir en ciertos estado estacionarios correspondiente cada uno de
ellos a un valor definido de energa; y la transicin de un estado a otro es acompaado por la
emisin o absorcin (como radiacin) de una cantidad de energa igual a la diferencia entre los dos
estados.

La regla de frecuencia:
La frecuencia de radiacin absorbida por un sistema y asociada con la transicin de un estado
inicial de energa E1 a un estado final E2 es:

E = h = E2 - E1

Donde los valores negativos de E corresponden a la emisin. Siempre que un tomo absorbe o
emite energa, la absorben o emiten en cuantos de cantidad h .
E = h = Ei - Ef; si Ei Ef;se irradia energa y si Ei Ef;se absorbe energa.

E2 - E1 = h
2 4 2

me/ n22h2

-2Z e

+ 2Z2e4 2me/ n12h2 = h

(2Z2e4 2me/ h2).(-1/n22 + 1/n12) = hc/

Z2 (2e4 2me/ c.h3). (1/n12 - 1/n22) = 1/
Z2 RH (1/n12 - 1/n22) = 1/
donde RH= (2e4 2me/ ch3).RH constante de Rydberg
Como la constante RH es diferente para cada elemento el factor de correccin esta dado por:
RC= RH(1 me/mp A)
Tabla I. Correccin de la constante para algunos elementos

Elemento

masa (A)

RC(m-1)

10.967.758

10.970.742

10.971.735

10.972.227

+2

10.972.880

+3

10.973.070

He
Li

Be

h= 6,62618x10-27erg.sg
-28

-24

Masa del electrn = m e= 9,1072x10 g ; masa del protn = m p= 1,67x10 g

e= 4,80022x10-10g1/2.cm3/2sg-1,

1eV=1,602x10-12erg.

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FUNCIONES DE ONDA Y DENSIDAD DE PROBABILIDAD

Si el electrn se comporta como una onda, su movimiento puede ser descrito

como una onda, la cual por lo general es una ecuacin diferencial de segundo
orden. Los objetos grandes, como pelotas de golf y automviles en movimiento,
obedecen a las leyes de la mecnica clsica (leyes de Isaac Newton), pero las
partculas muy pequeas, como los electrones, tomos y molculas, no. El
movimiento de estas partculas se describe a travs de la mecnica cuntica, que
se basa e las propiedades ondulatorias de la materia. La cuantizacin de la
energa es una consecuencia de estas propiedades.

CUANTIZACIN DE LA ENERGA

La mecnica cuntica limita el valor de la energa a valores discretos. En cambio

en la mecnica clsica puede tomar cualquier valor. La restriccin de una
propiedad a ciertos valores se llama cuantizacin, la restriccin de la energa a
ciertos valores se conoce como cuantizacin de la energa. las energas
permitidas en un sistema como el de hidrgeno se conocen como niveles de
energa, estos niveles y la forma detallada de la funcin de onda son encontradas
al resolver la ecuacin de Erwin Schrdinger.

Para partculas movindose en el espacio con una energa potencial V esta dada
por:
2

/ 2X2 +

(x,y,z)

/ 2Y2 +

/ 2Z2 + 8 2m/h2 (E-V)

(x,y,z)

=0

tambin es conocida como amplitud del campo de materia, pero por

razones histricas esta amplitud

(x,y,z)

se denomina funcin de onda. La

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intensidad de un movimiento undulatorio es proporcional al cuadrado de la

amplitud. Por lo tanto la intensidad del campo de materia est dada por

(x,y,z)

Como el campo de materia describe un el movimiento de una partcula podemos

decir que las regiones del espacio

en las cuales es ms probable que la partcula se encuentre son aquellas en que

(x,y,z)

es grande

Dicho de otra forma, la solucin de la funcin de onda es la ecuacin de onda

(x,y,z).

En el caso de ondas reales

(x,y,z)

corresponde a la amplitud de la onda y

en consecuencia no representa ninguna realidad fsica aplicable, pero la

probabilidad de encontrar al electrn es igual al cuadrado de la funcin de onda
(

(x,y,z)

(x,y,z)

(x,y,z)

La probabilidad d encontrar la partcula descrita por la funcin de onda

(x,y,z),

el intervalo dxdydz alrededor de los puntos en el espacio x,y,z es

(x,y,z)

en

. Por lo

tanto la probabilidad de encontrar al electrn en un volumen finito V es

PV=

xyz

(x,y,z)

dxdydz= 1

Limitaciones de la funcin de onda

1.

(x,y,z)

debe tener un slo valor.

Esto proviene del hecho que la probabilidad de encontrar al electrn es

(x,y,z)

si este valor no fuera nico, habra dos o ms probabilidades de encontrar a la

partcula en un mismo punto los cual es imposible.

