ESTADO GASEOSO:

Los sistemas materiales

MACROSCOPICO por:

gaseosos

se

caracterizan

desde

un

punto

de

vista

Su homogeneidad;
Su pequea densidad, respecto de lquidos y slidos;
La ocupacin de todo el volumen del recipiente que los contiene;
la espontnea difusin de un gas en otro, dando soluciones.

La estructura de los
(MICROSCOPICO):

gases

es

interpretada

por

la

teora

cintico-molecular

La

sustancia, en estado gaseoso, est constituida por molculas muy separadas entre s,
como corresponde a su baja densidad.
Las molculas estn animadas de perpetuo movimiento, trasladndose en lnea recta en
todas las direcciones y sentidos dentro del volumen ocupado.
Hay choques de las molculas contra las paredes del recipiente y tambin entre si
(choques intermoleculares).
Las leyes de los gases ideales fueron deducidas de la teora cintica en base a los dos
primeros supuestos.
Los gases ideales ( o perfectos o hipotticos) cumplen con los siguientes postulados:
Los

gases se componen de molculas cuyo tamao es despreciable comparado con la

distancia media entre ellas.
Las fuerzas intermoleculares son dbiles despreciables. Salvo en el momento de la
colisin.
Cumplen con las leyes experimentales de los gases.
LEYES VOLUMETRICAS O EXPERIMENTALES DEL ESTADO GASEOSO.
Las leyes volumtricas ms sencillas relacionan dos de las cuatro magnitudes del estado
gaseoso. Las dos restantes se mantienen constantes.

LEY DE BOYLE
Vincula : volumen y presin
De : una masa constante de gas a temperatura constante.
El volumen de una masa definida de gas, a temperatura constante, es inversamente
proporcional a la presin.
En otras palabras, la presin vara en proporcin inversa con el volumen:

La interpretacin matemtica del comportamiento es:

P V = k Ley de Boyle
La aplicacin de la ley de Boyle a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que:
P1V1 = P2V2
Experiencia de Boyle
El estudio de los gases, y en particular del aire, atrajo la atencin de los fsicos del siglo
XVII y ms concretamente la del irlands Robert Boyle (1627-1691). Las experiencias que
le permitieron establecer su conocida ley consistieron, bsicamente, en aadir mercurio a
un tubo acodado suficientemente largo abierto por un extremo y provisto de una llave en el
otro. Con la llave abierta verta mercurio y su nivel en las dos ramas del tubo se igualaba
(principio de los vasos comunicantes). A continuacin cerraba la llave y aada
sucesivamente cantidades de mercurio iguales, con lo cual, la presin a la que estaba
sometido el gas encerrado en el otro extremo del tubo, aumentaba en igual proporcin.
Mediante sucesivas medidas de la distancia entre los dos niveles alcanzados por el mercurio
en ambas ramas del tubo, observ que la disminucin del volumen del gas guardaba cierta
relacin con el aumento de presin. Si doblaba el peso de mercurio, el volumen se reduca a
la mitad, si lo triplicaba se reduca a la tercera parte y as sucesivamente. Un anlisis
cuidadoso de tales resultados experimentales le permiti, finalmente, enunciar su ley.

A temperatura constante y para una misma masa de gas, el volumen es inversamente

proporcional a la presin. La energa cintica es constante, como consecuencia la velocidad
molecular promedio y las fuerzas de colisin estn constantes. Si aumenta el volumen,
entonces disminuye el nmero de molculas por unidad de volumen y tambin disminuye
la cantidad de colisiones por unidad de rea de la pared. Como consecuencia de todas estas
situaciones la presin disminuye. Es vlida a presiones de aproximadamente 1 atm e
inferiores, pero no funciona bien a presiones altas o temperaturas bajas.
LEY DE CHARLES
Vincula : volumen y temperatura absoluta
De : una masa constante de gas a presin constante.
El volumen de una masa definida de gas, a presin constante, es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
En otras palabras, el volumen vara en proporcin directa con la temperatura:

La interpretacin matemtica del comportamiento es:

Ley de Charles

La aplicacin de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que:

Cuando se vierte nitrgeno lquido (-196C) sobre un globo, el gas atrapado en ste se
enfra y el volumen disminuye, mientras que la presin permanece constante.

