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17/08/2011
operaciones unitarias
Separacin
Impurezas
Efluente
gaseoso
Materias
Primas
Separacin
Reaccin
Productos
Separacin
Reciclado de contaminantes
Efluente lquido
Separacin
Agua limpia
50 - 90 % coste de la planta
40 - 70 % gastos de operacin
2
Combustibles fsiles
Plsticos
Metales
Fertilizantes
Biotecnologa e
Industria farmacutica
Alimentos
Pulpa de papel
Microelectrnica
Control de
contaminacin de aire y
agua
Concentracin
Produccin de NaCl por
evaporacin de agua de
mar
Recuperacin de fenoles
de la gasificacin del
carbn
Eliminacin de
disolventes y
monmeros sin
reaccionar
Metales valiosos a partir
de lixiviados diluidos
Concentracin de lodos
Recuperacin de
productos de caldos
diluidos
Concentracin de jugos
de frutas
Purificacin
Obtencin de etanol
absoluto
Recuperacin de S y N
de gasolinas
Fraccionamiento
Fraccionamiento de aire:
produccin de Oxgeno
y Nitrgeno
Fraccionamiento de
crudos
Preparacin de
monmeros
Separacin de polmeros
por pesos moleculares
Eliminacin de
impurezas minerales
Purificacin de
productos finales
Rin artificial
Obtencin de metales de
sus puentes habituales
Produccin de amoniaco
Eliminacin de
aflatoxinas, gossypol
Edulcorantes de maz de
alto contenido en
fructosa
Separacin de productos
de pulpo
Productos laterales
Obtencin de
triclorosilano de mezclas
de triclorosilanos
Eliminacin de H2S de
gas natural
HOMOGNEAS
Espectrmetro de masas
Difusin gaseosa
Difusin trmica
Ultracentrifugacin
smosis
inversa
Permeacin de
gases
Gas-Slido
Adsorcin
Sublimacin
Lquido-Slido
Adsorcin
Cristalizacin
Intercambio
inico
Extraccin S-L
Lavado
Secado de
slidos
Evaporacin
GasLquido
Absorcin
Destilacin
Azeotrpica
Extractiva
Flash
Reactiva
Vapor
Vaco
Lquido-Lquido
Extraccin
OPERACIN DE
SEPARACIN
V
Vaporizacin de flash
Condensacin parcial
Lquido
Vapor
Vapor
Lquido
Lquido
Vapor
Vapor y/o
lquido
Vapor y
lquido
V
q
Evaporacin
L
q
q
Destilacin
L
L
L/V
q
q
AMS
Destilacin
extractiva
Vapor y/o
lquido
L/V
EJEMPLO
INDUSTRIAL
Recuperacin de agua
Reduccin de a partir de agua de
presin
mar
Transmisin Recuperacin de H2 y
de calor
N2 de amoniaco a alta
(AES)
presin
Transmisin
de calor
Obtencin de azcar
(AES)
Vapor y
lquido
Transmisin Separacin de
de calor
hidrocarburos a partir
(AES)
de crudo de petrleo
Disolvente
(AMS) y
Transmisin
de calor
(AES)
Separacin de
tolueno de aromticos
de punto de
ebullicin prximos
adicionando fenol
5
OPERACIN DE
SEPARACIN
G
AMS
Absorcin
Gas
Lquido
(AMS)
Agente
material de
separacin
Lquido
Gas (AMS)
Agente
material de
separacin
Lquido
Lquido
(AMS)
Agente
material de
separacin
Slido
Lquido
(AMS)
Agente
material de
separacin
L
G
L
Stripping
AMS
AMS
Extraccin
lquido-lquido
L
L
AMS
Lixiviacin
S
EJEMPLO
INDUSTRIAL
Separacin de
dixido de carbono
de productos de
combustin con
etanolamina.
Stripping con vapor
de agua de separacin
de residuos ligeros en
destilacin de crudos.
Separacin de
penicilina en
disolucin acuosa
aadiendo acetato de
butilo.