2. El valor de

(x,y,z)

debe ser finito

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Ya que representa una probabilidad

3.

(x,y,z)

debe ser continua

Todas la ondas reales son continuas.

Partcula en una caja unidimensional

Es similar a un electrn en un tomo.

Se supone que un electrn esta en una caja. La caja esta concebida como sigue:
suponemos que la energa potencial en el interior de la caja es igual a cero e
infinitamente grande en la paredes y en cualquier lugar exterior. Debido a que la
partcula no puede tener una energa potencial infinita, se supone que
permanecer en la caja, donde su energa potencial es cero. Restringiendo el
movimiento de la partcula en el eje X. L es igual al ancho de la caja

En las regiones I y III la energa potencial

es infinita, por lo tanto la partcula no pude
salir de la caja.

I, V=infinito

II, V=0

III, V=infinito

En la regin II, la energa potencial es cero,

es decir que la partcula slo posee energa
cintica.

x=0

x=L

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La mecnica Newtoniana predice que la partcula tiene la misma probabilidad de

encontrarse en cualquier parte de la caja y que la energa cintica de la partcula
puede asumir cualquier valor.

La mecnica cuntica conduce a resultados completamente diferentes

d2

I, III V=
d2

II V=0

(x)/

(x)/

dx2 + 8 2m(E- )/h2

dx2 + 8 2m(E-0)/h2

(x)

(x)

=0

=0

Como el momento de la partcula es igual a p=hk/2

y la energa cintica E=

p2/2m, entonces la energa cintica esta dada por E= h2k2/8 2m , luego k2=
8 2mE/h2

d2

(x)/

dx2 + 8 2m(E-0)/h2

d2

(x)/

dx2 + k2

(x)

(x)

=0, reemplazando se tiene que

=0

resolviendo la ecuacin diferencial.

(x)

= Aeikx + Be-ikx

Para x=0

(x)

=0

entonces

(0)

= A + B = 0, luego A=-B

Para x=L

(x)

=0

entonces

(L)

= AeikL + Be-ikL = 0

(L)

= AeikL - Ae-ikL = 0, luego

(L)

= A(eikL - e-ikL ) = 0

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Utilizando la funcin de Euler, en donde eiy - e-iy = 2iseny, se tiene que

(L)

= A(eikL - e-ikL ) = 0, es igual a

(L)

= A2isenkL=0

S 2Ai es diferente de cero e igual a 2Ai= C, entonces

sen kL= 0, entonces kL= n , y k = n ,/L ; k2= n2 2/L2

(x)

= CSen n x/L.

La energa E = n2 2/8mL2
d2

(x)/

dx2 + 8 2mE/h2.

(x)

=0

Para determinar el valor de C es necesario normalizar la funcin con la

funcin de probabilidad. como la probabilidad es igual a uno se tiene
que:

(x)

= CSen n x/L.

0L
0L
C2.

(x)

*
(x) dx=

CSen n x/L. CSen n x/L.dx =1

0L

Sen2 n x/Ldx =1

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como sen2x + cos2x = 1 y cos2x - sen2x = 2 cosx, entonces

0L

C2/2.

(1-cos 2n x/L)dx =1

resolviendo la integral se tiene que:

C2/2 L = 1, entonces C= 2/L
(x)

= 2/L Sen n x/L.

y la funcin de probabilidad es igual a:

2
(x)

= 2/L Sen2 n x/L.

Ejercicio: Un electrn confinado entre L/2 y L/2, se halla en el estado

de menor energa, hallar la constante de nornalizacin N de

(x)

Ncoskx y determinar la probabilidad de encontrar al electrn entre L/2

y L/4. .

FUNCIONES DE ONDA DEL TOMO DE HIDRGENO

La funcin de onda de un electrn en un tomo se llama orbital atmico. Para que

cualquier electrn orbital quede determinado es preciso conocer los valores de los
tres nmeros cunticos n,l y m. adems para cualquier tomo del tipo hidrgeno la
funcin de onda total es el producto de las contribuciones radiales a
y dos funciones angulares

, esto es R,

= R. .

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La funcin de onda para el nivel 1s del tomo de hidrgeno esta dada por
R= 2(Z/ao)3/2e-q, y

(1s)=

. = (1/4 )1/2, donde q= Zr/ao

2(Z/ao)3/2e-q (1/4 )1/2

(1s)=

(Z/ ao3)1/2. e-2Zr/ a

La probabilidad de encontrar al electrn esta dada por

P(r)dr=
P(r)=

(x,)
(x,)

dv =

(x,)

4 r2 dr

4 r2

P(r)=

(Z/ ao3)1/2. e-2Zr/ ao

4 r2

P(r)= 4Zr2 /ao3. e-Zr/ ao

Ejercicio: determinar el mximo valor de r de la funcin de onda del orbital 1s del
hidrgeno.

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