QUIMICA GENERAL

Leyes de los gases ideales

La mayora de las sustancias pueden existir en los tres estados de la materia,
dependiendo el estado del sistema de la presin y de la temperatura. En muchos aspectos
los gases son mucho ms simples que los lquidos y los slidos, el movimiento molecular de los
gases es aleatorio y la fuerza de atraccin entre las molculas es tan pequea, que estas se
pueden considerar que se mueven libremente y en forma independiente unas de otras.
Las variables que determinan el estado de un sistema gaseoso, para una determinada
masa de gas son: la presin, el volumen y la temperatura
La presin atmosfrica es medida por un barmetro, la presin atmosfrica se mide
utilizando un barmetro de mercurio, es considerada presin atmosfrica normal la que
soporta una columna de mercurio de 760 mm al nivel del mar y una temperatura de 0 C. La
presin medida en mm de mercurio tambin se la denomina Torricelli.

1 atmsfera equivale a 760 mm de Hg.

La unidad de presin en el sistema internacional es el Pascal, que se define como la accin
de una fuerza de un Newton en un metro cuadrado de superficie.
Veamos que relacin existe entre los distintos sistemas de unidades de presin

presin = fuerza / superficie

presin = masa x aceleracin / superficie
presin = volumen x densidad x aceleracin / superficie
volumen x densidad x aceleracin
presin = ----------------------------------------------superficie
Para una columna de mercurio de 76 cm de altura, cuya densidad es :

13, 5951 gramos / cm

La gravedad que se considera, tiene un valor de

980, 665 cm / seg

Presin = altura x densidad x aceleracin de la gravedad
Presin = 76 cm x 13,5951 gramos / cm x 980,665 cm / seg
Presin = 0,76 m x 13,5951x10 Kg / m x 9,80665 m / seg
Presin = 101325 newton / m
Presin = 101325 Pascal
Presin = 1013,25 HectoPascal
1

QUIMICA GENERAL

La unidad de presin en el sistema internacional de unidades es el Pascal, es una unidad

derivada, es la presin de un Newton por un metro cuadrado.La presin atmosfrica se puede medir en: atmsferas, mm de mercurio (Torricelli ) y
en hectopascal
La relacin entre las distintas unidades es la siguiente :

1 atm = 760 mm de Hg = 1013, 25 HectoPascal

Ley de Boyle y Mariotte

Roberto Boyle (1627 - 1691) y Edmundo Mariotte (1620 - 1684) trabajaron con
distintos gases a temperatura constante, es decir isotrmicamente , observ que a mayor
presin, para una dada masa de gas, menor volumen y viceversa, en forma matemtica
podemos escribir:

Pa x Va = Pb x Vb

La representacin grfica de V en funcin de P da una hiprbola equiltera

Ley de Charles y Gay Lussac

Charles ( 1746 - 1823) y Gay Lussac ( 1778- 1850 ) estudiaron la relacin que existe
entre la presin y la temperatura a volumen constante , es decir en un proceso isocrico, y
la relacin que existe entre el volumen y la temperatura a presin constante , es decir en un
proceso isobrico.-

Primera ley de Charles y Gay Lussac

En un proceso que se efecta a volumen constante, las presiones que soporta una masa
gaseosa es directamente proporcional a la temperatura absoluta.La temperatura absoluta se mide en grados Kelvin, conociendo la temperatura en
grados centgrados, la temperatura en grados Kelvin es igual a

T ( K ) = 273,16 + t ( C )

QUIMICA GENERAL

Segunda Ley de Charles - Gay Lussac

En un proceso que se realiza a presin constante, los volmenes que ocupa una masa
gaseosa son directamente proporcional a la temperatura absoluta .-

1ra ley: Pa x Tb = Pb x Ta

2da ley: Va x Tb = Vb x Ta

Ecuacin general de los gases

Teniendo en cuenta las tres leyes anteriores, se puede llegar a una ecuacin general
de los gases ideales. Para una determinada masa de gas se tiene:

Pa x Va
Pb x Vb
------------ = -------------Ta
Tb
Esta ecuacin es valida, siempre y cuando la masa del sistema permanezca constante y no
haya reacciones qumicas dentro de recipiente cerrado.

