SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

MAQUINAS TERMICAS
EL CONCEPTO DE ENTROPIA
ENTROPIA Y REVERSIBILIDAD
LA ENTROPIA UNA ECUACIN ADICIONAL DE BALANCE
Introduccin:
La primera ley de termodinmica nos proporciona herramientas para
calcular las necesidades energticas (en forma de calor o de trabajo)
en procesos que ocurren en sistemas abiertos o cerrados, sin
embargo no establece restricciones en cuanto a la direccin en la que
el proceso puede ocurrir.
Por ejemplo en un proceso de transferencia de calor en un sistema
aislado formado por dos cuerpos a diferente temperatura que se
encuetran en contacto

Sabemos por experiencia que el cuerpo ms frio se calienta y el ms

caliente se enfria debido a la transferencia de calor entre ellos (el
cuerpo ms caliente cede energa y el cuerpo ms frio acepta esa
energa). Tambin sabemos por experiencia que el proceso continuar
hasta que la temperatura de ambos cuerpos se haya igualado y
finalmente sabemos que el proceso contrario nunca ocurrir (Es decir
que el cuerpo ms frio se enfrie ms y el cuerpo caliente se caliente
mas).
La aplicacin de la primera ley a este poceso sin embargo solo nos
indica que si el sistema est bien aislado la energa que pierde el
cuerpo ms caliente la recibe el cuerpo ms frio y la energa total del

sistema se conserva, pero lo mismo se conservara si el cuerpo ms

frio cediera calor hacia el cuerpo ms caliente.
Otra aspecto importante no contemplado en la primera ley se relaciona
con la eficiencia en las transformaciones de la energa, donde las
consideraciones tericas y las observaciones practicas nos indican
que no existe ningn dispositivo ni real ni ideal capaz de transformar
todo el calor suministrado en trabajo.
Finalmente otra observacin tambin muy importante nos indica que
todos los dispositivos reales operan de forma irreversible es decir que
no es posible obtener del sistema todo el trabajo que tericamente
sera posible obtener.
Es evidente que estos aspectos deben ser considerados en el anlisis
termodinmico de procesos para obtener soluciones ms apegadas a
las condiciones reales

Maquinas trmicas y bombas de calor

A principios del siglo XIX, las maquinas de vapor fueron ampliamente
utilizadas en la industria y el trasporte, y se realizaron grandes
esfuerzos para tratar de mejorar su eficiencia, Sadi Carnot (17961832), joven oficial de la milicia francesa fue el primero en definir la
esencia del problema y analizarlo en detalle.
En 1824 Carnot public sus famosas memorias tituladas Reflexions
sur la puissance motrice du feu et sur les machines propres
dveloper cette puissance, es este un clebre trabajo relacionado
con la pregunta de cmo producir trabajo mecnico a partir de
fuentes de calor. Dicho trabajo inicia como sigue:
Todos conocen que el calor puede producir movimiento, es decir,
posee gran potencia motora: las maquinas de vapor tan comunes
ahora, son una vivida y familiar prueba de ello. El estudio de estas
maquinas es de gran inters, su importancia es enorme y su uso se
incrementa cada da. Estn destinadas a producir una gran revolucin
en el mundo civilizado.

Estudios de muchos tipos se han realizado acerca de ellas, los cuales

han contribuido al satisfactorio desarrollo que han alcanzado, sin
embargo la teora acerca de ellas ha avanzado muy poco y los
intentos para mejorarlas han sido por casualidad.
La cuestin fundamental es: La potencia motriz del calor es limitada
o no tiene lmites?. Es decir la mejora de las maquinas de vapor
tiene un lmite, un lmite que en la naturaleza de las cosas no puede
ser excedido por ningn medio o por el contrario estas mejoras
pueden ser extendidas infinitamente
Despus de algunas otras consideraciones, Carnott llega al punto
ms importante, de su desarrollo, una traduccin literal de ello sera la
siguiente:
La produccin de trabajo en las maquinas de vapor est siempre
acompaada de una circunstancia a la cual debemos prestar atencin.
Esta circunstancia es el restablecimiento del equilibrio en el calrico,
esto es su paso de un cuerpo donde la temperatura es ms o menos
elevada a otro donde esta es menor
Esta expresin el restablecimiento del equilibrio en el calrico puede
ser traducida en la actualidad por la frase el restablecimiento del
equilibrio trmico Carnot indica con ello que la produccin de trabajo
por una maquina trmica requiere en primera instancia de una
diferencia de temperatura, pero que cuando dicha maquina opera se
reduce esta diferencia y tiende a reestablecer el equilibrio trmico
Es decir Carnot reitera que una maquina trmica requiere de un
cuerpo caliente y otro fro para hacer que ella opere Donde exista una
diferencia de temperatura es posible producir trabajo
Dado que cualquier desequilibrio trmico puede ser utilizado para
producir trabajo, cualquier proceso que tienda
reestablecer el
equilibrio trmico y que ocurra sin la produccin de trabajo debe ser
considerada como una gran perdida

En resumen:
1.-Si no existe un medio que lo contenga las diferencias de
temperatura tienden a desaparecer espontneamente
2.-Una mquina trmica es un dispositivo capaz de producir trabajo a
partir de una fuente de calor de alta temperatura
3.-Una maquina trmica requiere de una diferencia de temperatura
para operar
4.-Cuando una maquina trmica opera toma calor de una fuente de
alta temperatura y descarga algo de calor a un sumidero de baja
temperatura de tal modo que tiende a disminuir la diferencia.

MAQUINA TERMICA O MAQUINA DE CARNOT

a = Fuente de suministro de alta temperatura

b = sumidero de baja temperatura

W Q1 Q2
Eficiencia
Habilidad del dispositivo para transformar el calor suministrado en
trabajo.

W
Q1

Q1 Q2
Q1

Q2
Q1

Observaciones de Carnott
1.- Las maquinas trmicas reversibles que operen entre las mismas
temperaturas T1 y T2 tendrn la misma eficiencia.
Supongamos que tenemos dos maquinas trmicas reversibles que
operan entre las mismas temperaturas
T1

M2

T1

M1

Q1=100

Q1=90

W=50

W=50
Q2=50

Q2=40
T2

T2

Dado que son reversibles pudieran operar en sentido contrario

invirtiendo la misma cantidad de trabajo
M1

M2

T1

T1
Q1=100

Q1=90
W=50

Q2=50

Q2=40
T2

T2

El efecto neto de esta combinacin sera la transferencia de 10

unidades de calor del sumidero de baja temperatura a la fuente de
suministro de alta temperatura.

T1

Q=10

T2

Esto evidentemente es imposible por lo que solo una de las formas de

operacin es posible.
2.- Las maquinas trmicas reversibles tienen la eficiencia trmica ms
alta.
De nuevo supongamos que tenemos dos maquinas trmicas operando
entre las mismas temperaturas una reversible y otra irreversible

irrev

rev

T1

T1
Q1=100

Q1=75

W=50

W=50
Q2=50

Q2=25
T2

T2

De nuevo conectemos la maquina irreversible con la reversible

irrev

Rev

T1

T1
Q1=100

Q1=75
W=50

Q2=50

Q2=25
T2

T2

El efecto neto sera la transferencia de 25 unidades de energa del

sumidero de baja temperatura a la fuente de suministro de alta
temperatura.
T1

Q=25

T1

Evidentemente esto es imposible por lo que se concluye que una

maquina trmica irreversible no puede tener una eficiencia mayor que
una reversible.

3.-Para la misma temperatura de fuente de suministro de alta

temperatura T1 la maquina trmica que opera a la mayor diferencia de
temperaturas posee la mayor eficiencia y produce ms trabajo
Supongamos que tenemos dos maquinas trmicas que operan desde
la misma temperatura de la fuente de suministro hasta diferentes
temperaturas del sumidero.

T1

M1

T1

M2

Q1

Q1=75
W=50
W
1

W3
Q3

Q2=25
T2

T3

Si se sustituye la segunda maquina por dos maquinas en serie una

operando entre las temperaturas T1 y T2, y otra operando entre las
temperaturas T2 y T3.

M1

M2

T1

T1

Q1

Q1=75
W=50
W
1
Q2=25

W1
Q2
T2

T2
W adicional

T3

Es evidente que el segundo sistema tendr una mayor eficiencia que

el primero lo que confirma la observacin
Ejemplo:
1.-Una planta de potencia de 800 MW. que es enfriada mediante el
agua de un rio cercano opera con una eficiencia trmica del 40%.
Determine la velocidad de transferencia de calor al agua del rio.
2.- Una planta de potencia que genera 150 MW. Consume carbn a
razn 60 ton/hr, si el poder calorfico del carbn es de 30,000KJ/Kg
Determine la eficiencia trmica de la planta
3.-El motor de un automvil consume combustible a razn de 20Lt/hr
y entrega una potencia de 60KW: a las llantas del auto, si el poder
calorfico del combustible es de 44,000 KJ/Kg y tiene una densidad de
0.8 gr/cm3 determine la eficiencia del motor.
Refrigeradores y bombas de calor
Si una maquina trmica es un dispositivo mediante el cual producimos
trabajo a partir de calor, una bomba de calor (o un refrigerador) es un
dispositivo que mediante el suministro de trabajo extrae calor del
sumidero de baja temperatura y lo rechaza hacia la fuente de alta
temperatura.

Coeficiente de Rendimiento
COP

Q2
W

Balance de energa en estado estable

Q1 W Q2 W Q1 Q2
COP

Q2
Q1 Q2

La escala termodinmica de temperaturas

Aos despus de las observaciones de Carnott, Lord Kelvin especul
con la idea de establecer una escala de temperaturas que no estuviera
basada en las propiedades de lquidos (escala centgrado) o de los
gases (escala Kelvin) sino que se basara en el calor

Es decir:
Q1=100
W=10
Q2=90

Con el establecimiento de esta escala la eficiencia se podra expresar

tambin en trminos de temperaturas

W
Q1

Q1 Q2
Q1

Q2
Q1

T2
T1

Y adems
Q2
Q1

T2
T1

Posteriormente al comparar estos conceptos con el anlisis del ciclo

de Carnott se llego a la conclusin de que esta escala termodinmica
de temperaturas coincide con la escala de temperatura de gas ideal
(escala Kelvin)

El ciclo de Carnott.
Un proceso cclico de particular importancia es el denominado Ciclo de
Carnott, llamado de esta forma en reconocimiento a Sadi Carnott,
militar francs preocupado por la eficiencia en el uso de la energa.
El ciclo consiste de 4 etapas 2 isotemicas y 2 adiabaticas
Expansin isotrmica A-B
Expansin adiabtica B-C
Compresin Isotrmica C-D
Compresin adiabtica D-A

Q1

T1
Q2
C

T2

Ciclo es ejecutado por un gas ideal de Cv y Cp = Cte

Cada una de las etapas es mecnicamente reversible
No hay friccin entre el cilindr-pistn
Wneto W1 W2 W3 W4

ISOTERMICOS

AB BC
ADIABATICOS
CD DA

Proceso isotrmico (AB)

U Q W

U CV dT
T Cte U 0

0 Q1 W1
Q1 W1

W PdV

RT
V
VB
RT
W1 1 dV
V
VA
P

VB

dV
V
VA

W1 RT1

V
W1 RT1 ln B
VA

En trminos de presin
VB

RT1
PB

VA

RT1
PA

W1 RT1 ln

RT1
PB
RT1
PA

P
W1 RT1 ln A
PB

Proceso isotrmico (CD)

U Q W

U 0
Q2 W3
VD

RT2
dV
V
VC

W3

VD

dV
V
VC

W3 RT2

V
W3 RT2 ln D
VC

En trminos de presin
VD

RT2
PD

VC

RT2
PC

W3 RT2 ln

RT2
PD
RT2
PC

P
W3 RT2 ln C
PD

Q1 W1
P
Q1 RT1 ln A
PB
P
Q2 RT2 ln C
PD

Procesos (BC) Y (DA) adiabticos

U Q W
Q0

U BC W2

U DA W4
U CV dT
T2

U BC CV dT
T1

U BC CV T2 T1

T1

U DA CV dT
T2

U DA CV T1 T2
W2 CV T2 T1

W4 CV T1 T2

Eficiencia trmica

(TrabajoNeto)
CalorSu min istrado

W1 W2 W3 W4
Q1

P
RT1 ln PA CV (T2 T1 ) RT2 ln C C V (T1 T2 )
P
P
B
D

RT1 ln PA
PB

P
RT1 ln PA RT2 ln C
PB

PD

RT1 ln PA
PB
P
T2 ln C
PD
1
T1 ln PA
PB

Por otra parte en los procesos adiabticos existe una relacin definida
entre la presin y la tempertura
T2 P2

T1 P1

Proceso (BC)
T2 PC

T1 PB

T2 PD

T1 PA

Proceso (DA)
1

Es evidente que se puede igualar la relacin de temperaturas

entonces:
PC PD

PB PA
PC PB
P
P

A D
PD PA
PB PC
P
T2 ln C
PD
T 1
T1 ln PD
PC
P
T2 ln C
PD
1
P
T1 ln C
PD
T2

T
1

Pero por otra parte

Wneto
Q1

W1 W3
Q1

Q1 Q2
Q1

Q1 Q2
Q1

Q2
Q1

T2
Q
1 2
T1
Q1

T2 Q2

T1 Q1

Q1 Q2

T1 T2

Q2 Q1

0
T2 T1

Con los resultados del anlisis anterior se demostr que la escala

termodinmica de temperaturas propuesta por Kelvin coincidia con la
escala de temperatura de gas ideal. Este resultado permite ampliar las
perceptivas en el anlisis de las maquinas trmicas y las bombas de
calor
EJEMPLO

Una maquina de Carnot reversible recibe calor de una fuente de

suministro a 500K. y descarga a un sumidero a 300K cual ser la
rapidez de calor de entrada para impulsar una maquina de 10 KW y
cual la eficiencia trmica de la maquina.

T2
1

T1

Q2
Q1

300
0.4
500

W Q1 Q2

W
Q1

Q1

Q1

10
25KW
.4

Q2 Q1 W
Q2 25 10 15KW

2.-He aqu la informacin sobre dos maquinas de Carnott que operan

en serie, determine las temperatura T1 y T3, la eficiencia trmica de
cada mquina y la eficiencia trmica del conjunto de ambas maquinas.

T1
Q1=20
W1=8

T1
Q2
T2=27C
W=50 Q =Q
3
2

W 2=2
Q4
T3

Balance primera mquina:

Q2 Q1 W1
Q2 20 8 12

W1
Q1

1 1

T1

Q2
Q1

8
0.4
20

T2
T1

T2
300K

500K
1 1 1 0.4

Balance en la segunda maquina:

Q4 Q3 W2

Q4 12 2 10

W2
Q3

2
0.1666
12

2 1

T3
T2

T3 1 2 T2
T3 1 0.16666300K 250K

La eficiencia trmica del sistema en su conjunto

W1 W2
Q1

82
0.5
20

Si el sistema se sustituyera por una sola maquina operando entre las

temperatura T1 y T3
1

T3
250
1
0.5
T1
500

3.-Una maquina de refrigeracin requiere de 1KW de potencia por

tonelada de refrigeracin (1 tonelada de refrigeracin= 12000BTU/hr)
Cul es su COP?
Cuanto calor se elimina a la fuente de alta temperatura
Si la temperatura de la fuente de alta temperatura es de 15C
cul es la temperatura que se mantiene en el espacio refrigerado
T1=15C (fuente de alta temperatura)
Q1
T1

W=1KW
Q2=1ton=12000BTU/hr

BTU
Q2 12000
hr

T2 (espacio refrigerado)
1055
.
075
J
J
J

3516.9166
3516.9166W 3.5169 KW

12660900
hr
seg
BTU

COP

Q2
W

3.5169 KW
3.5169
1KW

Balance de energa en el dispositivo

Q1 Q2 W

Q1 3.5169 1 4.5169KW

COP

Q2
W

Q2
Q1 Q2

Asumiendo la escala termodinmica de temperaturas

COP

T2
T1 T2

T1 T2
1

T2
COP

T1
1
1
T2
COP

T2

T1
288

224.2394K 48.76C
1
1
1
1
COP
3.5169

El resultado del anlisis del ciclo de Carnott

Q2 Q1

0
T2 T1

llev a otra observacin muy importante: Para el ciclo completo la

suma de los cambios en energa interna y entalpia del gas de las
etapas que lo componen es cero puesto que la energa interna y la
entalpia son funciones de estado y es evidente que el gas regresa a
sus condiciones iniciales, por otra parte si se observa la relacin

Q
T

presenta las mismas caractersticas , es decir la suma de sus valores

para todas la etapas del proceso es cero, Q 0 por los que se
etapas
ciclo
reversible

consider que se comporta como una funcin de estado a la que se le

denomin entropia
S

Q
T

S 0

etapas
ciclo
reversible

Por lo tanto se considera la entropia como una funcin de estado y su

definicin formal es la siguiente:
S

rev

Q rev

O bien en forma diferencial

dS rev

dQ rev
T

Cabe aclarar que este resultado puede ser aplicado a cualquier tipo de
trayectoria cclica reversible (aunque no sea un ciclo de Carnott),

puesto que el ciclo en cuestin puede ser dividido en una serie de

ciclos de Carnott de tamao infinitesimal para cada uno de los cuales
se cumplir el requisito.
dS cclo 0

dS

ciclos

Entropia y Reversibilidad
Consideremos el caso de un sistema formado por dos subsistemas
(cuerpos) a diferente temperatura en un sistema aislado que en un
determinado momento se ponen en contacto: bajo la siguiente
consideracin

T1 T2

Bajo esta consideracin sabemos por experiencia que el subsistema

1 cede energa en forma de calor y el subsistema 2 la acepta, y que
entre mayor sea la diferencia de temperaturas el proceso es ms
espontaneo (mas rpido), pero tambin sabemos que es ms
irreversible, es decir regresar el sistema a sus condiciones iniciales
nos costar una cantidad adicional de energa.
Considerando el sistema en su conjunto
U Q W

Pero el sistema est aislado de los alrededores entonces y no hay

tampoco transferencia de energa en forma de trabajo, por lo tanto
U 0

Pero por otra parte la energa interna del sistema en su conjunto es la

suma de las energas internas de los dos subsistemas
U U1 U 2
U U1 U 2 0
U 2 U1

Aplicando la primera ley a cada subsistema

U1 Q1 W1

U 2 Q2 W2

La nica forma de transferencia de energa entre ambos subsistemas

es en forma de calor
U1 Q1
U 2 Q2

Por lo tanto
Q2 Q1

Aplicando el concepto de entropa:

S1

Q1
T1

S 2

Q2
T2

La entropa del sistema ser la suma de las entropas de los dos

subsistemas
S S1 S 2

S S1 S 2

Q1 Q2

T1 T2

Q1 Calor que cede el subsistema 1

Q2 Calor que acepta el subsistema 2
S

Pero dado que

1 1
Q2 Q2

Q2
T2 T1
T2 T1

T1 T2
1
1

T2 T1

Entonces:
S 0

Y entre mayor sea la diferencia de temperaturas el proceso ser mas

espontaneo (mas irreversible) y mayor ser el cambio de entropia
Sin embargo si consideramos que el sistema en su conjunto est
aislado de los alrededores entonces
S

Q
0
T

Esta aparente contradiccin se debe a que la definicin

S

Q
T

Solo es vlida para los procesos reversibles

S rev

Q rev
T

Por lo tanto para los procesos irreversibles:

S

irrev

Q irrev

Este aumento en la entropa se atribuye a un proceso de generacin

interna de entropa, asociado al desequilibrio interno del sistema, lo
que origina un proceso irreversible de transferencia de calor que
tiende a restablecer el equilibrio trmico del sistema.

Q irrev
S

S gen
T
Q rrev
S rrev
T
rev
S gen 0
irrev

Es evidente tambin que para este proceso Qirev =0, por lo que
S irrev S gen

Entonces:
S irrev S gen

Q2 Q2

T2 T1

Un anlisis un poco ms detallado del proceso de transferencia de

calor entre los dos subsistemas considerando como mecanismo de
transferencia la conveccin.
Q2 hA(T1 T2 )

S gen

hA(T1 T2 ) hA(T1 T" )

T2
T1

1 1
S gen hA(T1 T2 )
T2 T1

Es evidente de este resultado muestra que la generacin de entropia

es positiva y es mayor entre mayor sea la diferencia de temperaturas.

Otra observacin importante resulta del hecho de que si se hubiera

planteado que el proceso ocurre en la direccin opuesta (es decir el
mas frio se enfra ms y el ms caliente se calienta ms, lo cual jams
ocurrir) entonces la expresin para la generacin de entropa
resultante sera:

1 1
S gen hA(T2 T1 )
T1 T2

Es decir que la generacin de entropa tendra valores negativos.

En resumen podemos decir que en los procesos espontneos
(irreversibles) la generacin interna de entropa siempre ser positiva,
mientras que valores negativos del trmino de generacin de entropa
indican que el proceso no puede ocurrir en la direccin planteada
Por otra parte a medida que el tiempo transcurre la diferencia de
temperaturas entre ambos subsistemas se hace cada vez menor, (el
sistema se aproxima al equilibrio), hasta que finalmente el equilibrio
trmico del sistema se alcance entonces (T1=T2)
1 1
S gen hA(T1 T2 )
T2 T1

S gen

hA(T1 T2 ) 2

T1T2

S irrev S gen 0

Es decir un proceso donde el desequilibrio es menor tendr valores

menores de generacin interna de entropa, pero es evidentemente un
proceso menos espontaneo pero que se aproxima ms al concepto de
reversibilidad.
Es evidente entonces que cuando el sistema alcance el equilibrio
S gen 0

Y entonces:

irrev

Q irrev

Que comparado con la expresin para el cambio de entropa en

procesos reversibles
S rrev

Q rrev
T

Un proceso reversible se considera entonces como una sucesin de

etapas de equilibrio, es decir es un proceso que ocurre con gradientes
(desequilibrios) infinitesimales que no provocan procesos de friccin
interna (relajacin interna) que es lo que hace que la energa del
sistema se pierda al transformarse en calor.

En un breve resumen
Porceso irreversibles S gen O

Porceso reversibles S gen O

dS

dS

dQ
dS gen
T

dQ
T

Porceos no ocurren en la direccin establecid a cuando S gen 0

Otra forma de establecer la posibilidad de que un proceso ocurra en la

direccin considerada es la evaluacin del cambio de entropa total, es
decir el cambio de entropa del sistema ms el cambio de entropa de
los alrededores
S t S sistema S alrededores

Si:
S t 0 Pr oceso ocurre espon tan eamente en la direccin propuesta

S t 0 Pr oceso no ocurre espon tan eamente en la direccin propuesta

Haciendo un resumen de las ideas hasta aqu expuestas podramos

concluir:
1.- La entropia es una funcin de estado
2.- Solo el calor y no el trabajo causan cambios en la entropa del
sistema
dS rev

dS

irrev

dQ rev
T

dQ irrev

dS gen
T

3.-La entropia es una funcin no conservada, y en los procesos

irreversibles posee un ndice positivo de generacin interna.
4.- La generacin interna de entropia es el resultado de los
desequilibrios internos en el sistema.
Conceptos relacionados la segunda ley
Cuando un sistema est desequilibrado y no se le contiene de alguna
forma pasar espontneamente a un estado de equilibrio siguiendo
caminos que siempre son irreversibles. Durante el proceso la entropia
del sistema se incrementa hasta alcanzar su valor mximo en el
equilibrio.
El calor no puede por si mismo pasar de un cuerpo fri a otro ms
caliente (Clausius).

El calor no puede fluir de un cuerpo a baja temperatura a otro a ms

alta temperatura sin que un sistema externo suministre energa para
llevar a cabo el proceso.
Ninguna maquina trmica real o ideal operando en forma de un ciclo
cerrado puede convertir todo el calor suministrado en trabajo (Ferris).
Todos los procesos espontneos son en alguna medida irreversibles y
son acompaados por una degradacin de la energa (HougenWatson).
Cuando un sistema pasa reversiblemente de un estado inicial a un
estado final, a una temperatura constante T, su cambio de entropa S
es igual al calor absorbido dividido entre la temperatura
absoluta.(Clausius)
La entropia es una medida de la no-disponibilidad de energa interna,
cualquier degradacin de esta energa a calor o cualquier otra forma
de energa causara un incremento en la entropa.(Hougen-Watson)

Resulta interesante observar que si en el proceso de transferencia de

calor entre los dos subsistemas a diferente temperatura colocramos
una maquina de Carnot estaramos por una parte aprovechando la
diferencia de temperaturas existente para obtener trabajo til, pero
adems si el dispositivo funciona idealmente el proceso se convierte
en un proceso reversible puesto que si se revierte la operacin del
dispositivo podramos utilizar el trabajo entregado por el dispositivo
para regresarle el calor al cuerpo ms caliente y quitrselo al ms frio.

Q1

Q2
T2

T1
W

T1

T2
Q1

Q2

Es decir un proceso que no entrega trabajo util no puede ser un

proceso reversible puesto que la energa disponible se pierde y no
puede ser reutilizada para invertir el proceso
Por ejemplo, un gas que se expande en un difusor no produce ningn
trabajo til, pero un gas que se expande en un turbina entrega un
trabajo til que eventualmente puede ser utilizado en un compresor
para regresar el gas a su condicin inicial (evidentemente esto sera
cierto solo si la turbina y el compresor operaran de forma reversible).

Determinacin de los cambios de entropa de la materia.

Cuando una sustancia pasa de una condicin inicial (T1 ,P1) a una
condicin final (T2 , P2), el proceso mediante el que se realiza esta
cambio puede ser reversible o irreversible.
Trayectoria reversible

Trayectoria irreversible

Como hemos visto anteriormente la cantidad de calor y de trabajo

involucradas en cada uno de estos procesos es diferente, pero el
cambio de energa interna, de entalpia y de entropa deben ser iguales
independientemente de la trayectoria seguida por el proceso, puesto

que son funciones de estado y solo depende de las condiciones

iniciales y finales
U irrev U rev
H irrev H rev
S irrev S rev

Esta consideracin nos permite relacionar los cambios de entropa con

los cambios de otras propiedades termodinmicas ya que aunque el
procesos sea irreversible el cambio de entropa de la sustancia se
podr calcular como si el proceso fuera reversible
dS

irrev

dQ rirev

S gen
T

dS rev

dQ rev
T

Entonces
dQ TdS

Y podemos entonces combinarla con la primera ley de la

termodinmica
dU dQ dW
dU TdS dW

Por otra parte en un sistema cerrado en el que la nica forma de

trabajo se da por el movimiento de los lmites del sistema (sistema
cilindro-pistn)

dW PdV

Entonces:
dU TdS PdV

dS

dU P
dV
T T

Podemos ver que en esta ltima ecuacin aparecen solo funciones de

estado
Ahora si combinamos ahora con el concepto de entalpia
H U PV

dH dU PdV VdP
dU dH PdV VdP
dU dH PdV VdP TdS PdV

Entonces

dH TdS VdP

O bien:
dS

dH V
dP
T T

Para el caso especial de componentes en estado de gas ideal

PV RT

Y adems
dU CV dT

dH C P dT

Entonces para gases ideales:

dS

CV dT R
dV
T
V

dS

C P dT R
dP
T
P

Ejemplos de calculo
1. Para un gas ideal con capacidades calorficas constantes,
demuestre que
a) Para un cambio de temperatura de T1 a T2, el S del gas es mayor
cuando el cambio ocurre a presin constante que cuando ocurre a
volumen constante.
b) Para un cambio de presin de PI a P2, el signo de S para un
cambio isotrmico es opuesto al de un cambio a volumen constante.

La entropa una nueva ecuacin de balance

Consideremos un sistema de flujo como se indica en la figura:

Velocidad de Velocidad de Velocidad de Velocida de

entrada de salida de " adicion " de generacion

Acumulacio n
entropia
Entropia
entropia
int erna de

de entropia
debido al debido al debido a la
entropia

movimiento movimiento transferencia debido a las

en el sistema

global del global del de calor con irreversibilidades

fluido
fluido
los alrededores del proceso

m 1S1 m 2 S 2

Q
d (mS )
S gen
T
dt

Expresado en base molar

n1S1 n2 S 2

Q
d (nS )
S gen
T
dt

Para sistemas cerrados

Q
d (nS )
S gen
T
dt
d (nS )

Q dt
S gendt
T

d (nS )

dQ
dS gen
T

Para sistemas de flujo en condiciones de estado estable

n1S1 n2 S2

Q
S gen 0
T

n1 n2 n
Q

S
n
S1 S2 gen 0
T
n

S1 S2

Q
S gen 0
T

S2 S1 S

Q
S gen
T

Aplicaciones:

1.- Un mol de un gas ideal (CP/R=3.468) se comprime isotrmica e

irreversiblemente a 400 K de 3 a 7 bares en sistema cilindro - pistn.
El trabajo requerido para este proceso es 35 % mayor que el que se
requerira si la compresin fuera reversible. El calor transferido por el
gas durante la compresin fluye hacia un depsito trmico que se
encuentra a la temperatura de 300 K.

Calcule:
a) El cambio de entropa del gas.
b) El cambio de entropa en el depsito.
c) El cambio de entropa total del sistema considerando que no hay
prdidas de calor hacia los alrededores.

a)
El cambio de entropa del gas. S S (T , P)
es una funcin de estado.

dado que la entropa

Puesto que el componente se considera como gas ideal.

dS gas

CV dT RdV

T
V

dS gas

C P dT R
dP
T
P

Dado que la compresin es isotrmica

dS gas
S2

R
dP
P
P2

R
dP
P
P1

gas
dS

S1

S2

gas

S1

gas

S gas R ln

P2
P1

J 7
J

S gas 8.314
ln 7.04443
molK 3
molK

b).- El cambio de entropa del depsito trmico.

Se considera que el depsito trmico es una gran masa de materia
de temperatura uniforme, la cual no se no se ver afectada por la
transferencia de calor hacia el gas, y como la generacin de entropa
depende del desequilibrio del sistema y la temperatura del depsito se
mantiene constante y uniforme entonces
dS deposito

dQ
T

Por otra parte el calor recibido por el depsito debe ser igual al calor
cedido por el gas durante la compresin.
Debemos entonces determinar la cantidad de calor cedido por el gas.
Consideremos la aplicacin de la primera ley al subsistema gas
dU gas dQ gas dW ga

Como el proceso es isotrmico

dU gas CV dT 0

Por lo tanto
dQ gas dW gas
Q gas W gas

V2

gas

PdV
V1

Si el proceso es irreversible no podemos sustituir la presin P por la

presin interna del gas puesto que no sabemos la forma en que P
vara a lo largo del proceso.
Sin embargo sabemos que el proceso irreversible requiere 35% as
trabajo que el reversible, podemos entonces calcular el trabajo
reversible y agregarle un 35% para determinar el trabajo irreversible.
Si el proceso es reversible podemos sustituir P por la presin interna
del gas

W gas( rev)

RT

V2
V2
P
V2
RT
PdV
dV RT ln RT ln 2
RT
V
V1
V1
V1

P1

P
W gas( rev) RT ln 1
P2

RT ln P1
P

J
J

3
8.314
(400K ) ln 2817.77376
molK
mol

En el proceso irreversible se requiere 35% ms de trabajo (por la

transformacin de la energa recibida en forma de trabajo en calor
debido a los procesos de relajacin interna (friccin molecular) del
gas)
J
J

W gas(irrev) 2817.77376
!1.35 3803.99458
mol
mol

El proceso real aunque irreversible es isotrmico

Es decir:
U gas(irrev) 0

Y por lo tanto
Q gas(irrev) W gas(irrev)

Q gas(irrev) 3803.99458

J
mol

Por lo tanto el calor recibido por el deposito

Q deposito Q gas(irrev) 3803.99458

J
mol

Es posible ahora calcular el cambio de entropa del deposito

S deposito

deposito

T deposito

3803.99458
300 K

J
mol 12.67998

J
mol( gas) K

c).- El cambio en la entropa total considerando que no hay perdidas

de calor hacia los alrededores
S t S sist S alrededores

S sist S gas S depositos 7.04443 12.67998 5.63555

S alrededores

J
mol( gas)K

Q alrededores
0
T alrededores

S t S sist S alrededores 5.63555 0 5.63555

J
molK

Por otra parte si consideramos el concepto de la generacin interna de

entropa

sist

Q sist

S gen
T

Pero el sistema en su conjunto no intercambia calor con los

alrededores
S sist S gen 5.63555

J
molK

2.-Un mol de un gas ideal (CP/R=3.535) se comprime adiabticamente

en un dispositivo cilindro/pistn desde 2 bar y 25C hasta 7 bar
a).- En un proceso reversible
b). En un proceso irreversibe que requiere 30% ms trabajo que la
compresin reversible
Para cada una de las situaciones anteriores determine
La cantidad de trabajo requerida para el proceso
La temperatura del gas al final del proceso de compresin
El cambio en la entropa del gas
En este ejemplo y en el siguiente veremos que es posible plantear un
procedimiento de clculo para obtener los datos solicitados sin utilizar
el concepto de entropa, pero veremos que con el uso de este
concepto obtenemos una forma de solucin ms directa
En ambos casos debemos calcular primero el trabajo que se requerira
si el proceso fuera reversible para corregirlo posteriormente por su
eficiencia para calcular el trabajo en el proceso irreversible
Si regresamos al capitulo anterior podremos ver que puede ser
resuelto sin utilizar el concepto de entropa
Balance de energa (primera ley sistema cerrado) considerando el
proceso reversible

U Q W
Q0

U W
T2

U CV dT CV (T2 T1 )
T1

La temperatura final se desconoce, sin embargo es posible relacionar

las temperaturas y presiones iniciales y finales para procesos
adiabticos reversibles con gases ideales de capacidad calorfica
constante
P
T2
2
T1
P1
rev

Tambin es posible calcular directamente la cantidad de trabajo

realizado

rev

rev

RT1 P2

1 P1

RT1 P2

1 P1

C P 3.535R
CV C P R 3.535R R R(3.535 1) 2.535R

3.535R
1.39447
2.535R

Entonces:

T2

W rev

rev

P
T1 2
P1

0.39447

7 1.39447
298 K
424.7399 K
2

1
0.39447

8.314
298 K

1
.39447
RT1 P2
7
mol

2671.22005 J
1

1.39447 1
1 P1
mol

El proceso irreversible requiere 30%ms trabajo

W irrev (1.3)W rev (1.3) * 2671.22005

J
J
3472.58607
mol
mol

El proceso irreversible es adiabtico

U irrev W irrev

dU irrev CV dT
U irrev

T2irrev

dT CV T2irrev T1

T1

T2

irrev

T1

U
CV

irrev

J
mol
298 K
462.76502 K
J

2.535 8.314

mol K

3472.58607

Evidentemente el trabajo extra realizado sobre el gas al no poder

transferirse en forma de calor hacia los alrededores se queda dentro
del sistema e incrementa su temperatura
a).- compresin adiabtica reversible
Apliquemos primero el balance de energa (primera ley)

U Q W
Q0

U W
T2

U CV dT CV (T2 T1 )
T1

Hasta este punto vemos que no es posible calcular el cambio en la

energa interna del gas (y por lo tanto el trabajo) puesto que la
temperatura T2 se desconoce, pero ahora contamos con una ecuacin
adicional el balance de entropia, que para un sistema cerrado se
reduce a:
dS

dQ
dS gen
T

Pero para si la compresin ocurre de forma adiabtica reversible

dS gas( rev) 0

Este resultado que los procesos

adiabtica/reversible son isoentropicos

que

ocurren

de

forma

dS gas( rev) 0

Pero por otra parte el cambio en la entropia del gas(en estado de gas
ideal) podemos relacionarla con otras propiedades termodinmicas
dS

CV dT R
dV
T
V

dS

C P dT R
dP
T
P

Es ms prctico utilizar la segunda forma de ecuacin ya que la

informacin disponible son presiones y capacidad calorfica a presin
constante

dS gas( rev)

C P dT R
dP 0
T
P

C P dT R
dP
T
P
T2 rev

CP

T1

P2
T rev
P
dT
dP
R
C P ln 2 R ln 2
T
P
P1
T1
P1

T2rev P2 CP P2

T1 P1
P1

rev
2

P
T1 2
P1

CP CV
CP

0.3947

P
2
P1

7 1.3947
7
298K
298K
2
2

0.28299

424.7926 K

Con este dato es posible regresar a la aplicacin de la primera ley de

la termodinmica para calcular el cambio en la energa interna del gas
y por lo tanto la cantidad de trabajo
U re Q rev W rv

U rev W rev
dU rev dW rev

Como la informacin disponible es la capacidad calorfica a presin

constante se puede relacionar la energa interna con la entalpia.
H U PV

dH dU d ( PV ) dU d ( RT ) dU RdT

dU dH RdT C P dT RdT

dU rev CP R dT
T2 rev

U 2rev

dU

U1

rev

C P R dT
T1

U rev CP R T2rev T1

U rev 3.535 * R R T2rev T1 R * (2.535)(T2rev T1 ) 8.314

(2.535)(424.74198 298)
molK

U rev W rev 2671.21270

J
mol

b).-Proceso adiabtico pero irreversible que requiere 30% ms trabajo

que el proceso reversible
Primero podemos determinar el trabajo requerido para la compresin.
W irrev 1.3W rev (1.3)(2671.21270) 3472.57651

J
mol

Con lo cual es posible calcular la temperatura del gas en el proceso

irreversible
Regresamos de nuevo a la primea ley
U irrev Qirrev W irrev

El proceso es adiabtico (aunque irreversible)

U irrev W irrev

dU irrev CV dT

U2

dU

irrev

CV

T2iirrev

U1

dT

T1

U irrev CV T2irre T1

W irrev CV T2irre T1

W irrev CP R T2irre T1

T2

irrev

W irrev
T1
298
(C p R)

J
mol 298
3.535R R

3472.57651

J
mol 462.76457 K
J

2.535 8.314

mol K

3472.57651

Calculemos ahora el cambio en la entropia del gas en este proceso

irreversible
dS

irrev

C P dT R
dP
T
P

CP

T2irrev

T1

2
dT
dP
R
T
P
P1

T irrev
P
S irrev C P ln 2 R ln 2
T1
P1
J 462.76457
J 7
7
S irrev 8.314
ln
8.314
ln
molK
298
molK 2
2

S irrev 2.391725

J
molK

Este dato se asocia con el concepto de generacin de entropia.

dS

irrev

dQ irrev

dS gen
T

S irrev S gen 2.391725

J
molK

En el siguiente caso consideraremos la compresin adiabtica del

mismo gas ideal del ejemplo anterior pero con caractersticas de
capacidad calorfica variable.
3.-Un mol de un gas ideal (CP/R=3.639+0.503x10-3T-0.227x105T-2) se
comprime adiabticamente en un dispositivo cilindro/pistn desde 2
bar y 25C hasta 7 bar.
a).- En un proceso reversible
b). En un proceso irreversible que requiere 30% ms trabajo que la
compresin reversible
Para cada una de las situaciones anteriores determine
La cantidad de trabajo requerida para el proceso
La temperatura del gas al final del proceso de compresin
El cambio en la entropa del gas

De nuevo en una primera etapa analizaremos el proceso reversible

Iniciando con la aplicacin de la primera ley
U rev Q rev W rev

dU rev dW rev

Los datos disponibles son de CP y las presiones inicial y final por lo

que es conveniente relacionar con la entalpia.
H U PV
dH dU d ( PV ) dU d ( RT ) dU RdT

dW rev dH rev RdT rev

dW rev C P dT rev RdT rev
dW rev C P R dT rev

dW rev A BT CT 2 DT 2 R R dT rev

dW

rev

T2rev

A 1 BT CT

DT 2 RdT rev

T1

B rev

W rev A 1 T2rev T1
T2
2

C3 T

rev 3
2

T12

1
1

T13 D rev R
T1
T2

La temperatura T2rev es desconocida no es posible por lo tanto hacer el

clculo directo de Wrev.
De nuevo el balance de entropia nos proporciona una ecuacin
adicional
dS gas( rev)

dQ
T

rev

Y de nuevo podemos relacionar el cambio en la entropia del gas con

sus propiedades termodinmicas
dS

CV dT R
dV
T
V

dS

C P dT R
dP
T
P

La segunda forma es la ms apropiada por contar con datos de CP, as

como los valores de las presiones inicial y final.
dS gas( rev)

C P dT R
dP 0
T
P

C P dT R
dP 0
T
P

En este caso el CP del gas es funcin de la temperatura y podemos

generalizar con la expresin general:
CP
A BT CT 2 DT 2
R

A BT CT

DT 2 RdT

R
dP 0
P

Entonces
T2rev

A BT CT

DT 2 dT

T1

P2

dP
0
P
P1

Separando los trminos e integrando cada uno de ellos

T rev
C rev
A ln 2 B T2rev T1
T2
2
T1

T1
2

D 1

2 T2rev

P
1
ln 2 0
2
T1
P1

Esta es una ecuacin no lineal de la que es necesario encontrar la raz

utilizando mtodos numricos.

T rev
2
C
D
1
f (T2rev ) A ln 2 BT2rev T1 T2rev T1
2
2 T2rev 2 T1 2
T1

ln P2 0
P

Una vez determinado el valor de T2rev es posible calcular el trabajo

1
2
3
B
C
1
W rev A 1T2rev T1 T2rev T12 T2rev T13 D rev R
2
3
T1

T2

Y por lo tanto el trabajo en el proceso irreversible

W irrev 1.3W rev

Y finalmente aplicar balance de energa al proceso irreversible (que

tambin es adiabtico) para calcular la temperatura final del gas.
dU irrev dH rirev RdT irrev

Esto nos lleva a la misma forma de ecuacin del proceso reversible

B irrev

U irrev A 1 T2irrev T1
T2
2

C3 T

T12

irrev 3
2

1
1

T13 D irrev R
T

T1
2

U irrev W irrev
U irrev W irrev 0

En esta ecuacin la variable a determinar es la temperatura final del

gas T2irrev

B irrev

f (T2irrev ) A 1 T2irrev T1
T2
2

Ejercicio

C3 T

T12

irrev 3
2

1
1

T13 D irrev R W irrev

T1
T2

Se expande adiabticamente etileno desde una condicin inicial de

250C y 600 kPa en un dispositivo cilindro pistn hasta una presin
final de frenado de 200 KPa.
Determine:
La cantidad de trabajo entregada por el gas, su temperatura final y el
cambio en energa interna, entalpia y entropia si la expansin se
efecta:
De forma reversible
De forma irreversible contra la presin final de frenado
Considere al etileno como gas ideal con capacidad calorfica:
CP
A BT CT 2 DT 2
R

Donde :
A=1.424, B=14.399e-3, C=-4.392e-6, D=------Expansin adiabtica reversible.
U Q W
U W

T2

dT

T1 A

T2

R dT

T1

( A BT CT

T2

T1

DT 2 ) R R dT

T2

U R ( A 1) BT CT 2 DT 2 dT
T1

1 1
B
C
U ( A 1)(T2 T1 ) (T22 T12 ) T23 T13 D R
2
3
T2 T1

Evidentemente no es posible calcular el cambio en la energa interna

(y por lo tanto el trabajo involucrado) por que no est definida la
temperatura T2
El balance de entropia proporciona como lo hemos visto una ecuacin
adicional
.
dS

dQ
dS gen
T

Pero el proceso adiabtico reversible

S 0

Relacionamos ahora con el cambio en la entropia del gas

dS

dU P
dV
T
T

dS

dH V
dP
T
T

Ahora es conveniente utilizar la segunda forma puesto que los datos

disponibles son las presiones P1 y P2
dS

C p dT
T

R
dP
P

( A BT CT
dS

( A BT CT

DT 2 ) R dT

T2

DT 2 ) R dT

T1

R
dP
P
P2

R
dP
P
P1

T
P
1
C
D 1
S A ln 2 B(T2 T1 ) T22 T12 2 2 R R ln 2 0
2
2 T2 T1
T1
P1

El valor de T2 se determina obteniendo la raz de esta ecuacin

T
P
1
C
D 1
f (T2 ) A ln 2 B(T2 T1 ) T22 T12 2 2 ln 2 0
2
2 T2 T1
T1
P1

Una vez calculado el valor de T2 se calcula el cambio en la energa

interna

1 1
B
C
U ( A 1)(T2 T1 ) (T22 T12 ) T23 T13 D R
2
3
T2 T1

Y por lo tanto el trabajo

U W

En el segundo inciso implica la expansin adiabtica irreversible

contra la presin de frenado P2
U W
V2

irrev

PdV
V1

V2

W irrev P2 dV
V1

W irrev P2 (V2 V1 )

irrev

RT2irrev RT1
P2

P1
P2

W irrev

RT1
P1

T2irrev P1
1

T1 P2

Evidentemente T2 no est definido pero como

U irrev W irrev

B
U irrev ( A 1)(T2irrev T1 ) T2irrev

C
T12 T2irrev
3

1
1

T13 D irrev R
T1
T2

U irrev W irrev 0

B irrev
irrev
( A 1)(T2 T1 ) T2

C
T12 T2irrev
3

B
f (T2irrev ) ( A 1)(T2irrev T1 ) T2irrev

T
1
1
T13 D irrev 1
T1
T2
P1

C
T12 T2irrev
3

T2irrev P1
1
0

T1 P2

1
1
T
T13 D irrev 1
T1
T2
P1

T2irrev P1
1

T1 P2

Al determinar T2 es ahora posible calcular el cambio de entropia

T2irrev
2
C
D 1
B(T2irrev T1 ) T2irrev T12
S A ln
2
2 T2irrev

T1

Este valor se asocia ahora con el balance de entropia:

dS

dQ
dS gen
T

El proceso es adiabtico aunque irreversible, entonces:

dS dS gen
S irrev S gen

P2
1
0
R

R
ln

T12
P1

Ejemplo 4.- Una esfera de cobre de 5Kg a 80C se deja caer en un

recipiente bien aislado que contiene 12Kg de agua inicialmente a 10C
a).-Calcule la temperatura final del sistema una vez que el equilibrio
trmico sea alcanzado.
b).-Calcule el cambio en la entropia de la esfera del cobre, del agua y
del sistema
Tenga en cuenta las siguientes consideraciones
1.- La temperatura de la esfera y del agua internamente son uniformes
pero varan con el tiempo.
2.- El sistema est bien aislado y la nica transferencia de calor ocurre
internamente entre la esfera de cobre y el agua.
Datos adicionales
Para el cobre:
CP
A BT DT 2
R

A=2.677
B=0.815x10-3
D=0.035x105
Para el agua (liquida)
CP
A BT CT 2
R

A=8.712
B=1.25x10-3
C=-0.18x10-6

Para determinar la temperatura final comn formulemos un balance de

energa en el sistema
U Q W

El sistema est bien aislado de tal modo que no hay transferencia de

calor entre el sistema y los alrededores y evidentemente tampoco hay
intercambio de trabajo
U 0

Considerando que la masa total o el nmero de moles totales del

sistema no vara
(nU ) 0

Por otra parte la energa interna total del sistema ser la suma de las
energas internas del subsistema cobre (1) y el subsistema agua (2)

nU n1U1 n2U 2
Si derivamos esta expresin
d nU d (n1U1 ) d (n2U 2 ) 0

d ( n2U 2 ) d n1U1

Como la masa de cada subsistema es evidentemente constante

n2 d ( U 2 ) n1d U1

Por otra parte

dU CV dT

Ahora bien si relacionamos el cambio de energa interna con el cambio

de entalpia

H U PV
dH dU PdV VdP

Evidentemente la presin es constante (presin atmosfrica) y el

volumen del sistema no cambia apreciablemente de tal modo que lo
podemos despreciar, es decir en el caso de lquidos y slidos,
dH dU

C P dT CV dT
C P CV

Entonces:

n2 d ( H 2 ) n1d H1

Ahora podemos relacionar el cambio en la entalpia con el cambio en la

temperatura:
d H CP dT

Entonces:
n2CP ( 2) dT2 n1CP (1) dT1

n2 A2 B2T2 C2T22 RdT2 n1 A1 B1T1 D1T12 RdT1

La temperatura final de ambos subsistemas ser la misma, pero sus

temperatura iniciales son diferentes.
Tf

n2

T2 ( 0 )

B2T2 C2T22 dT2 n1

Tf

A B T
1

T1( 0 )

1 1

D1T12 dT1

B
C

2
2
3
n2 A2 (T f T2( 0) ) 2 T f T2( 0) 2 T f3 T2( 0)
2
3

1
B
1
2
2
n1 A1 T f T1( 0) 1 T f T1( 0) D1
T

2
f T1( 0)

B
C

2
2
3
n 2 A2 (T f T2( 0) ) 2 T f T2( 0) 2 T f3 T2( 0 )
2
3

1
B
1
2
2
n1 A1 T f T1( 0) 1 T f T1( 0) D 1
0
T

2
T
f
1
(
0
)

Rearreglando esta ecuacin tendremos

T f n2 A2 n1 A1

2(0)

T f2
2

n2 B2 n1 B1

T
(n B )

1( 0 )

T f3
3

T
(n B )

( n2 C 2 )

n1 D1
T2( 0) (n2 A2 ) T1( 0 ) (n1 A1 )
Tf

( n2 C 2 )

n1 D1
0
T1( 0 )

2 ( 0 ')

1 1

Evidentemente el problema consiste en encontrar la raz de esta

ecuacin.
f (T f ) T f n2 A2 n1 A1

2(0)

T
(n B )

1( 0 )

T f2
2

n2 B2 n1 B1

T
(n B )

T f3
3

( n2 C 2 )

2 ( 0 ')

1 1

( n2 C 2 )

n1 D1
T2( 0) (n2 A2 ) T1( 0) (n1 A1 )
Tf

n1 D1
0
T1( 0 )

Recordemos que para resolver debemos utilizar unidades molares y

temperaturas absolutas
Tf=285.6113K

No resulta muy difcil visualizar en una representacin la forma de

variacin de las temperaturas del cobre y del agua en funcin del
tiempo, (es claro que la transferencia de calor no es instantnea)

T1(0)=353K
Temp. cobre

Tf=285.6113K
Temp. agua

T2(0)=283K
t

En seguida podremos calcular el cambio en la entropia del cobre y del

agua
dS

dH V
dP
T T

Es evidente que la presin es constante entonces tanto para el cobre

como para el agua:
dS

C P dT
T

Esta expresin representa el cambio en la entropia molar, si

multiplicamos por el, numero de moles tendremos el cambio en la
entropia total de cada subsistema
ndS

Para el subsistema 1

nCP dT
nCP dT
d (nS )
T
T

d n1S1

n1C P1 dT1

d n2 S 2

n2C P2 dT2

T1

Para el subsistema 2

T2

d n1S1

n1 A1 B1T1 D1T12 RdT1

T1

d n2 S 2

n2 A2 B2T2 C2T22 RdT2

T2

La integracin de estas ecuaciones desde la temperatura inicial de

cada subsistema hasta la temperatura final comn
( n1S1 ) f

Tf

( n1S 1 )0

T1( 0 )

d n1S1

( n2 S 2 ) f

Tf

d n S
2

( n2 S 2 )0

T2 ( 0 )

n1 A1 B1T1 D1T12 RdT1

T1
n2 A2 B2T2 C2T22 RdT2
T2

Nos conduce a las siguientes expresiones:

Tf

B1 T f T1( 0) D1 1 1 2
n1S1 n1 A1 ln
R
T
T f2 T
2

1
(
0
)
1( 0 )

Tf

B2 T f T2( 0) C2 T f2 T2( 0) 2
n2 S 2 n2 A2 ln
T
2

2(0)

Finalmente el cambio en la entropia del sistema

(nS ) (n1S1 ) (n2 S2 )

(n1S1 ) 411.7853

J
K

(n2 S 2 ) 460.8702

J
K

(nS ) 49.0849

J
K

Por otra parte si consideramos la relacin del cambio de la entropia del

sistema con el calor intercambiado y la entropia generada
(nS )

Q
S gen
T

El sistema no intercambia calor con los alrededores, pero

internamente est desequilibrado, es decir no hay transferencia de
calor pero si generacin de entropia (recuerden que esta depende del
desequilibrio)
Por lo tanto
S gen 49.0849

J
K

Es evidente que esta entropia no se genera instantneamente (por

que la transferencia de calor no es instantnea) sino que se va
generando a lo largo del proceso e incrementando poco a poco la
entropia del sistema, hasta que el sistema ha llegado al equilibrio ya
no hay generacin de entropia pero la entropia del sistema se ha
incrementado hasta su valor mximo.
(nS ) S gen
d (nS ) dS gen

Este diferencial de generacin de entropia es la entropia generada en

un incremento diferencial de tiempo entonces podemos establecer la
siguiente idea
.

d (nS ) S gen dt
d (nS ) .
S gen
dt

nS

Procesos cclicos en sistemas cerrados

Un ciclo Otto ideal tiene una relacin de compresin r (Vmax/Vmin) de 8.
Al inicio del ciclo en la etapa de compresin el aire se encuentra a
95KPa y 27C, durante el proceso de calentamiento a volumen
constante 750KJ/Kg son transferidos al aire provenientes de la
combustin. Considerando el aire como un gas ideal con capacidad
calorfica
CP
A BT CT 2 DT 2
R

Donde:
A=3.355
B=0.575e-3
C=0

D=-0.016e5
Determine:
La presin y temperatura del aire al final de cada proceso
El trabajo neto entregado por el ciclo
La eficiencia trmica del ciclo
Muestre grficamente la trayectoria del ciclo en un diagrama PV y en
un diagrama TS

C
Expansin adiabtica

Calentamiento isocrico
P
Q1

Q2
Compresin adiabtica
A

TA 300K
PA 95KPa.

Vmax
r 8
Vmin

Vmax V A VD

Vmin VB VC
V A VD

r 8
V B VC

Enfriamiento isocrico

Atapa A-B Compresin adiabtica (reversible)

Primera ley
U Q W
U AB WAB
TB

U AB CV dT
TA

TB

H AB C P dT
TA

U AB

TB

R dT

TA

U AB

( A BT CT

TB

DT 2 ) R R dT

TA

TB

U AB R ( A 1) BT CT 2 DT 2 dT
TA

1
1
B
C
U AB ( A 1)(TB TA ) (TB2 TA2 ) TB3 TA3 D R
2
3
TB TA

1
1
B
C
H AB A(TB TA ) (TB2 TA2 ) TB3 TA3 D R
2
3
TB TA

Hasta este punto observamos que no es posible calcular ni el cambio

en la energa interna ni en la entalpia puesto que la temperatura TB no
est definida
Recurrimos entonces al balance de entropia.

dS

dQ
dS gen
T

Pero la etapa AB es adiabtica reversible

S AB 0

Relacionamos ahora con el cambio en la entropia del gas

dS

dU P
dV
T
T

dS

dH V
dP
T T

Ahora es conveniente utilizar la primera forma puesto que el dato

disponible es la relacin de compresin (VA/VB)
dS AB

dU AB P
dV
T
T

dS AB

CV dT R
dV
T
V

dS AB

dS AB

S AB

TB

TA

S AB

TB

TA

(CP R)dT R
dV
T
V

( A BT CT

DT 2 ) R R dT R
dV
T
V

( A BT CT

DT 2 ) R R dT B R
dV
T
V
VA

( A 1) BT CT
T

VB

DT 2 ) R dT

V dV

VA


T
V
1
C
D 1
S AB ( A 1) ln B B(TB TA ) TB2 TA2 2 2 R R ln B 0
2
2 TB TA
TA
VA

El valor de TB se determina obteniendo la raz de esta ecuacin

T
V
1
C
D 1
f (TB ) ( A 1) ln B B(TB TA ) TB2 TA2 2 2 ln B 0
2
2 TB TA
TA
VA

Una vez calculado el valor de TB se pueden calcular U AB , H AB , el

trabajo involucrado en eta etapa del proceso y la presin que se puede
obtener del comportamiento de gas ideal
PAVA RTA
PBVB RTB

Estableciendo la relacin entre ambas

PAV A RTA

PBVB RTB

PAV A TA

PBVB TB
T V
PB B A
T A VB
T
PB B r
TA

Etapa B-C calentamiento a volumen constante (se conoce la cantidad

calor suministrada por la combustin del combustible, 750KJ/Kg)
U BC Q1 WBC

VC

WBC PdV 0
VB

U BC Q1
U BC

TC

R dT

TB

TC

U BC R ( A 1) BT CT 2 DT 2 dT
TB

1
1
B
C
U BC ( A 1)(TC TB ) (TC2 TB2 ) TC3 TB3 D R
2
3
TC TB

1
1
B
C
U BC ( A 1)(TC TB ) (TC2 TB2 ) TC3 TB3 D R Q1
2
3
TC TB

Q1 es un dato definido entonces (750Kj/Kg)

Q1 750

KJ
J
gr
J
750 (28.84
) 21630
Kg
gr
mol
mol

1
1
B 2
C 3
2
3
( A 1)(TC TB ) (TC TB ) TC TB D R Q1 0
2
3
TC TB

De nuevo es una ecuacin no explicita de donde debemos obtener la

raiz

1
1
B
C
f (TC ) ( A 1)(TC TB ) (TC2 TB2 ) TC3 TB3 D R Q1 0
2
3
TC TB

Ahora la presin en C se calcula de nuevo de la ecuacin de gas ideal

PCVC RTC

PBVB RTB

Pero VC=VB
Entonces:
PC TC

PB TB

Dispositivos de flujo (turbinas y compresores)

Ejemplo 1
Un flujo de etano gaseoso (CP/R=A+BT+CT2+DT-2) a 220C y 20 bar
se expande adiabticamente en una turbina hasta una presin de 2.6
bar. Si la turbina opera con una eficiencia del 65% respecto a la
operacin ideal (adiabtica-reversible) Calcule la temperatura del gas
expandido y el trabajo entregado por la turbina.
El procedimiento de solucin es semejante a lo realizado en el caso de
sistemas cerrados consiste en determinar primero la cantidad de
trabajo entregada por la turbina si su operacin fuera ideal (adiabticareversible), luego corregir por la eficiencia del dispositivo y finalmente
con el trabajo realmente entregado por la turbina determinar la
temperatura de salida del gas.
Anlisis de la operacin en condiciones ideales:
Estado estable
n1 n2

Balance de energa
id
id
n1H1 n2 H 2 Q WS 0

Como en la la turbina expansin ocurre adiabticamente

H1 H 2

id

id
WS

0
n

H id Ws

id

T2id

H CP dT
id

T1

En este caso la capacidad calorfica se considera constante, entonces

T2id

W H CP dT
id
S

id

T1

T2id

A BT CT

T1

DT 2 RdT

1
2
3
1
B
C
WSid H id A(T2ideal T1 ) T2ideal T12 T2ideal T13 D ideal R
T1
2
3
T2

Sin embargo la temperatura de descarga del gas no esta determinada

por lo que utilizaremos el balance de entropia como ecuacin adicional
n1S1 n2 S2

Q
S gen 0
T

En esta primera etapa del anlisis la operacin es adiabtica y

reversible (isoentropica).
n1S1 n2 S2 0
id

n (S1 S2 ) 0
id

S id 0

El cambio en la entropia del gas (gas ideal) puede ser determinado en

funcin de los cambios en la presin o en el volumen
dS

CV dT R
dV
T
V

dS

CP dT R
dP
T
P

Por los datos disponibles es preferible utilizar la segunda relacin:

S id

dS
S1

S id

T2id

dS
S1

id

T2id
A ln

T1

CP dT 2 R
T T P P dP
1
1

A BT CT

C
B T2id T1 T2id
2

en

la

C
B T2id T1 T2id
2

DT 2 RdT

T1

Dado que el cambio

adiabtico/reversible)

T2id

A ln

T1

T2id

P2

R
dP
P
P1

D 1
T12
2 T2id

entropia

2
1

es

P
1
R R ln 2
T1
P1

cero

(proceso

D2 T 1 T1 ln PP 0
2

id 2
2

La raz de esta ecuacin determina el valor de la temperatura de

descarga de la turbina para la operacin adiabtica reversible.

T id
f (T2id ) A ln 2

T1

C
B T2id T1 T2id
2

T
2

2
1

D2 T 1 T1 ln PP
2

id 2
2

Y con este dato es posible calcular la cantidad de trabajo entregada

por la turbina en operacin adiabtica reversible

1 1
2
3
B
C
WSid H id A(T2id T1 ) T2id T12 T2id T13 D id R
2
3
T2 T1

Y calcular en seguida el trabajo entregado en la operacin adiabtica

pero irreversible con una eficiencia del 65%.
Recordemos que el caso de turbinas el concepto de eficiencia se
define de siguiente forma:

WS
id
WS

Es decir que el trabajo realmente entregado por la turbina es 65% del

mximo que se podra obtener (es decir si el proceso fuera reversible),
entonces:
WS WSid

Planteando de nuevo el balance de energa para la operacin real

(que es adiabtica)
H1 H 2

WS
0
n

H1 H 2 WS 0
H WS
T2

C dT W
P

T1

T2

T2

T1

T1

WS H CP dT A BT CT 2 DT 2 RdT

1 1
B
C
2
3
WS H A(T2 T1 ) T2 T12 T2 T13 D R
2
3
T2 T1

De esta ecuacin se calcula la temperatura real de descarga del gas

1 1
B
C
2
3
2
3
A(T2 T1 ) T2 T1 T2 T1 D R WS 0
2
3
T2 T1

1 1
B
C
2
3
f (T2 ) A(T2 T1 ) T2 T12 T2 T13 D R WS
2
3
T2 T1

Finalmente este resultado nos permite tambin calcular el cambio de

entropia que el fluido experimenta en realidad
S2

dS

S1

S2

T2

S1

T1

dS

T2

CP dT 2 R
T P P dP
T1
1

A BT CT

DT 2 RdT

P2

R
dP
P
P1

T
P
1
C
D 1
2
S A ln 2 BT2 T1 T2 T12
R R ln 2
2

2
2 T2 T1
T1
P1

Y relacionarlo con el balance de entropia en el proceso real

n1S1 n2 S2 Sgen 0
S
S1 S2 gen 0
n
S S gen

Otro resultado importante que podemos obtener es el trabajo perdido

definido como la diferencia entre el trabajo mximo que pudiera
obtenerse del dispositivo y el trabajo realmente obtenido
WS

perdido

WSid WS

Ejercicio
Un compresor reconstruido que se considera opera de forma
adiabtica pero con una eficiencia del 60% respecto a la operacin de
un compresor nuevo reluciente (operacin adiabtica reversible) se
utiliza para comprimir aire a razn de 25Kg/seg desde una condicin
inicial de 1 bar y 290 K hasta una presin final de 10 bar,
Calcule la potencia del compresor, la temperatura del aire en la
descarga , el trabajo adicional que debe realizar el compresor por mol
de aire comprimido debido a las irreversibilidades del proceso y la
entropia generada durante el proceso por mol de aire comprimido
Aire 25Kg/s
T2=
P2=10 bar

Aire 25Kg/s
T1=290K
P1=1bar

Nota: considere al aire como gas ideal con capacidad calorfica funcin
de la temperatura
CP
A BT CT 2 DT 2
R

Donde:
A=3.355
B=0.575e-3
C=0
D=-0.016e5

Dispositivos combinados
Se alimenta aire a 300K y 100KPa al compresor de un arreglo
compresor- turbina que opera como se muestra en la figura:
Q1=950 Kj/Kg

calentador
700 KPa

700 KPa

turbina

compresor
Ws (compresin)

Aire 300K, 100KPa.

Ws (til)

Aire 100KPa.

Despus de la compresin se transfiere calor al aire a razn de

950Kj/Kg, el aire entonces entra a la turbina donde se expande hasta
la presin de 100KPa. si se asume que tanto la turbina como el
compresor operan de forma adiabtica pero con una eficiencia del
80% respecto a la operacin ideal (adiabtica reversible) determine la
fraccin del trabajo total entregado por la turbina que se utiliza para
operar el compresor, el trabajo til entregado y la eficiencia trmica del
dispositivo.
Considere el aire como gas ideal con capacidad calorfica
CP
A BT CT 2 DT 2
R

Donde:
A=3.355
B=0.575e-3
C=0
D=-0.016e5

Anlisis de la operacin del compresor.

Balance de materia
n1 n2 0
n1 n2

Balance de energa:
n1H1 n2 H 2 Q WS 0

H 2 H1 WS
H WS
T2

H C P dT
T1
T2

H A BT CT 2 DT 2 RdT
T1

1 1
B
C
H A(T2 T1 ) T22 T12 T23 T13 D R
2
3
T2 T1

T2 no est definida por

Formulamos entonces el balance de entropia
n1S1 n2 S 2

Q
S gen 0
T

Primero consideramos operacin adiabtica reversible de donde

calculamos la temperatura de descarga ideal y posteriormente el
trabajo ideal el cual se corrige por la eficiencia en la operacin del
compresor y con el trabajo real se determina la temperatura de
descarga real.
n1S1 n2 S2id 0
S id 0

El cambio en la entropia del gas se relaciona entonces con el cambio

en su temperatura y presin
dH V
dP
T T

dS

dS

C p dT
T

T2id

id

S
id

A BT CT

DT 2 RdT

2
C
D 1
B T2id T1 T2id T12
2
2 T2id

T2id
f (T ) A ln

T1
id
2

R
dP
P
P1

T1

T id
S id A ln 2

T1

R
dP
P
P2

C p dT

T1

T2id

P2

R
dP
P
P1

2
C
D 1
B T2id T1 T2id T12
2
2 T2id

P
1
R R ln 2 0
2
T1
P1

P
1
R R ln 2
2
T1
P1

Despus de obtener la raz de esta ecuacin se calcula

B
H id A(T2id T1 ) T2id
2

1
3
1
C
T12 T2id T13 D id R
T1
3
T2

WSid H id
WS ( comp)

WSid

comp

Y finalmente regresando al balance de energa para la operacin

actual (real) de se determina la temperatura de descarga

H 2 H1 WS
H WS 0
T2

C dT W
P

T1

A BT CT

T2

DT 2 RdT WS 0

T1

1 1
B 2
C 3
2
3
A(T2 T1 ) T2 T1 T2 T1 D R WS 0
2
3
T2 T1

1 1
B
C
f (T2 ) A(T2 T1 ) T22 T12 T23 T13 D R WS 0
2
3
T2 T1

Los resultados del anlisis utilizando polymath

T2id 517.1471K
WSid( comp) 6462.501

J
mol

WS ( comp) 8078.126

J
mol

T2 570.2099
S12 13.92172

Anlisis en el calentador
n2 n3 0

J
molK

n2 n3

Balance de energa
n2 H 2 n3 H 3 Q WS 0

En el calentador no existen parte mviles

n2 H 2 n3 H 3 Q1 0
H2 H3

Q1
0
n

H 2 H 3 Q1 0
H 23 Q1 0
T3

C dT Q
P

T2

A BT CT

T3

DT 2 RdT Q1 0

T2

1 1
B 2
C 3
2
3
A(T3 T2 ) T3 T2 T3 T2 D R Q1 0
2
3
T3 T2

La cantidad de calor suministrada al aire en el calentador esta definida

Q1 950

KJ
J
J
gr
J
950 950 28.84
27398
Kg
gr
gr
mol
mol

Por lo tanto la temperatura T3 se clacula obteniendo la raz de la

ecuacin

1 1
B 2
C 3
2
3
A(T3 T2 ) T3 T2 T3 T2 D R Q1 0
2
3
T3 T2


1 1
B
C
f (T3 ) A(T3 T2 ) T32 T22 T33 T23 D R Q1
2
3
T3 T2

Una vez calculada la temperatura T3 es posible calcula el cambio en la

entropia del gas
dS
T3

S
T2

C p dT
T

C p dT
T

R
dP
P
P3

R
dP
P
P2

El calentamiento es bajo condiciones de presin constante.

T3

S 23
T2

T3

S 23
T2

C p dT
T

A BT CT

DT 2 RdT

T
1
C 2
D 1
S 23 A ln 3 BT3 T2 T3 T22 2 2 R

2
2 T3 T2
T2

Resultados del anlisis del calentador:

T3 1410.355K
J
S 23 29.25936
molK

Anlisis turbina
El anlisis de la turbina se realiza con el mismo procedimiento del
compresor, es decir se determina primero la temperatura de descarga
considerando la operacin adiabtica reversible, luego el trabajo
entregado por la turbina en esta operacin ideal, se corrige el trabajo

por la eficiencia de la turbina y finalmente se calcula la temperatura de

descarga real y el cambio en la entropia del gas.
La nica diferencia con el compresor es la definicin de la eficiencia

WS (turbina) (turbina) WSideal

( turbina)

S34 0
id

T id
id
S34 A ln 4

T3

2
C
D 1
B T4id T3 T4id T32
2
2 T4id

T id
f (T4id ) A ln 4

T3

2
C
D 1
B T4id T3 T4id T32
2
2 T4id

P
1
R R ln 4 0
2
T3
P3

P
1
R R ln 4
2
T3
P3

1
2
3
1
B
C
id
H 34 A(T4id T3 ) T4id T32 T4id T33 D id R
2
3
T4 T3

WSid(turbina) H 34

id

WS (turbina) (turbina)WSid(turbina)

Regresamos al balance de energa para la turbina.

H 3 H 4 WS (turbina) 0
H 4 H 3 WS (turbina) 0
H 34 WS (turbina) 0
T4

C dT W
P

T3

S ( turbina)

 A BT CT

T4

DT 2 RdT WS (turbina) 0

T3

1 1
B 2
C 3
2
3
A(T4 T3 ) T4 T3 T4 T3 D R WS (turbina) 0
2
3
T4 T3

1 1
B
C
f (T4 ) A(T4 T3 ) T42 T32 T43 T33 D R WS (turbina)
2
3
T4 T3

Finalmente es posible calcular el cambio en la entropia del gas en la

turbina

T
P
1
C 2
D 1
S34 A ln 4 BT4 T3 T4 T32 2 2 R R ln 4

2
2 T4 T3
T3
P3

Resultados del clculo en polymath:

T4id 866.608K
J
mol
J
14500
mol

WSid(turbina) 18120
WS (turbina)

T4 978.8474K
S34 3.93177

J
molK

Trabajo neto entregado por el conjunto:

WS ( neto) WS ( comp) WS (turbina) (8078.126 14500)

Eficiencia trmica del conjunto

J
J
6421.874
mol
mol

termica

WS ( neto)
Q1

J
mol 0.2343

J
27398
mol
6421.874

Procesos cclicos
La obtencin de trabajo a partir de calor es una de la aplicaciones ms
importantes de la termodinmica, y una de las formas ms
comnmente utilizadas para este fin es el uso de ciclos cerrados
donde el fluido de trabajo recibe energa en forma de calor en una
caldera o intercambiador de calor, cede parte de esa energa en forma
de trabajo en una turbina para posteriormente eliminar la energa
residual mediante un proceso de enfriamiento
y finalmente
comprimirlo para regresarlo al intercambiador

Q1
2

3
calentador
W1
turbina

compresor

W2

4
1
enfriador

Q2

Existen diferentes tipos de ciclos cuyas caractersticas dependen

bsicamente del tipo fluido de trabajo que realiza el ciclo (gases,
lquidos o vapores) y de la forma de operacin de los distintos
dispositivos que componen el ciclo.

Un tipo de ciclo muy utilizado en las centrales termoelctricas que

utiliza como fluido de trabajo gases (y que constituye tambin la base
para la operacin de los motores de los aviones) es el ciclo Brayton,
que consta de las siguientes etapas
En el proceso 1-2 se realiza la compresin del gas en la que apenas
se pierde calor, por lo que se considera adiabtica.
En el proceso 2-3 se introduce calor proveniente de la quema de un
combustible bajo condiciones de presin constante
En el proceso 3-4 se realiza la expansin adiabtica del gas en la
turbina (del trabajo total que se obtiene, una parte se aprovecha para
hacer girar el compresor, con lo cual el trabajo til ser la diferencia de
ambos.)
Por ltimo, en el proceso 4-1 el gas se enfria bajo condiciones de
presin constante para devolverlo a sus condiciones iniciales.
Demostrar que para el ciclo Brayton realizado por un gas ideal de
capacidad calorfica constante en condiciones de operacin ideal la
eficiencia trmica del ciclo se expresa en funcin de la relacin de
compresin rP o de las temperaturas internas del ciclo de acuerdo al
siguiente expresin:
1

T4 T1
1

T3 T2 r 1
P

Donde
rP

P2
P1

Para llegar al resultado solicitado iremos analizando cada uno de las

etapas del proceso definiendo la forma de clculo del cambio en las
propiedades termodinmicas del fluido asi como el calor y el trabajo
involucrados
Tengamos en cuenta que como el ciclo es cerrado la velocidad de flujo
de masa en todos los puntos del proceso debe ser la misma y como
no hay reaccin que modifique el peso molecular del fluido entonces el
flujo molar tambin ser el mismo.
Es decir
n 1 n 2 n3 n 4 n

Proceso 1-2 Compresin adiabtica reversible

Balance de energa
H1 H 2 Q WS ( 2) 0
H 2 H1 WS ( 2)
T2

WS ( 2) H1 2 CP dT CP (T2 T1 )
T1

Balance de entropia
S1 S2

Q
S gen 0
T

S1 2 0

Este resultado los podemos relacionar con las temperaturas y

presiones en los puntos 1 y 2 relacionando este cambio de entropia
con el cambio de entropia del fluido

dS
S2

CP dT R
dP
T
P

T2

CP dT 2 R
dS

S
T T P P dP
1
1
1

T
P
S2 S1 S1 2 CP ln 2 R ln 2 0
T1
P1
T
P
CP ln 2 R ln 2
T1
P1

Proceso 2-3 Calentamiento isobrico

Balance de energa:
H 2 H3 Q1 Ws 0
T3

Q1 H 3 H 2 H 2 3 C p dT CP (T3 T2 )
T2

Balance de entropia
Q1
0
T
Q
S 2 3 1
T

S 2 S3

Dado que la temperatura no es constante durante el proceso debemos

expresar esta correlacin en forma diferencial
dS2 3

dQ1
T

dQ1 TdS2 3

Por otra parte el cambio en la entropia

dS

CP dT R
dP
T
P

Entonces
C dT R
dQ1 T P dP
P
T

El proceso es isobrico
Entonces
C dT
dQ1 T P CP dT
T
T3

Q1 CP dT CP (T3 T2 )
T2

Y el cambio en la entropia el gas

dS
S3

CP dT
T

T
CP dT
S3 S2 S2 3 CP ln 3
T
T2
T2
T3

dS

S2

El proceso 3-4 es semejante al proceso 1-2 y las relaciones sern

entonces semejantes
Proceso 3-4 (expansin adiabtica)
T4

WS (1) H 3 4 CP dT CP (T4 T3 )
T3

S3 S 4

Q
S gen 0
T

Ademas en este proceso puede establecerse tambin la relacin entre

presiones y temperaturas
T
P
CP ln 4 R ln 4
T3
P3

Proceso 4-1enfriamiento isobrico(semejante a proceso 2-3)

T1

Q2 H1 H 4 H 41 C p dT CP (T1 T4 )
Tt 4

S1

T
CP dT
S1 S 4 S 41 CP ln 1
T
T4
T4
T1

dS

S4

Proceso
1-2

Tipo
Compresin
adiabatica

WS

CP T2 T1

CP T2 T1

T
CP ln 3
T2

CP T3 T2

CP T4 T3

T
CP ln 1
T4

CP T1 T4

2-3

Calentamiento
isobarico

CP T3 T2

3-4

Expansin
adiabatica

CP T4 T3

4-1

Enfriamiento
isobarico

CP T1 T4

Ahora recordemos que la eficiencia trmica se define:

Wneto
(W12 W34 ) CP (T2 T1 ) CP (T4 T3 ) T1 T2 T3 T4

calor su min istrado

Q23
CP (T3 T2 )
T3 T2

T1 T2 T3 T4 T3 T2 T1 T4
T3 T2

T3 T2

T3 T2 T1 T4
T T

1 4 1
T3 T2 T3 T2
T3 T2

Para relacionar con las presiones se utilizan las relaciones de

presiones y temperaturas resultantes de los procesos adiabticos:
T
P
CP ln 2 R ln 2
T1
P1
T
P
CP ln 4 R ln 4
T3
P3

Pero recordemos que

P2 P3

P4 P1

Entonces
T
P
CP ln 4 R ln 1
P2
T3

De la definicin de la relacin de compresin

P2
rP
P1
T
CP ln 2 R ln rp
T1
T
1
CP ln 4 R ln
rP
T3
R
1
T2
rp CP rP
T1
T4
1
1

R
1
T3 rP CP rP

 1
1
T3 T1 rP
T1
T3
1
1

r
T4 T1
1
p

1
P

1
1
1
T3 T2
rP
T3 T1 rP T3 T1 rP

Finalmente utilizando este concepto podemos comprobar que el

cambio en la entropia para el ciclo es cero
S S12 S 23 S34 S 41

T
T
S 0 C P ln 3 0 C P ln 1
T2
T4
TT
S C P ln 3 1
T2T4

Si ahora tomamos las relaciones de temperatura en trminos de l

relacin de compresin
R
1
T2
rp CP rP
T1
T4
1
1

R
1
T3 rP C P rP

Si se invierte la segunda correlacin

R
1
T3
rp C P rP
T4

Si ahora dividimos las correlaciones anteriores

T2
1

T1 rp T 2T4 1
T3 r 1 T3T1

p
T4

Entonces
TT
S C P ln 3 1 C p ln(1) 0
T2T4

Entropia y factibilidad.
Ejemplo:
Un vendedor de equipo mdico ofreci al equipo quirrgico de un
Hospital un nuevo tipo de escalpelo, uno que segn afirma corta
absolutamente sin dolor. Trabaja soplando aire muy muy frio sobre el
tejido que va a ser cortado, el tejido se congela, desaparece la
sensibilidad y no hay necesidad de anestsicos.
Informa que el corazn del dispositivo es un tubo de Hilsh que divide
un chorro de aire a alta presin(P1=1.5bar, T1=27C) en dos chorros
equimolares, uno caliente y el otro frio ambos a baja presin
(P2=P3=1bar), El chorro frio se sopla entonces sobre la hoja del
escalpelo.
El vendedor afirma que el aire frio est a -123C Sera esto posible?

T1=27C
P1=1.5 bar

T2 =-123C
P2 = 1.0 bar

T3 =
P3 = 1.0

bar

Para que el dispositivo funcione como lo indica el vendedor deber

cumplir con las restricciones de la primera y segunda leyes de la
termodinmica.
Balance de materia:
n1 n 2 n3

Adems los flujos de salida son iguales (equimolares)

n 2 n3

Entonces:
1
n 2 n1
2
1
n3 n1
2

Balance de energa
n1 H1 n2 H 2 n3 H 3 Q W S 0

El dispositivo no tiene partes mviles y se puede considerar que

funciona de forma adiabtica.
Entonces:
n1 H1 n 2 H 2 n3 H 3 0

n2 n3 H1 n2 H 2 n3 H 3 0
n2 H1 H 2 n3 H1 H 3 0

Dado que los flujos son iguales

H 1 H 2 H 1 H 3 0
H12 H13 0

Considerando el aire como gas ideal de capacidad calorfica constante

T2

H1 2 C P dT C P (T2 T1 )
T1
T3

H13 C P dT C P (T3 T1 )
T1

Entonces:
CP (T2 T1 ) CP (T3 T1 ) 0

T2 T3 2T1 0
T3 2T1 T2

Evidentemente las temperaturas deben ser expresadas en K

T3 2(300) 150 450K

Ahora si el dispositivo funciona como se indica la generacin interna

de entropia debe ser positiva o como mnimo cero lo que indicara que
el proceso es reversible
Se plantea entonces el balance de entropia
n1S1 n 2 S 2 n3 S 3

Q
S gen 0
T

El dispositivo opera de forma adiabtica, y adems sustituyendo la

relacin de los flujos

n2 n3 S1 n2 S2 n3 S3 S gen 0
n2 S1 S 2 n3 S1 S3 S gen 0

Recordando que los flujos son equimolares

S1 S 2 S1 S3
S gen
n 2

S gen
n 2

S 2 S1 S 3 S1

S gen
n 2

S1 2 S 2 3

Para un gas ideal de capacidad calorfica constante

dS

C p dT

S2

T2

S1

T1

dS

C p dT
T

RdP
P
P2

RdP
P
P1

T
P
S1 2 C P ln 2 R ln 2
T1
P1

De forma semejante
T
P
S13 C P ln 3 R ln 3
T1
P1

Entonces
T
P
T
P
S C P ln 2 R ln 2 C p ln 3 R ln 3
T1
P1
T1
P1

S gen
n 2

T T
P
C P ln 2 23 2 R ln 2
P1
T1

S gen
n 2

J 150(450)
J 1
J

3.5 8.314
ln
2 8.314
ln 1.6291
2
molK 300
molK 1.5
molk

Como el flujo n2 evidentemente no es ni puede ser negativo entonces

Sgen debe ser negativo lo cual indica que el proceso no puede ocurrir
como lo plantea el vendedor, es decir no se puede obtener una
temperatura tan baja en el aire frio.
Ampliaremos el anlisis para el equipo mdico del hospital
indicndoles que el dispositivo puede funcionar (de hecho este tipo de
dispositivos se utiliza para enfriamiento de equipos electrnicos) -pero
no puede generar temperaturas tan bajas como asegura el vendedor
(lo que afectar tambin a la temperatura del chorro caliente) de hecho
lo que haremos ser calcular la mnima temperatura que podra tener
el chorro de aire frio- esta condicin se presentar cuando el
dispositivo funcione de la forma ms eficiente posible- es decir de
forma adiabtica casi reversible (para fines de clculo consideraremos
la operacin ms eficiente posible como reversible)
n1 H1 n 2 H 2 n3 H 3 0

n2 n3 H1 n2 H 2 n3 H 3 0
n2 H1 H 2 n3 H1 H 3 0

Dado que los flujos son iguales

H 1 H 2 H 1 H 3 0
H12 H13 0

Considerando el aire como gas ideal de capacidad calorfica constante

T2

H1 2 C P dT C P (T2 T1 )
T1
T3

H13 C P dT C P (T3 T1 )
T1

(T2 T1 ) (T3 T1 ) 0

Las temperaturas T3 y T2 estn ahora ambas indefinidas por lo que se

requiere otra ecuacin que las relacione (el balance de entropia)
n1S1 n2 S 2 n3 S3

Q
S gen 0
T

Considerando que la operacin del dispositivo es adiabtica y casi

reversible
n1S1 n2 S2 n3 S3 0

n2 n3 S1 n2 S2 n3S3 0
n2 S1 S2 n3 S1 S3 0

S1 S2 S1 S3 0
dS

C p dT

S1

T1

S2

T2

dS

C p dT
T

RdP
P
P1

RdP
P
P2

S1 S2 CP ln T1 R ln P1
T2

P2

De la misma forma

S1 S3 CP ln T1 R ln P1
T3

P3

T
P
T
P
CP ln 1 R ln 1 CP ln 1 R ln 1 0
T2
P2
T3
P3

T12
P12

CP ln
R ln P P 0
T
T
2 3
2 3
T12
P12
R ln

CP ln

PP
T2T3
2 3
R

T12 P12 CP

T T P P
2 3 2 3

Para un gas ideal de cpacidad calorfica constante

T12 P12

T T P P
2 3 2 3

CP CV
CP

T12 P12

T T P P
2 3 2 3

Dado que las presiones de descarga P2 y P3 son iguales

T12 P12

T T P 2
2 3 2
T12 P1

T T P
2
3

2 ( 1)

P
T2T3 T12 2
P1

2 ( 1)

Esta ecuacin se debe resolver de forma simultnea con la ecuacin

obtenida del balance de energa
(T2 T1 ) (T3 T1 ) 0

T2 T3 2T1 0
f (T2 ) T2 T3 2T1

P
f (T3 ) T2T3 T12 2
P1

2 ( 1)

Para resolver el sistema se requiere asumir un valor de CP si

consideramos (7/2)R.
Entonces

1.4

Resultados del programa en polymath

T2 163.5704K 109.4296C

T3 436.4296K 163.4296C

La temperatura real que se obtenga en el chorro frio depender de la

eficiencia del dispositivo pero nunca podr ser menor de -109.4296C

Entropia y disponibilidad de la energa

4.- Cerca de Zig-Zag Or. Al lado de un volcn dormido hay un gran
campo subterrneo (1Km3) de roca de cuarzo fracturada caliente cuya
temperatura promedio es de 500K , la densidad de la roca es
2650Kg/m3 y su capacidad calorfica CP=0.800KJ/Kg.K.
Si la temperatura promedio de los alrededores es de 280K me
pregunto Cunta energa til habr almacenada en esa roca?
Roca Caliente T=500K(inicial)

Q1
W
Q2

Medio ambiente T=280K

Primero consideremos que la mxima energa que podemos extraer

de la roca fracturada sera mediante una maquina de carnot reversible
que opere entre la roca y el medio ambiente
En seguida observe que a medida que el proceso transcurre la
temperatura de la roca fracturada ir disminuyendo hasta que
eventualmente alcance la temperatura del medio ambiente (que se
considerar constante por ser una cantidad muy grande de materia
cuya temperatura no ser afectada por el calor liberado por el
proceso).
Esto implica entonces que tanto el calor suministrado por la roca como
el trabajo entregado por el dispositivo como el calor cedido al sumidero
de baja temperatura no sern constantes sino que irn variando a lo
largo del proceso.

Analizando el sistema en su conjunto (evidentemente como un sistema

cerrado)

Q W S

WS

d (mU )
dt

d (mU )
dt

W S dt d (mU )

WS

Representa la velocidad de intercambio de trabajo (energa /tiempo)

Al integrar la ecuacin desde t=0 hasta el tiempo que dure el proceso
tendremos el trabajo total intercambiado
t

dt

( mU ) 2

d (mU )

( mU )1

WS (mU )

Por otra parte la energa interna total del sistema ser la suma de las
energas internas de los subsistemas que la conforman
(mU ) (m1U1 ) (m2U 2 )
(mU ) (m1U1 ) (m2U 2 )

d (mU ) d (m1U1 ) d (m2U 2 )

md (U ) m1d (U1 ) m2 d (U 2 )

Balance de energa en cada subsistema

Q1

d (m1U1 )
dt

Q1 dt m1dU1
dQ1 m1dU1
U1( f )

dt m1

dU

U1( 0 )

T1( f )

Q1 m1

dT

T1( 0 )

Relacin entre CP y CV para lquidos y slidos

H U PV

dH dU d (PV )

CP dT CV dT PdV VdP

Evidentemente la presin del sistema es la presin atmosfrica

(constante) y por otra parte la variacin del volumen de un slido o un
liquido por efecto de la temperatura es muy pequeo comparado con
la variacin que bajo el mismo gradiente de temperatura experimenta
un gas por lo tanto podemos considerar para fines prcticos que el
volumen especifico (o molar de los lquidos u los slidos) es constante
independiente de la temperatura.
Bajo esta consideracin entonces:
CP dT CV dT
CP CV
T1( f )

Q1 m1

T1( 0 )

dT

El CP de la roca fracturada es constante entonces

Q1 m1CP (1) (T1( f ) T1(0) )

La temperatura final de la roca solo podr llegar a equilibrarse con la

del ambiente.
Por otra parte el anlisis sobre el subsistema 2 nos llevara a una
ecuacin semejante a la anterior
Q2 m2CP ( 2) (T2( f ) T2(0) )