Lixiviacin acuosa de
un lodo para
obtencin de sulfato
de cobre
6
OPERACIN DE
SEPARACIN
Secado
G +V
S/L
EJEMPLO
INDUSTRIAL
Lquido/
Slido
Vapor
Eliminacin de agua
del cloruro de
polivinilo
Gas o
Lquido
Adsorbente Agente
slido (AMS) material de
separacin
Separacin de agua
del aire sobre almina
activada.
Lquido
Slido
AMS??
Vapor??
Obtencin de sales a
partir de agua de mar
Gas (AMS)
y/o
transmisin
de calor
(AES)
G/L
Adsorcin
AMS
G/L
Cristalizacin
AMS
q
S
V
Desublimacin
V
S
Vapor
Slido
Agente
material o
energtico de
separacin
Transmisin
de calor
material de
separacin
Recuperacin de
anhidrido ftlico de
gases con N2, O2,
CO2, CO, H2O,etc.
PROPIEDADES
1.-De sustancias puras:
Aparentes:
Estimacin y Prediccin
Bases de la Estimacin :
a) La Teora
b) Correlacin de valores experimentales.
c) Combinacin de ambos.
Estimacin y Prediccin
La introduccin de correlaciones empricas en una
relacin terica, proporciona un mtodo poderoso para el
desarrollo de una correlacin mas segura.
Ejemplo : EE de Van der Waals como modificacin de la
ecuacin PV = NRT para N = 1 :
(P + a/V2 ) (V - b) = RT
La extensin emprica de la teora a menudo puede
derivar en una correlacin til para propsitos de
estimacin.
La casi totalidad de los mejores procedimientos de
estimacin se basan en correlaciones desarrolladas de
esta manera.
10
Tipos de la Estimacin
Un sistema ideal para la estimacin de propiedades
fsicas debera:
Mezclas Complejas
El petrleo y sus fracciones constituyen un tpico ejemplo de
mezclas complejas.
El N de Carbonos en los componentes puede variar desde 1 hasta mas
de 50 [ Tb entre - 160C (-258 F) <Tb < 538C (1000F) a presin
atmosfrica].
Para un dado T de Tb el N de compuestos con pequeas diferencias
en la volatilidad crece rpidamente al subir la Tb.
Importancia de conocer muy bien las propiedades de las mezclas que
intervienen.
La caracterizacin del petrleo y sus fracciones, requiere :
Densidad.
Curvas de destilacin de laboratorio. (ASTM,TBP,FLASH)
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
FACTOR ACNTRICO
Ve y de vapores y lquidos se estiman a partir de correlaciones
generalizadas del factor de compresibilidad : z = PV/RT graficados en
funcin de Pr y Tr. Se usan tambin EE empricas o semiempricas.
Introduccin de nuevos parmetros para caracterizar la molcula:
Lyedersen introduce zc ( factor de compresibilidad crtico).
Riedel usa la pendiente de la curva de Pv en el punto crtico.
Pitzer introduce otro parmetro llamado factor acntrico. (Desviacin
de Pv =F(t) en molculas no simtricas esfricamente). Se define a partir
de la PvR para un valor de Tr = 0,7, como sigue:
= - ( log Pr + 1 )
Densidad y Volatilidad -
Ensayos de Laboratorio.
DENSIDAD.
Se determina por medio de la prueba ASTM D 287 y se
informa como la SG 60/60 .Tambin, como la gravedad API, definida
por :
VOLATILIDAD.
La volatilidad del petrleo crudo y sus fracciones se caracteriza
en funcin de los siguientes ensayos de laboratorio:
ASTM , TBP y FLASH.
16
Ensayo ASTM
Las pruebas ASTM D 86 y D 1160 son destilaciones intermitentes
de laboratorio razonablemente rpidas, que involucran el
equivalente de aproximadamente una etapa de equilibrio sin reflujo.
(Equipo)
17
Ensayo Astm
Datos de labortatorio:
Presin de trabajo
Volumen de Ensayo
% destilados Vs Temperatura.
Volumen Destilado
(IBP, EP)
Residuos.
Correcciones:
De temperaturas por presin.