Ley de Avogadro relacionada con el volumen molar

Amadeo Avogadro, en el ao 1811 postul que a igualdad de volumen en iguales
condiciones de presin y temperatura, todos los gases contienen el mismo nmero de
molculas, este postulado sirvi para la determinacin de los pesos moleculares de los gases.
Si en un recipiente cerrado se introduce una masa de gas igual a su peso molecular
expresado en gramos, el volumen obtenido se denomina Volumen molar, entonces diremos
que:

Volumen molar: Es el volumen que ocupa un mol de cualquier sustancia gaseosa

Volumen molar normal: es el volumen que ocupa un mol de cualquier sustancia

gaseosa en CNPT (condiciones normales de presin y temperatura) es decir a 0C y 1

atmsfera de presin
El volumen molar de un gas en condiciones normales de presin y temperatura tiene un
valor igual a 22,414 litros, este valor es independiente de la naturaleza del gas
considerado.

QUIMICA GENERAL

Teniendo en cuenta todo lo visto hasta ahora, como el comportamiento de los gases
ideales es independiente de su naturaleza, se puede deducir una ecuacin de los gases
ideales que tenga en cuenta el nmero de moles, para eso vamos a calcular la Constante
Universal de los gases.
La constante universal de los gases, denominada R , se calcula de la siguiente manera:
Se parte de la ecuacin general de los gases vista anteriormente, usando

Pa x Va
Pb x Vb
------------ = -------------Ta
Tb
Se considera 1 mol de una sustancia gaseosa en CNPT, y se utiliza el primer miembro
de la ecuacin, reemplazando por los datos vistos, tenemos

1 atm x 22,414 litro

R = -------------------------- = 0,08205 litro-atm / K mol
273,16 K -mol
Aparece el trmino mol, ya que 22, 4 litros son por cado mol de sustancia gaseosa
El valor de la constante depende del sistema de unidades utilizadas.

760 mm Hg x 22,4 l
R = ---------------------------- = 62,36332 litro-mm Hg/ K mol
273,16 K -mol
1013,25 HPa x 22,4 litro
R = ------------------------ ---------= 83,144 HPa / K mol
273,16 K mol
Como volumen x presin es tambin energa, en termodinmica se utiliza un
valor de
R = 8 , 314 Joule / K.mol
Volviendo a la ecuacin general:
Pa x Va
----------- =
Ta

Pb x Vb
------------Tb

QUIMICA GENERAL

Tomando como condiciones iniciales las condiciones normales de presin y temperatura

teniendo n moles de una sustancia gaseosa, podemos escribir lo siguiente

P x V
n. R = ------------T

o lo que es lo mismo

P. V = n. R. T
+

Tener siempre presente que la temperatura debe medirse en grados Kelvin

Ley de Dalton de las presiones parciales

La ley de Dalton de las presiones parciales es de aplicacin en sistemas gaseosas
donde hay varios gases en el recipiente.
Relaciona la presin total con las presiones de los componentes gaseosos individuales.
Se define la presin parcial como la presin que tendra un gas, si por si solo ocupase
todo el volumen del recipiente.
En 1801 Dalton formul la ley, que ahora se conoce como la ley de las presiones
parciales, la cual establece:

La presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales"
Si na es el nmero de moles de A , nb es el nmero de moles de B y nc el nmero
de moles de C y siendo pa , la presin parcial de A , pb la presin parcial de B y pc la
presin parcial de C , tenemos :

pa = (na . R . T ) / V
pb = (nb . R . T ) / V
pc = (nc . R . T ) / V
La presin total P ser igual a :

P = pa + pb + pc

QUIMICA GENERAL

Si llamamos xa fraccin molar del gas A , xb fraccin molar del gas B y xc fraccin molar
del gas siendo :

xa = na / ( na + nb + nc )

xb = nb / ( na + nb + nc )
xc = nc / ( na + nb + nc )
Entonces se puede calcular las presiones parciales de la siguiente manera :

pa = xa . P

pb = xb . P

pc = xc . P

Lo importante de esta ley, es que no indica que la presin total en un sistema gaseoso
no depende de la naturaleza del gas, sino que depende del nmero total de molculas.
Tampoco depende del tamao de las molculas.
Existe una relacin directa entre el nmero de moles y el nmero de molculas, esta
relacin es que N = n x 6,02 x 10 23, donde N es el nmero de molculas, n el nmero de
moles y

6,02 x 1023 , es

el

nmero de Avogadro

Actualmente se define el mol, teniendo en cuenta el nmero de Avogadro

Un
Un
Un
Un

mol
mol
mol
mol

de molculas es el nmero de Avogadro de molculas

de tomos es el nmero de Avogadro de tomos
de iones es el nmero de Avogadro de iones
de electrones es el nmero de Avogadro de electrones

Si el peso molecular de un gas es igual a 32 ( no tiene unidades ) , un mol de dicho gas

tiene una masa de 32 gramos

La molcula gramo es igual a la mas del peso molecular expresado en gramos

Lo mismo sucede con el peso atmico
Un tomo gramo es igual a la masa del peso atmico expresado en gramos
Veamos un ejemplo: Calcular el peso molecular del CO2 (dixido de carbono )
Es igual a la suma de los pesos atmicos 12 + 2x16 = 44 (no tiene unidades)
Un mol de dixido de carbono pesa 44 gramos.

QUIMICA GENERAL

En un mol de dicho compuesto hay 6,02 x 1023 molculas, por lo tanto una molcula de
este compuesto pesa

44 /6,02 x 1023

gramos = 7,31 x 10 -23 gramos

La ley de Dalton de las presiones parciales tambin se aplica en el caso de las

presiones de vapor, como por ejemplo en el caso de vapor de agua
Es muy comn en el laboratorio recoger gases sobre agua, y para el clculo de la
cantidad de gas desprendido se aplica la ley de las presiones parciales.
La presin de vapor de agua depende de la temperatura, a medida que la temperatura
aumenta, aumenta la presin de vapor. Cuando la presin de vapor de una sustancia, es igual
a la presin externa, el lquido entra en ebullicin.
Si la presin externa es igual a 760 mm de Hg , la temperatura en la cual la presin de
vapor es igual a la atmosfrica , se denomina punto de ebullicin.Presin de vapor de agua en funcin de la temperatura
T C

10

15

20

25

30

35

40

mmHg

4,58

6.54

9.21

12.79

17.54

23.76

31.82

42.18

55.32

T C

45

50

55

60

65

70

75

80

85

mmHg

71.58

92.51

118.04

149.38

187.54

233.7

289.1

355.1

433.6

T C

90

95

100

mmHg

525.76

633.90

760.00

Realice en papel milimetrado el grfico de presin de vapor de agua en funcin de la

temperatura.-

Relacin entre el peso molcular y la densidad de un gas ideal

P. V = n R T como n = m / M siendo M la molcula gramo y m la masa

P . V = (m . R . T ) / M haciendo pasaje de trminos tenemos :
M =(m . R . T) / V . P como m/V = densidad = d tenemos:

QUIMICA GENERAL

M . P = d . R. T
Temperatura absoluta
Constante universal de los gases
Densidad del gas
presin
Peso molecular expresado en gramos
Thomas Graham, alrededor del ao 1830, estudio la efusin de los gases y observo que
la velocidad de efusin de los mismos es inversamente proporcional a la raz cuadrada de
sus pesos moleculares.
V
a
V
b

M
M

b
a

Que significa efusin?

Si se deja pasar un gas que se encuentra en un recipiente cerrado, al que se le
practica un orificio pequeo, a un recipiente totalmente vaco, el proceso se llama efusin. ,
en cambio difusin es un proceso mediante el cul una sustancia se distribuye en forma
uniforme, ocupando todo el espacio disponible, esto es debido a que las molculas de los
gases se mueven permanentemente en forma aleatoria (sin una ley determinada con
precisin)
Si por ejemplo se conectan dos tanques conteniendo la misma sustancia gaseosa a
distintas presiones y se abre la vlvula que los conecta, al cabo de un cierto tiempo en
ambos recipientes la presin es la misma. El gas que se encuentra en el recipiente que tiene
mayor presin difunde hacia el otro recipiente cuya presin es menor.
Gases diferentes tienen distintas velocidades de difusin.

Gases Reales- Desviacin de la idealidad.

Los gases reales presentan desviaciones importantes con respeto a la ecuacin de los
gases ideales a altas presiones y bajas temperaturas.
Cuando se hizo el estudio de los gases en la teora cintico molecular se supuso que las
molculas de un gas tienen volumen despreciable y que no hay acciones entre las molculas.
Las molculas reales tiene volumen, aunque muy pequeo, a presiones elevadas la
distancia entre las molcula se achica y el volumen de las mismas empieza influir sobre las
condiciones del sistema, lo mismo sucede a bajas temperaturas.

QUIMICA GENERAL

En distancias cortas aparecen interacciones entre las molcula , que no aparecen

cuando la distancia entre ellas es muy grande. Como resultado de estas interacciones, la
presin del sistema es menor que la calculada para un gas ideal.
Varias ecuaciones han sido desarrolladas para estudiar el comportamiento real de los
gases , una de las mas importante es la ecuacin de Van der Waals. Esta ecuacin difiere de
la de los gases ideales en dos trminos de correccin, los trminos son denominados a y b.
Uno corrige la presin y el otro corrige el volumen.
Los trminos a y b dependen de los gases considerados.
La correccin de la presin tiene en cuenta la fuerza de atraccin entre las
molculas, esta constante a es diferente para cada gas. La constante b de correccin del
volumen tiene en cuenta que las molculas tienen un volumen finito.
Los valores de a y b aumentan cuando aumenta el peso molecular y la complejidad de
las molculas consideradas.
Para calcular la presin de un gas utilizando la ecuacin de Van der
expresin matemtica es la siguiente:

Waals, la

nRT
n 2a
2
V nb V

De esta ecuacin se pueden despejar las distintas variables.

Es de hacer notar que esta ecuacin no resuelve todos los casos y que es una ecuacin
aproximada. Lo mejor es utilizar datos experimentales, con estos construir los grficos
correspondientes y analizar cada uno de ellos. Habr un grfico para cada gas considerado.
Las ecuaciones que analizan los gases reales sirven para una primera aproximacin.

TEMPERATURA Y PRESION CRTICA

Los gases se pueden licuar por compresin a una determinada temperatura, pero esa
temperatura no puede ser cualquiera, ya que hay temperaturas en las cuales el gas no puede
ser licuado. Para cada gas hay una temperatura por encima de la cul el gas no puede
licuarse, independientemente de cul sea la presin aplicada, esa temperatura se denomina
temperatura crtica.
La temperatura crtica es la mxima temperatura en la cual el gas puede estar en
estado lquido.

QUIMICA GENERAL

10

La presin crtica ser aquella que corresponda a la temperatura crtica.

Para los ingenieros estas temperaturas y presiones crticas son muy tiles ya que
permiten decidir en que condiciones se pueden licuar los gases y fija los lmites de
temperatura y presin. En algunos casos el ingeniero desea que un gas se licue y otros busca
las condiciones para que esto no ocurra
El amonaco tiene una temperatura crtica de 132,4C y una presin crtica de 111,5
atmsferas.
El dixido de carbono tiene una temperatura crtica de 31.0C y una presin crtica de
73,0 atmsferas

SERIE DE EJERCICIOS
01. Una cierta masa de gas ideal ocupa un volumen de 20 litros a 0,6 atm de presin. Que
volumen ocupara a 700 mm Hg y a la misma temperatura, que ley aplica en la resolucin del
problema? Ennciela.
Respuesta: 13,03 litros.
Ley de Boyle Mariotte.
02. Una cierta masa de gas ideal ejerce una presin de 1,05 atm. A 17 C. Que presin
ejercer un volumen igual del mismo a 323 K, que ley aplica a la resolucin de este
problema ?.
Respuestas: 1,17 atm.
Ley de Charles Gay Lussac.
03. La presin de un gas en un tanque es de 1,5 atm a 27 C. Si se lo calienta hasta 117 C.
Cual ser su presin final ?.
Respuesta: 1,95 atm.
04. Una masa de gas ocupa un volumen de 0,25 litros a 27 C. El gas es calentado a presin
constante hasta ocupar un volumen de 400 ml. Cual ser la temperatura final de la masa
gaseosa expresada en C ?.
Respuesta: 207 C.
05. Qu volumen a ocupara en CNTP 0,125 moles de oxgeno ?. Si se calienta a 20 C y se
mantiene constante el volumen. Cual ser la presin final ?.
Respuesta: 2,80 litros.
1,07 atm.
06. Qu presin ejercer un gas ideal de peso molecular 50 gr. /mol si una masa de 20 gr.
ocupa un volumen de 300 ml a 27 C?.
Respuesta: 32,8 atm.