Sin embargo hay varias dificultades para su aplicacin:

La masa del medio ambiente se considera muy grande y por lo tanto
el cambio de temperatura se considera despreciable
Entonces ahora recurrimos al concepto de entropia
Q
d (mS )
S gen
T
dt
d (mS )

Q dt
S gen dt
T

Consideremos que el sistema en su conjunto no intercambia calor con

los alrededores (resto del planeta) pero intercambia calor internamente
(entre la roca y la atmosfera).
Segundo tenemos la consideracin que el dispositivo de carnot opera
en forma reversible entonces el cambio de entropia del sistema
d (mS ) 0

Pero la entropia del sistema es la suma de la entropias de los dos

subsistemas
(mS ) (m1S1 ) (m2 S 2 )

d (mS ) d (m1S1 ) d (m2 S2 ) 0

Entonces:
m1dS1 m2 dS 2

d (m1 S1 )

Q1dt
m1 S gen(1) dt
T1

La generacin de entropia depende de los gradientes internos del

sistema y si consideramos que la temperatura de la roca fracturada es
variable con el tiempo pero internamente uniforme entonces:
m1dS1

dQ1
T1

m1dS1

dQ1
T1

m1dS1

T1
T1( f )

m dS
1

m1C P (1) dT1

m1C P (1)

T1( 0 )

S1 f

m1

dS

dT1
T1

T1( f )

m1C P (1)

S1( 0 )

dT1
T1
T1( 0 )

T1( f )

m1S1 m1C P (1) ln

T
1( 0)

m2 dS 2

dQ2
T2

m1dS1 m2 dS 2

m1dS1

dQ2
T2

dQ2 T2 m1dS1

dT1
T1

dQ2 T2 m1C P1

T1( f )

dQ

T2 m1C P1

dT1
T1
T1( 0 )

T1( f )

Q2 T2 m1C P1 ln
T
1
(
0
)

Realizando los clculos numricos

Q1 m1CP (1) (T1( f ) T1(0) )

Kg

m1 109 m3 2650 3 2.65 x1012 Kg

m

KJ
(280 500)K 466.4 x101|2 KJ
Q1 2.65 x1012 Kg 0.800
Kg

T1( f )

Q2 T2 m1C P1 ln
T
1
(
0
)

KJ 280
12
ln
Q2 280K (2.65 x1012 Kg ) 0.8
344.2 x10 KJ
Kg K 500

El balance en el dispositivo nos indica

W Q1 Q2

W 466.4 x1012 344.2 x1012 122.2 x1012 KJ

Y la eficiencia trmica global del dispositivo

W 122.2 x1012 KJ

0.2620
Q1 466.4 x1012 KJ

Ejemplo 2:
Una gran fuente de suministro de calor a 100C entrega calor a una
maquina de Carnott que opera de forma reversible y que descarga
calor a un sumidero consistente en 100Kg de agua (CP/R=9.069)
inicialmente a 0C, el agua se calienta hasta que finalmente termina a
100C. Calcule el trabajo que puede obtenerse de este proceso
Fuente de suministro T1=100C
Q1
W
Q2
Sumidero de baja temp. 100 Kg de agua
T2(i)=0C, T2(f)=100

Considerando como sistema a toda la unidad incluyendo la fuente de

suministro y el sumidero de baja temperatura (sistema cerrado)
U Q W

El sistema en su conjunto no intercambia calor con los alrededores el

intercambio de calor es interno.
U W

Por otra parte el sistema est formado por dos subsistemas la fuente
de suministro y el sumidero
U U1 U 2
U U1 U 2

La aplicacin de la primera ley a ambos subsistemas

U1 Q1 W1
U 2 Q2 W2

La nica forma de intercambio energa de ambos subsistemas es en

forma de calor.
U1 Q1
U 2 Q2

Por lo tanto
U Q1 Q2

Q1 Q2 W

Esta ecuacin es similar a la desarrollada por Carnott

W Q1 Q2

Para evaluar Q2 regresamos al balance energa del subsistema 2

U 2 Q2

Pero el cambio de energa interna para el sumidero (Agua)

dU 2 m2CV dT2

Podemos ahora hace una consideracin, el agua y en general

componentes en fase liquida y solida se consideran incompresibles,
es decir su volumen no cambia (apreciablemente) por los cambios de
temperatura de tal modo que es una consideracin comn sustituir.
H U PV

dH dU d (PV )
dH dU PdV VdP

Bajo condiciones de P constante

dH dU PdV

El volumen de un odo o un lquido cambia apreciablemente por

efecto del cambio de temperatura?
Es evidente que el cambio es poco significativo comparado con el
cambio que experimenta un gas bajo las mismas condiciones, en
general es entonces comn considerar para liquidos y slidos
dH dU

CP dT CV dT
CP CV

De tal modo que

dU 2 m2C p dT2

Adems si CP es constante
T2 ( f

U 2 H 2 m2C p

T"( i )

dT2

U 2 m2C p (T2( f T2(i ) )

U 2 Q2 m2C p (T2( f T2(i ) )

J mol 1000 gr
J

4188.87
C p 9.069 8.314

molK 18 gr 1Kg
Kg

J
(373 273)K 41888700 J
U 2 Q2 100 Kg 4188.87
Kg

Un anlisis semejante sobre el subsistema 1 no es posible aplicarlo,

por que no conocemos su masa (es una gran fuente y por lo tanto su
temperatura prcticamente no cambia)
T1( f

U1 m1C p (1)

T1( i )

dT1

Sin embargo podemos hacer uso del concepto de entropa

considerando que el proceso ocurre de forma reversible
dS

dQ
T

dS1

dQ1
T1

dS 2

dQ2
T2

dS

dQ
T

Para el subsistema 1

Para l subsistema 2

Para el sistema completo

Sin embargo el sistema no intercambia calor con los alrededores, por

lo tanto
dS 0

Pero la entropa del sistema es la suma de la entropa de los dos

subsistemas
S S 1 S 2
d S dS 1dS 2 0
dQ1 dQ2

0
T1
T2
dQ1

T1dQ2
T2
T

2( f )
T1dQ2
m C dT
Q1
T1 2 P 2
T2 ( i )
T2
T2
T2 ( i )

T2 ( f

T2 ( f )

Q1 T1m2C P

T2 ( i )

T2( f )
Q1 T1 m2 C P ln
T
2(i )

dT2
T2

(373K )(100 Kg ) 4188.87 J ln 373 48765053J

Kg K 273

La cantidad de trabajo entregada por la maquina

W Q1 Q2 48765053 41888700 6876353J

Podemos aadir clculos adicionales como el cambio en la entropa de

cada subsistema y el cambio en la entropa total
dS1

dQ1
T1

Como la temperatura del subsistema 1 es constante

S1

Q1 48765053J
J

130737.40
T1
373K
K

Pero la temperatura del subsistema 2 no es constante

dS 2

T2 ( f )

S 2 m2C p

T2 ( i )

dQ2 m2C P dT2

dT

m2C p 2
T2
T2
T2

T2( f )

dT2
J 373
m2C P ln
100 Kg 4188.87
ln
130737.40
T2
T2(i )
Kg 273

Por lo tanto
S 2 S1 S 2 0

La eficiencia del dispositivo

W
Q1

6876353
0.14
48765053

Entropia y el orden del sistema

Pensemos en un proceso que consiste en transformar un cubo de
hielo en vapor.
373

Q1 H fusion

Q2 CP ( L ) dT

Q3 H vap

273

Agua en fase solida

Hielo (0C=T1)
Molculas ordenadas
inmviles atrapadas
en red cristalina

Agua en fase liquida

(0C)
Pedazos de la red
cristalina (agregados
moleculares) que
contienen varias
molculas se
encuentran como
flotando, las uniones
entre las molculas
empiezan a
flexibilizarse

Agua en fase liquida

(100C=T2)
Se incrementa la
energa de las
molculas
individuales, pero las
fuerzas de atraccin
entre molculas son
todava muy intensas
y estas permanecen
retenidas en la red la
cual se ha
flexibilizado aun ms

Agua en fase vapor

(100C)
Se incrementa la
energa de las
molculas
individuales, estas
rompen las uniones
que la mantenan
unidas entre ellas y
escapan hacia la fase
vapor

Consideremos ahora los cambios de entropia que experimenta el agua

a lo largo de este proceso.
Cabe aclarar que por experiencia sabemos que para todas las
sustancias conocidas el calor de fusin, la capacidad calorfica y el
calor de vaporizacin tienen valores positivos, es decir no existe
ningn sustancia que al suministrarle calor se enfre, o que para
fundirla o evaporarla tengamos que quitarle calor.
En relacin con lo anterior entonces
S1 S liq ( 0C ) S soldo( 0C )

Q1 H fusion

T
T1

Como ya se indico para todas las sustancias conocidas el calor de

fusin es positivo, es decir que el cambio de entropia ser positivo, es
decir:
S liq (0C ) S soldo(0C )

Analizando la segunda etapa

dS 2

dQ2 C P dT

T
T

S 2

T2

C P dT
T
T1

Para todas las sustancias conocidas Cp es positivo, entonces el

cambio de entropia tambin es positivo y:
S 2 S liq(100C ) S liq (0) 0

Es decir
S liq (100C ) S liq (0)

Finalmente en la ltima etapa del proceso:

S 3 S va (100C ) S liquido(100C )

Q3 H vaporizacin

T2
T2

Tambin sabemos que para todas las sustancias conocidas el calor de

vaporizacin es positivo, es decir:
S vapor(100C ) S liquido(100C )

En resumen
S vapor(100C ) S liquido(100C ) S liqido(0C ) S solido(0C )

Es evidente que en la fase solida el sistema esta ms ordenado y en la

fase vapor ms desordenado, por otra parte tambin podemos ver que
el sistema en fase solida posee menos entropia que el sistema en fase
vapor
Es decir podemos relacionar el contenido de entropia, con el orden del
sistema y es evidente que a mayor desorden mayor entropia
Esto tiene implicaciones importantes porque es evidente que de un
sistema desordenado podemos obtener menos trabajo que de un
sistema ordenado.
La entropia es una medida del desorden y por lo tanto de la
disponibilidad de la energa del sistema.
En relacin con lo anterior pensemos en la siguiente situacin.
Supongamos dos recipientes que contienen el mismo gas ideal a la
misma temperatura pero a diferente presin

T=500C
P=1bar

T=500C
P=10 bar

Con respecto a las condiciones estndar (25C, 1bar)

Ambos sistemas contienen la misma cantidad de energa interna y de
entalpia, puesto que la energa interna y la etalpia de un gas ideal
dependen solo de la temperatura.
dU CV dT
U1 f 1 )

T f (1)

dU C

U0

dT

To

U f (1) U 0 CV T f (1) T0

Para el sistema 2
U f ( 2) U 0 CV T f ( 2) T0

Como la referencia para ambos es la misma y la temperatura de

ambos sistemas es tambin la misma resulta que su contenido
energtico (por mol) es el mismo.
Evidentemente lo mismo pasa con la entalpia
H f (1) H 0 CP T f (1) T0
H f ( 2) H 0 CP T f 1( 2) T0

Sin embargo la entropia depende tambin de la presin

dS

dS

dH V
dP
T T

C P dT R
dP
T
P

S! f 1)

dS

T f (1)

S0

T!0

Pf

C P dT
R
dP
T
P
P0

T f (1)
P
R ln f (1)
S f (1) S 0 C P ln
T0
P0
T f (1)
P
R ln f (1)
S f (1) S 0 C P ln
T0
P0

Pero para el sistema 1 la presin final y la presin de referencia son

iguales
T f (1)

S f (1) S 0 C P ln
T0

Mientras que para el sistema 2

T f ( 2)
P
R ln f ( 2)
S f ( 2) S 0 C P ln
T0
P0
Pf ( 2)
S f ( 2) S f (1) R ln

P0

Y como la presin final del sistema 2 es mayor que la presin de

referencia
Resulta que el sistema 2 posee menor entropia, es decir esta ms
ordenado.
Pero es evidente que podemos extraer trabajo til del sistema 2 dado
que al encontrarse bajo condiciones de alta presin se puede
transformar la energa del sistema en energa cintica haciendo fluir
el gas por un orificio y al incidir sobre los alarbes de una turbina
produce movimiento, mientras que el gas del sistema 1 no puede fluir

porque la presin interna es igual a la presin externa y no puede por

lo tanto producir movimiento.
Entonces la entropia que nos indica el grado de desorden del sistema
nos indica tambin que de un sistema que posee mayor entropia y por
lo tanto est ms desordenado obtendremos menos trabajo til que
de un sistema que posee menor entropia y por lo tanto est ms
ordenado