Por prdidas:
p = 100
(D + R)
Ensayo TBP
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Ensayo Flash
Es una curva de puntos de
vaporizacin en equilibrio.
No es un ensayo de
destilacin como en los dos
casos anteriores.
P = 1 at.
Vapor
Liqudo
Arrastre mximo.
20
CRITERIOS GENERALES
Otras:
PENDIENTE:
CLCULO:
TEMV = Tbi vi
TEMG = Tbi gi
TEMM= Tbi xi
Concepto y Significado
S= T / %
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FACTOR DE CARACTERIZACIN
OBSERVACIONES:
1) A similar Tb en hidrocarburos de distintas series se vi
como creca la S con el grado de insaturacin.
CONCLUSIN:
Se definio un factor
Relacin obtenida:
Para Mezclas :
K = F( Tb; S)
Representacin de Datos
Experimentales
Diagramas Concentracin-Temperatura
Diagramas Concentracin Concentracin
Diagramas Presin Temperatura
Diagramas Concentracin Presin
23
T
TBP
ASTM
C-C y Fl
% Destilado
24
L= la+lb+...
la
LQUIDO
%
V
a
p
o
r
i
z
a
d
o
1
V= Va+Vb+..
lb
lc
L + V = 100 moles
ld
a = la + Va
b = lb + Vb
li
....................
VAPOR
ln
Va
a
Vb Vc .........Vi...........
b c
d . i ......n
n = ln + Vn
xi = li/L ; yi = vi/V
% de componentes clasificados
por volatilidades decrecientes
25
P
VAPOR
Todo
Todo
VAPOR
Lquido
Lquido
CI
CF
P=
1 atm
1 atm
T =
100 C
100 C
H=
540 kcal
Vv =
1672 l
26
V=C+2-F
PC
Lquido
PC
Lquido
P1
PB
PR
V+L
Vapor
P1
Vapor
T1
TLS
TVS
Pc = 225 kg/cm2
Tc = 374 C
dP/dT = r / T.VT
27
Donde K = y/x
Resumen: p y son dos casos particulares de la manifestacin exterior del potencial molecular, responsable
de todos los fenmenos difusionales: ELL,EVL,ESL, etc.
28
Gas Perfecto
Se aplican Las siguientes leyes:
Boyle-Mariotte:
Charles y Gay Lussac:
pv = Cte
VP = k T ( p = Cte )
PV = k T ( p = Cte )
Ley del Gas Perfecto:
PV = nRT
Ley de Dalton: piv = yi ; donde = 1npi
Ley de Amagat: V = vi ; donde vi = V yi
(dG)t = VdP = RT d(Ln P)
G = RT Ln (P1/ Po) Para una transf. Isot.
29
Mezclas Ideales
Xa
Ya
..............
............
...........
..............
31
1 = 20.0 at
2 = 29.0 at
3 = 31.5at
Fin
Comp.
yi
Fi*
xi
Fi*
xi
Fi*
xi
Fi*
H2O
H2
C1
C2
.010
.315
.280
.160
179
36. 5
.031
.088
180
38.0
.045
.122
181
38.
.049
.131
.048
.130
C3
.150
13. 2
.228
14.2
.306
14.
.324
.319
iC4
.020
6. 55
.061
7.20
.080
7. 5
.084
.083
C4
.060
4.87
.246
5.30
.328
5. 5
.344
.340
C5
.005
1. 6
.059
1.85
.078
1. 9
.081
.080
yi xi
1.00
1.01
1.00
.713
.957
32
Sistemas Reales
Fugacidad : f = F ( ) - Lewis
P = (dG)t = VdP = RTd(Ln P) - Gas perfecto isot.
Coeficiente de fugacidad
Gas ideal:
fiv
iv
1 ; luego
xiPis ; iL
1;
pi ;
p iV = yi
PiL = xi Pis
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Criterios de Equilibrio ( F)
Ecuaciones de Estado
38
Ecuaciones de Estado
39
40
Modelos de Actividad
41
D
E
P
A
Q
U
E
T
E
S
P
R
O
P
I
E
D
A
D
E
D
E
42
43
Modelos de Actividad
44