10

QUIMICA GENERAL

11

07. Un tanque metlico contiene un gas a 20 C y 900 mm Hg. La temperatura del gas se
eleva a 200 C. Suponiendo que no hay variaciones en le volumen del tanque, calcular la
presin en el interior del mismo a esta nueva temperatura.
Respuesta: 1453 mm Hg.
08. Un tanque se halla lleno de un gas a 4 atm de presin y a 10 C. La vlvula de seguridad
se abre cuando la presin llega a 10 atm. Calcular la temperatura que debe alcanzar el
tanque para que se abra la vlvula de seguridad.
Respuesta: 707, 5 K.
09. Una cantidad de gas a 20 C y 1 atm de presin ocupa un volumen de 200 ml. Qu
volumen ocupara a -40 C manteniendo la presin constante?.
Respuesta: 159 ml.
10. Si la densidad del monxido de carbono 3,17 gr/l a -20 C y 2,35 atm. Cul es su peso
molecular aproximado?.
Respuesta: 28 gr /mol .
11. Determine el peso molecular de un gas ideal sabiendo que 560 ml de dicho gas en CNTP
tiene una masa de 1,56 gr.
Respuesta: 62,4 gr/ mol .
12. Determine la densidad del gas H 2S a 27 C y 2,00 atm. El peso molecular del gas H 2S es
34,06.
Dato: R= 0,0821 l.atm.mol .K .
Respuesta: 2,77 gr/l.
13. La densidad de un gas desconocido a 98 C y 740 mm Hg es de 2,40 gr/l. Calcule su
peso molecular, suponiendo que se comporta como un gas ideal.
Resultado: 75,1 g/mol.
14. Una mezcla de gas a 760 mm Hg de presin contiene el 65% de N 2 15% de oxigeno y el
20% de CO2 en volumen. Cual es la
2 presin parcial de cada gas en mm Hg ?.
2
15. Una masa gaseosa posee 10 moles de hidrogeno, 2 de nitrgeno y 3 de oxgeno. La
presin parcial ejercida por el Oxgeno es de 120 mm Hg.
Indique: a) pN b) pH c) presin total de la mezcla gaseosa.
16. Una mezcla de 1500 ml contiene 400 mgr de oxigeno y 60 mgr d hidrgeno a 100 C.
Calcular la presin total dentro del matraz.
Respuesta: 0,87 atm.
17. Se recoge Nitrgeno sobre agua a 18 C. Si la presin baromtrica es de 740 mm
Hg. Cual ser la presin real del Nitrgeno ?. (La presin del vapor de agua a 18 C es de
15,48 mm Hg). El gas recogido es una mezcla de Nitrgeno y vapor de agua.
Respuesta: 724,52 mm Hg.
18. Calcule la presin parcial ejercida por el oxgeno en un tanque de 112 litros, que contiene
20 g de oxgeno y una cierta cantidad de nitrgeno, a la temperatura de 127C.
0,183 atm.
19. Se recogen 50 ml de gas hidrgeno sobre agua a una temperatura de 21C y con una
presin externa de 750 Torricelli. La presin de vapor de agua a esa temperatura es de
18,65 Torricelli. Calcule:

11

QUIMICA GENERAL

12

a. nmero de moles de hidrgeno desprendido

b. nmero de molculas de hidrgeno desprendidas
c. nmero de molculas de agua en los 50 ml de gas total
20. Un gas desconocido efunde a una velocidad que es 0,460 veces la velocidad de efusin
del oxgeno, a la misma temperatura. Calcule el peso molcular del gas desconocido.
21. Un volumen de 2,38 litros de un gas medido a 97C y 720 mm de Hg tiene una masa de
2,81 gramos. Calcular el peso molecular de dicho gas. (R = 0,082 atm.litro/mol.K)
Sol: 37,81

22. Cierto gas est formado en un 46,18% de carbono y en 53,82% de nitrgeno. Un gramo
de un gas ocupa 0,496 l a 708 mm de Hg y 20C. Determinar la frmula molecular de dicho
gas. (R = 0,082 atm.litro/mol.K)
Sol: C2N2

23. En un recipiente hay 45 g de dixido de carbono y 60 g de nitrgeno a la presin total

de 500 mm de Hg. Calcular la presin parcial de cada gas.
Sol: P(CO2) = 161,5 mm Hg; P(N2) = 338,5 mm Hg.
24. Suponga que 25,0 ml de oxgeno a 25C y 101 mm de Hg se introducen en un recipiente
de 30,0 ml que ya contena dixido de carbono a 35C y 735 mm de Hg. Si la temperatura
de la mezcla se lleva a 28C, cul es su presin? R = 0,082 atm.l.mol -1K-1. (S-90)
Sol: P = 1,06 atm.
25. Admitiendo que la composicin en peso del aire es: 75,45% de nitrgeno, 23,18% de
oxgeno, 1,32% de argn y 0,05% de dixido de carbono, calcule: a) la composicin del aire
en volumen y b) su densidad en condiciones normales de presin y temperatura. Pesos
atmicos: N = 14; O = 16; Ar = 40; C = 12. R = 0,082 atm .litro .mol -1K-1.
Sol: N2 = 78,3%; O2 = 20,98%; Ar = 0,96%; CO2 = 0,02%; d = 1,29 g/l

12