Para una misma masa de gas a presin constante el volumen, es proporcional a su

temperatura absoluta.
Si aumenta la temperatura:
Aumenta la velocidad molecular promedio
Aumenta las fuerzas de las colisiones.
Para que la presin permanezca constante es necesario que aumente el volumen de modo
que el nmero de molculas por unidad de volumen disminuye y la frecuencia de las
colisiones disminuya. As cuando se aumenta la temperatura del gas a P constante y
aumenta el volumen. Es vlida a presiones de aproximadamente 1 atm e inferiores, pero no
funciona bien a presiones altas o temperaturas bajas.
LEY DE GAY LUSSAC
Vincula : presin y temperatura absoluta.
De: una masa constante de gas a volumen constante.
La presin de una masa definida de gas, a volumen constante, es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
En otras palabras, la presin vara en proporcin directa con la temperatura:

La interpretacin matemtica del comportamiento es:

Ley de Gay Lussac
La aplicacin de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que:

Experiencias semejantes realizadas manteniendo constante el volumen y estudiando la

variacin de la presin con la temperatura permitieron al qumico francs establecer la que
se conoce como Ley de Gay Lussac: a volumen constante, la presin de un gas aumenta
proporcionalmente al incremento de temperatura, siendo la constante de proporcionalidad
la misma para todos los gases.

LA LEY DEL GAS IDEAL

Las leyes de Boyle-Mariotte , de Charles y de Gay-Lussac sobre el comportamiento de los
gases, aunque son aplicables dentro de una buena aproximacin a los gases existentes en la
naturaleza, son tanto ms imprecisas cuanto mayor es la densidad, la presin o la
temperatura del gas. Por ello los gases que cumplen con exactitud dichas leyes fsicas se
denominan gases perfectos o ideales. Es posible combinar las leyes de los gases en una sola
ecuacin sencilla si la temperatura se expresa en la escala absoluta o Kelvin. As la ley de
Charles y la de Gay- Lussac expresan, respectivamente:

Por otra parte la ley de Boyle establece la proporcionalidad inversa entre V y P, es decir:

Combinando las ecuaciones (1) y (3) resulta:

Reemplazando en (4) en (2):

que indica que el producto del volumen de un gas por su presin dividido por su
temperatura absoluta es una cantidad constante. Ello significa que una muestra gaseosa
dada puede evolucionar de un estado inicial a otro final cambiando en el proceso su
presin, su volumen o su temperatura, pero siempre que la cantidad PV/T no vare. Para
dos estados cualesquiera inicial y final ( 1 y 2, respectivamente) las magnitudes P, V y T
estn relacionadas en la forma:

Ley del gas ideal

El producto de la presin por el volumen, dividido por la temperatura absoluta, en el estado
inicial, es igual al producto de la presin por el volumen, dividido por la temperatura
absoluta, en el estado final, siempre que la masa del gas sea constante. En este enunciado
quedan asociadas las dos leyes volumtricas de los gases: BOYLE, CHARLES y GAY
LUSSAC.

LA ECUACIN DEL GAS IDEAL

La constante de proporcionalidad depende de la cantidad de sustancia gaseosa
considerada. Cuando esta circunstancia se introduce en la ecuacin (3) , es decir se trabaja
con un nmero de moles ( cantidad de sustancia gaseosa) distinto de uno resulta la
expresin de la Ecuacin del gas ideal:

Ecuacin del gas ideal

donde n es el nmero de moles de la muestra gaseosa considerada y R es la llamada
constante de los gases perfectos o ideales. Cuando se opera con gases reales, los datos
hallados experimentalmente no coinciden con los calculados usando las leyes volumtricas,
particularmente cuando las presiones y temperaturas se apartan mucho de las habituales.
Los gases reales cumplen con aproximadamente las leyes volumtricas. El estudio del
comportamiento real requiere ecuaciones fisicomatemticas complicadas. Por razones de
simplicidad, se admite su comportamiento ideal, ajustado a las leyes volumtricas. Los
resultados deducidos tericamente difieren poco de los experimentales. En la mayora de
las aplicaciones comunes, los errores cometidos son tan pequeos que se desprecian.

La constante del gas ideal:

Si se realizan diferentes experimentos midiendo las propiedades P, v y T para un cierto gas.
Al graficar la funcin
Pv
f (P)
T

para muchos gases, se observa que:

- Cada temperatura tiene una curva propia llamada isoterma
- Todas las isotermas de cada gas tienden al mismo punto para P=0
- Todos los gases tienen el mismo limite para P=0
lim Pv Ru
Ese limite de todos los gases es la constante universal de los gases: P 0 T

Ecuaciones vinculadas a la ecuacin del gas ideal

El nmero de moles de una sustancia se calcula a partir del cociente de la masa dividido su
masa molar, por lo que se obtiene la siguiente expresin derivada de la ecuacin de estado:
Si se divide el volumen del gas entre el nmero de moles se obtiene el volumen especfico
molar [m3/kmol].

Si se reemplaza el nmero de moles N por m/M que es la masa de lgas dividida entre su
peso molecular se obtiene
Entonces la nueva expresin para le ecuacin de estado del gas ideal es:
PV mRT

Ru
M

Constante particular de cada gas

La constante R es diferente de Ru ya que no es universal sino que depende de cada gas y

esta tabulada.

Los diagramas de estado para gases ideales son: