Inhibidores de Corrosion

DIVISIN ACADMICA DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA
INGENIERA QUMICA PETROLERA
EVALUAR EL INHIBIDOR DE CORROSION BASE PELICULA

SECA DEL GRUPO ACIDO CARBOXILICO EN MUESTRAS DE
TUBOS DE PERFORACION
Responsable:
Josu Hiplito Garca
Seminario De Investigacin
Profe. De asignatura
Lic. Vctor Manuel Villegas Cornelio
H. Crdenas, Tabasco a 15 de Octubre del 2014
LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

CATEDRTICO: Lic. Vctor Manuel Villegas Cornelio
UNIVERSIDAD POPULAR DE LA CHONTALPA.
MATERIA: SEMINARIO DE INVESTIGACION
TRABAJO: Protocolo de Investigacin.
INDICE
Pg.
I. Introduccin.7
II. Justificacin.9
III. Planteamiento del problema...10
IV. Hiptesis...11
V. Objetivos.12
VI. Antecedente.....13
VII. Marco Terico.....14
7.1 La corrosin....14
7.2 Circuito elctrico de la Corrosin....17
7.3 Tipos de corrosin.....18
7.3.1 Serie potencial de los metales..19
7.3.2 Corrosin galvnica (sin f.e.m).22
7.3.3 Corrosin electroqumica (con f.e.m)..22
7.3.4 Corrosin qumica..23
7.3.5 Corrosin por heterogeneidad del metal24
7.3.6 Corrosin por heterogeneidad del medio circundante.25
7.4 Propagacin de la corrosin...26
7.4.1 Corrosin por picaduras....27
7.4.2 Corrosin por grietas..28
7.4.3 Corrosin por dao de hidrogeno....29
7.5 Cintica de corrosin29
7.5.1 Oxidacin.29
7.5.2 El xido como protector del metal30

7.5.3 Velocidad de oxidacin..31

7.6 Pasividad...32
7.6.1 Caracterstica de la pasivacion....32
7.7 Inhibidores de la corrosin..33
7.7.1 Definicin e importancia de los I.C..34
7.7.2 Clasificacin de los inhibidores de corrosin.35
7.7.2.1 Inhibidores pasivantes.35
7.7.2.2 Inhibidores andicos35
7.7.2.3 Inhibidores catdicos...37
7.7.2.4 Inhibidores orgnicos..38
7.7.3 Eficiencia de los inhibidores.38
7.8 Uso de inhibidores de corrosin39
7.8.1 Inhibidores para agua enfriamiento y calderas.40
7.8.1.1 Sistema de recirculacin abierta.......40
7.8.1.2 Sistema de un solo paso....40
7.8.1.3 Sistema de recirculacin cerrada..40
7.8.1.4 Calderas....41
7.9 Sistemas agua petrleo...41
7.10 Desarrollo recientes...44
7.11 Mecanismos de accin..45
7.12 Termogravimetria...45
7.12.1 Resea histrica..46
7.12.2 Instrumentacin47
7.13 Espectroscopia de fotoelectrones por rayos X (XPS)..48
7.13.1 Resea histrica...48
7.13.2 Efecto fotoelctrico...48

7.13.3 Instrumentacin..............49
7.14 Microscopia de fuerza atmica....49
7.14.1 Principios fsicos de operacin.,50
7.14.2 Modos de operacin del AFM.51
VIII. Materiales y Mtodos53
IX. Bibliografa55

INDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 1. Costo anual por corrosin14
Figura 2. Montaje industrial de una pila electroltica18
Figura 3. La corrosin electroqumica25
Figura 4. Corrosin galvnica en contacto directo...26
Figura 5. Ejemplos de corrosin generalizada y localizada ..27
Figura 6. Dibujo esquemtico................................................................................28
Figura 7. Diagrama esquemtico29
Figura 8. Curva de polarizacin..33
Figura 9. Variacin de la curva de polarizacin...36
Figura 10. Curva de polarizacin en sistema catdico37
Figura 11. Termobalanza.46
Figura 12. Descripcin de una termobalanza ..47
Figura 13. Componentes de un SPM.50
Figura 14. Multimode SPM..50
Figura 15. Diagrama general de un SPM.51

INDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Serie electroqumica20
Tabla 2. Serie galvnica..21
Tabla 3. Comparacin de los potenciales.39
Tabla 4. Aplicacin de los inhibidores...42
Tabla 5. Composicin del agua de mar.53

I. INTRODUCCION
La corrosin suele ser definida como una reaccin qumica o electroqumica entre
un metal y el medio ambiente en el cual se produce su deterioro y como
consecuencia la perdida de sus propiedades fsicas (Olivares, 2005).
La corrosin es uno de los principales problemas que causan prdidas
econmicas en el mbito industrial. Los materiales metlicos que se emplea en la
industria del petrleo y petroqumica, estn continuamente sometidos a
condiciones cada vez ms severas de trabajo. Adems de requerirse su
funcionamiento de manera satisfactoria, durante tiempos largos de vida til, a
temperaturas cada vez ms elevadas, a diversas condiciones de flujo y ante
medios de mayor agresividad qumica. La parte sensible de los materiales
metlicos es estas industrias es su superficie en donde se originan y desarrolla el
proceso corrosivo (Alvarado, 2006).
La industria petrolera no est exenta de este fenmeno; la perdida de una
pequea porcin de material representa una prdida millonaria anualmente por el
defecto que tiene la corrosin en las tuberas, soldaduras, equipos y cualquier otro
material metlico que se encuentre en contacto directo con un medio agresivo
(Alvarado, 2006).
En la actualidad la industria petroqumica en los pases productores de petrleo
entre ellos Mxico, es considerado la plataforma de apoyo para el crecimiento y
desarrollo sustentable de la economa del pas. Pero lamentablemente en la
actualidad diferentes tipos de petrleo crudo son extrados en general en todo el
mundo, por lo que en nuestro pas se ve a la necesidad de procesar crudos cada
vez ms pesados, lo que origina la existencia de un mayor nmero de
contaminantes que son promotores de la corrosin. Aunque la seleccin y
aplicacin del mtodo apropiado para el control de la corrosin depende

especficamente del medio corrosivo y de consideraciones econmicas, el uso de

inhibidores de corrosin (IC) es el mtodo de control ms prctico y econmico
empleado en la industria petroqumica (Olivares, 2005).
Cabe sealar que las legislaciones ambientales que se han ido generando en
diversos pases, han influido de forma importante en la modificacin e incluso,
suspensin de algunos IC por considerarse txicos y bioacumulables al medio
ambiente. A partir de estas necesidades tecnolgicas y ambientales la industria
petroqumica nacional, se ven en la creciente necesidad de desarrollar nuevas
inhibidores de corrosin altamente eficientes y que cumplan con los criterios
ambientales establecidos, pero adems con el pleno conocimiento de sus
propiedades de inhibicin de corrosin (Olivares, 2005).
El estudio de los mecanismos de accin de los inhibidores de corrosin ha tenido
relevancia a ltimas fechas en las que se busca llevar a cabo la formulacin de
nuevos IC adecuados a la industria petrolera. Las tcnicas electroqumicas sirven
como apoyo para la determinacin de dichos mecanismos con lo que se han
convertido en una herramienta muy importante para el diseo y seleccin de
nuevos IC (Alvarado, 2006).
El diseo, desarrollo y seleccin de los inhibidores de corrosin para diferentes
tipo de medios, es un trabajo que requiere de mucho conocimiento de los mismos,
aunque las tcnicas experimentales utilizadas para la evaluacin del porcentaje de
inhibicin, generalmente se ven afectadas por el medio utilizado y la etapa
predominante, del mecanismo global de corrosin que se lleva a cabo en el
sistema de estudio (Alvarado, 2006).
Es por ello que en este trabajo evaluaremos algunos de los inhibidores de
corrosin orgnicos en diferentes medios con tubos de perforacin para tener el
conocimiento acerca de cul inhibidor es mejor usar, en dicho medio probado.

II. JUSTIFICACIN
En los ltimos aos las industrias petroleras principalmente PEMEX en Mxico
han sufrido muchas prdidas millonarias debido a derrames de petrleo, deterioro
de equipo, mantenimiento de tuberas, capacitacin del personal, accidentes de
trabajo, etc. Todo esto provocando contaminacin agresiva del medio ambiente en
todos los aspectos.
La corrosin en los tubos de perforacin se da de forma natural e inevitable ya que
estn formados de diferentes metales o aleaciones de metales.
Los inhibidores de corrosin son productos qumicos capaces de a trazar o retener
la corrosin de los metales. Ay diferentes tipos de inhibidores para cada condicin
de ambiente en el cual est expuesto el metal. En la ltima dcada se ha
desarrollado algunos inhibidores de corrosin del grupo acido carboxlico muy
eficientes para el control de la corrosin los cuales mencionaremos: Aductos de
amina-TPA, Complejo de Zr-TPA, BTTSA y Sal de amina del BTTSA.
Los IC orgnicos del grupo acido carboxlico que se han mencionados se
debern avaluar en muestra de metal de acero al carbono en diferentes medios
los cuales son; Medio salino, medio cido y medio salino acido. Obteniendo as
informacin bsica para conocer la capacidad que tienen de inhibir la corrosin.
Obtendremos la informacin analizando las muestras de nuestro tubo de
perforacin T.P.5 G-105 19.5# CONEX NC-50 expuesto en los diferentes medios
esto por medio de espectroscopia de rayos-X (XPS) y de microscopia de fuerza
atmica. Conociendo as el rea daada y el inhibidor ms eficiente para cada
medio.

III. PLANTAMIENTO DEL PROBLEMA

La corrosin incontrolada en los tubos de perforacin en las industrias petroleras
han provocado que la superficie del metal se desgaste, debilite o brete causando
la prdida de hidrocarburos. A pesar que el derrame es controlable el impacto que
ste deja en el medio ambiente es tan severo que es necesario limpiar y pagar por
las afectaciones en todo el rea contaminada.
Los inhibidores de corrosin orgnicos del grupo acido carboxlico ofrecen una
oportunidad de retrasar la corrosin protegiendo las paredes externas y
permitiendo ms tiempo de vida til al metal sin necesidad de cambiarlos o
desecharlos.
Comenzaremos creando los medios en el que sern sometidas nuestras muestras
de tubo de perforacin los cuales son medio acido, medio salino y medio salinoacido. Despus aplicaremos una pelcula de nuestros inhibidores de corrosin
orgnicos del grupo acido carboxlico a las muestras de nuestros tubos de
perforacin T.P.5 G-105 19.5# CONEX NC-50 que con anterioridad fue sometida
a desinfeccin y purificado para que no est contaminado e impida el proceso al
que ser sometido. Sumergiremos nuestras pruebas en los diferentes medios
durante aproximadamente 30 das, observando, anotando y monitoreando cada 5
das para ir recopilando informacin acerca de la evolucin de nuestras pruebas.
Despus que hayan pasado los 30 das se pasara a retirar de los medios
expuestos nuestro muestra y se preparara para ser estudiadas por medios de los
mtodos de espectroscopia de rayos-X (XPS) y de microscopia de fuerza atmica
los cuales estudian a escala microscpica la superficie del metal obteniendo al fin
nuestros resultados y poder determinar en qu medio es ms factible y viable
utilizar el inhibidor de corrosin orgnico base pelcula seca.
10

IV. HIPTESIS
Los Inhibidores Orgnicos acido carboxlico tienen la capacidad de inhibir la
corrosin en muestras de tubo de perforacin bajo condiciones ambientales
salinos, cidos y salino-acido.
11

V. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
1. Evaluar inhibidores orgnicos cidos carboxlicos en muestras de metal de

tubo de perforacin T.P.5 G-105 19.5# CONEX NC-50.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
1. Disear los diferentes medios corrosivos Acido, Salino, Salino-Acido, para

correr las muestras de tubos de perforacin T.P.5 G-105 19.5# CONEX
NC-50.
2. Preparar las muestras de tubos de perforacin
desengrasando y eliminando residuos contaminantes.
desinfectando,
3. Aplicar los inhibidores de corrosin orgnicos del grupo acido carboxlico a

muestras de tubos de perforacin ya desinfectados.
4. Someter las muestras del metal protegidas con los inhibidores en
ambientes corrosivos, durante 30 das.
5.
Estudiar las muestras de tubos de perforacin por medio de las pruebas

de Espectroscopia de Rayos X y Microscopa de Fuerza Atmica.
12

VI ANTECEDENTES.
La evaluacin de la resistencia a la corrosin de los materiales metlicos, solos o
en presencia de diferentes compuestos, en ambientes de refinacin del petrleo,
es un tema muy popular en la actualidad, ya que se busca la optimizacin en la
operacin de las plantas del proceso y mayor durabilidad de los equipos utilizados
en las mismas (Alvarado 2006).
Mediante las pruebas de termogravimetra, espectroscopia de fotoelectrones por
rayos X (XPS) y Microscopia de fuerza atmica se seleccionaran los inhibidores de
corrosin, Aductos de amina-TPA, Complejo de Zr-TPA, BTTSA y Sal de amina
del BTTSA. Ms eficientes para los medios cidos, salinos y salinos cidos en
muestras de tubos de perforacin T.P.5 G-105 19.5# CONEX NC-50 a
temperatura ambiente (25C) y 1atm de presin durante aproximadamente 30 das
recopilando datos peridicamente.
13

VII. MARCO TEORICO

7.1 La corrosin.
El proceso de corrosin puede ser definido como el proceso inverso a la
metalurgia o de manera ms analtica y descriptiva como el ataque qumico o
electroqumico que sufren los materiales metlicos como resultado de la accin de
agentes que se encuentran en el medio ambiente que los rodea, y que se traduce
en una disminucin de su valor de uso (Olivares, 2005).
Con la finalidad de realizar estudios ms detallados del costo de la corrosin en la
economa de los pases, esta ha sido dividida en cinco sectores claves los cuales
presentan las mayores prdidas econmicas debidas a la corrosin. Estos
sectores son: infraestructura, gobierno, produccin-fabricacin, transporte y
utensilios. Tomando en cuenta estos sectores, en E.U. la estimacin anual de los
costos totales por corrosin fue de 276 billones de dlares en 1998.de los cuales
137.9 billones de dlares correspondieron a la industria de la produccin y
fabricacin, dentro de la cual se encontraba la industria del petrleo (Olivares,
2005).
Figura 1. Costo anual por corrosin en el rublo de produccin y fabricacin en E.U. en 1998
(Olivares, 2005).
14

El hombre, en su afn de lograr mejores condiciones de vida, ha usado

constantemente su ingenio durante su larga historia. Para el logro de tal objetivo,
mucho lo debe al uso de metales que ahora forman parte
de nuestra vida
cotidiana y, casi sin quererlo, se ha creado una independencia tal que sera
imposible hablar del desarrollo y avance de la civilizacin moderna sin el uso de
metales y aleaciones. La produccin de acero y la mejora de sus propiedades
mecnicas han hecho posible su empleo en los dominios ms variados.
Desgraciadamente, el desarrollo en la utilizacin de los productos siderrgicos va
acompaado, paralelamente, de un aumento la tribu que cada ao se paga a la
corrosin. A veces los daos causados por un problema de corrosin pueden ser
muy amplios y variados (Castillo 2011).
Una encuesta realizada sobre los problemas que plantea la corrosin
a la
industria qumica mexicana [ciencia y desarrollo nm. 64 p. 103, setiembre-octubre

1985] ha sealado la incidencia del fenmeno en ms de un 90% de las empresas
que contestaron la encuesta. Ello habla por s mismo de la gravedad del problema,
y seguramente a nivel nacional, englobando a todos los sectores productivos,
representa una cantidad ms que respetable de dinero. No obstante, no son tantos
los indicadores econmicos lo preocupante, sino la incidencia que la corrosin
tiene en la seguridad humana. El costo social de la corrosin puede llegar a ser
tan elevado que debera prestrsela una mayor atencin por el lado de las
autoridades, empezando por la propia toma de conciencia personal. Lo normal
desgraciadamente entre los utilizadores de metales en su mayor o menor grafo de
ignorancia acera del cmo y cundo puede ocurrir la corrosin y el modo de
prevenirla o evitarla (Castillo 2011).
La evaluacin de la resistencia a la corrosin de los materiales metlicos, solos o
en presencia de diferentes compuestos, en ambientes de refinacin del petrleo,
es un tema muy popular en la actualidad, ya que se busca la optimizacin en la
15

operacin de las plantas del proceso y mayor durabilidad de los equipos utilizados
en las mismas (Alvarado 2006).
La diversidad de los agentes corrosivos genera, por un lado, diferentes tipos de
daos al material metlico con el que se encuentra en contacto, y por el otro, una
complicacin adicional en la estimacin de la corrosin de los equipos metlicos
industriales. Esta complejidad ha hecho que las evaluaciones de la velocidad de
corrosin, utilizando la prdida de peso, proporcionen valores de velocidad de
corrosin muy bajos, comparados con los daos observados en los equipos
durante su mantenimiento, haciendo evaluaciones errneas de la eficiencia de los
inhibidores de corrosin (Alvarado 2006).
A pesar de que el uso de los inhibidores de corrosin ha proporcionado, por

mucho tiempo una solucin a los daos ocasionados por la corrosin en la
industria, debido a la gran variedad de agentes corrosivos, la seleccin de un
inhibidor de corrosin es de arduo trabajo (Alvarado 2006).
Se define la corrosin, en general, como la destruccin lenta y progresiva
de un metal por la accin de un agente exterior. Uno de los factores que limitan la
vida de las piezas metlicas en servicio es el ataque qumico o fsico-qumico que
sufren en el medio en el que los rodea (Cuesta, 2009).
Los metales estn continuamente expuestos a la accin atmosfrica, est
compuesta principalmente de 79 partes de nitrgeno y 21 partes de oxgeno.
Tambin sabemos que el nitrgeno es un gas prcticamente inerte, por lo que la
accin atmosfrica depende prcticamente del oxgeno. Los metales son por lo
general bastantes estables por lo que sin colaboracin de otro agente la accin del
oxgeno sobre estos es muy fcil (Cuesta, 2009).
16

La mayor parte de la corrosin de los materiales concierne al ataque qumico de

los metales, el cual ocurre principalmente por ataque electroqumico, ya que los
metales
tienen
electrones
libre
que
son
capaces
de
establecer
pilas
electroqumicas dentro de los mismos. Las reacciones electroqumicas exigen un

electrolito conductor, cuyo soporte es habitualmente el agua. De aqu que en
ocasiones se le denomine corrosin acuosa. Muchos metales sufren corrosin en
mayor o menor grado por el agua y la atmosfera. Los metales tambin pueden ser
corrodos por ataque qumico directo procedente de soluciones qumicas (West,
1986).
Por lo tanto la corrosin atmosfrica es la producida por la accin combinada del
oxgeno del aire y la humedad. Pero existe tambin la corrosin qumica,
producida por la accin de los cidos y los lcalis (Cuesta, 2009).
Otro tipo de degradacin de los metales que sucede por reaccin qumica con el
medio, es lo que se conoce como corrosin seca, que constituye en ocasiones
una
degradacin
importante
de
los
metales
especialmente
cuando
va
acompaado de latas temperaturas (West, 1986).
7.2. Circuito elctrico de la corrosin

Citemos el experimento de laboratorio que rene los sucesos bsicos que
aparecen en un proceso corrosivo. Un recipiente conteniendo una solucin
acuosa, Figura 2. Denominada electrolito, que baa dos electrodos de metales
diferentes, por ejemplo Mg y Cu, que se encuentran unidos por un conductor
elctrico en el que se intercala un voltmetro. Un flujo de electrones circular por el
conductor desde el Mg al Cu, lo que significa una corriente elctrica desde el Cu al
Mg segn la conveccin e signos de stas. El voltmetro indicara este paso de
corriente. Este es el principio de la pila galvnica, de Luigi Galvani, que convierte
17

la energa qumica en elctrica. El Mg se corroe pasando a Hidrxido magnsico

segn la reaccin (West, 1986).
Figura 2. Montaje industrial de una pila electroltica (West, 1986).
7.3. Tipos de corrosin segn sus causas

La corrosin es un fenmeno muy complejo, cuyas verdaderas causas y forma se
de actuar no se han aclarado por completo. Actualmente sin embargo, se admtela
corrosin se produce por dos clases de acciones fundamentales: por accin
electroqumica y por accin exclusivamente qumica (Cuesta, 2009).
La corrosin por accin electroqumica es la que tiene lugar sobre los

metales expuestos a la atmsfera hmeda, o sumergidos en agua, o
enterrados. Este tipo de corrosin se refiere, principalmente, a los casos en
que el metal es atacado por el agente corrosivo en presencia de un
electrolito.
Esta
clase
de
corrosin
18
puede
producirse
sin
fuerza

electromotriz exterior, constituyendo la corrosin galvnica, y por la

accin adems, de una fuerza electromotriz exterior, constituyendo la
corrosin electroqumica, propiamente dicha.
La corrosin qumica es la producida por los cidos y lcalis, y tiene inters

para la construccin de aparatos resistentes a la corrosin de los productos
qumicos que intervienen en el proceso de fabricacin.
La corrosin bioqumica, producida por bacterias, suele tener lugar en

objetos metlicos enterrados. Es especfica de cada metal o aleacin. Las
bacterias no atacan directamente a los metales; sin embargo, pueden
estimular reacciones que destruyen capas protectoras de la corrosin. As,
en las tuberas de hierro, la pared interior se recubre de una fina pelcula de
hidrxido de hierro calcreo, que le protege, pero ciertas bacterias aerobias,
como la gallionella ferruginea, oxidando los iones ferrosos a frricos se
provee de la energa necesaria para asimilar el CO2 y formar su materia
orgnica, al mismo tiempo que disminuye el pH e impiden la formacin de la
pelcula protectora, con lo que se produce una corrosin localizada.
7.3.1 Serie potencial de los metales

Se ha establecido una serie que se denomina serie potencial de los metales,
asignando el valor 0 al potencial del denominado electrodo normal del hidrogeno,
que consiste en una placa de platino cubierta con negro de platino y sumergida en
cido clorhdrico, 1,2 normal en la atmsfera saturada de hidrogeno a la presin
de 1 atmsfera. En la serie potencial de los metales hay elementos que son
positivos con respecto al hidrgeno, es decir, que tienen mayor potencial, y el lado
de la escala en que estn situados se llama lado noble. En el extremo contrario,
19

que se denomina lado activo, estn situados los elementos de potencial negativo
con respecto al hidrogeno (Cuesta, 2009).
Se han obtenido las series electroqumica y galvnica. En la primera se ordenan

los metales por sus potenciales de equilibrio con relacin al electrodo normal de
hidrogeno y solo da una idea grosera sobre el comportamiento frente a la
corrosin. Mejor informacin suministra la serie galvnica, en donde los metales y
aleaciones se han ordenado por sus potenciales de disolucin con relacin al
electrodo de calomelanos, al introducirlos en una solucin de ClNa al 3 % (Cuesta,
2009).
Tabla 1. Serie electroqumica (Cuesta, 2009).
20

Tabla 2. Serie galvnica (Cuesta, 2009).
21

7.3.2 Corrosin galvnica (sin f.e.m)

Tambin conocida como corrosin bimetlica. Ocurre cuando dos metales
diferentes se acoplan electrolticamente en presencia de un ambiente corrosivo.
Uno de ellos se corroe preferentemente mientras el otro es protegido de dicha
corrosin. Cualquier metal se corroe cuando se acopla con otro con un potencial
ms positivo o ms noble en la serie galvnica. Al mismo tiempo, el metal ms
noble se protege de la corrosin (Cuesta, 2009).
Metal corrodo.- En general, cuando estn dos metales en contacto en una

solucin sufrir la corrosin el metal de menor potencial de la serie galvnica, o
sea, el que est ms cerca del lado activo y acte, por tanto, de nodo. As, por
ejemplo, si en una plancha de hierro galvanizada (recubierta de cinc) se produce
un poro en el revestimiento de cinc, este, que es el de menor potencial, actuar de
nodo, y el hierro, de ctodo, producindose la corrosin en el nodo, es decir en
el cinc. En cambio, si en una placa de hierro estaado se produce en la pelcula de
estao un poro, como el hierro es de menor potencial, actuar de nodo,
resultando afectado de corrosin. La posicin de los metales en la serie galvnica
no da una indicacin absoluta de la forma en que se ha de producir la corrosin,
pues a veces diversos factores hacen cambiar la polaridad. Por ejemplo, los jugos
cidos de las frutas en conserva hacen al estao andico y al hierro catdico, no
producindose corrosin en el interior de los botes de conserva aunque existan
poros en el recubrimiento (Cuesta, 2009).
7.3.3 Corrosin electroqumica (con f.e.m.)

En los casos de corrosin electroqumica hasta ahora considerados, ha sido el
propio metal o dos metales en contacto o muy prximos los que han
proporcionado la fuerza electromotriz para la corrosin electroqumica. Por esto la
22

velocidad de ataque, y por tanto la corrosin, esta forzosamente limitada. Pero

cuando se aplica una fuerza electromotriz exterior, las velocidades pueden ser
mucho mayores. Un caso tpico de corrosin electroqumica es el producido por
las corrientes de retorno de los tranvas, que tienen vuelta por tierra. Aunque
tericamente el retorno de la corriente deba hacerse por los carriles, en la prctica
penetra y se distribuye en una zona alrededor del carril, y si encuentra algn tubo
metlico o cubierta metlica de cables que tiene direccin apropiada, parte de la
corriente pasa por l para volver ms adelante a los mismos carriles o, a veces, a
carriles diferentes de otras lneas que tengan el retorno comn. La fraccin de
corriente elctrica que sigue el camino indicado es pequea, si las calles estn
bien pavimentadas y el terreno es seco; pero si el terreno es hmedo, esta
corrientes vagabundas alcanzan cierta intensidad y producen serios perjuicios. Se
calcula que un amperio circulando puede destruir 9 kg. de hierro 34 kg. de
plomo; pero como el ataque no es uniforme, sino que se produce siguiendo los
bordes de los granos, cualquier tubo o funda puede resultar perforado aunque el
peso del metal destruido sea pequeo. En realidad, se forman dos pilas
electrolticas en serie, constituidas por:
Rales de acero (nodo) Terreno hmedoTubos de acero
o cubiertas de plomo (ctodo)
Tubos o cubiertas (nodo) Terreno hmedoRales (ctodo). (Cuesta, 2009).
7.3.4 Corrosin qumica

Accin de los cidos no oxidantes (cido sulfrico, clorhdrico, etc.). si se pone
en contacto un metal con un cido no oxidante, en un recipiente cerrado,
generalmente sern reemplazados en el cido los iones de hidrgeno por los
iones metlicos hasta restablecer el equilibrio en la siguiente reaccin: M + 2 H+
H + M+ 2 esto ocurrir cuando el potencial M/M+ igual al potencial H2/2H+ en
la superficie metlica. Para que esto ocurra debe aumentar la concentracin de
23

hidrogeno en el lquido, con el consiguiente aumento de presin, en el espacio

gaseoso por encima de l (Cuesta, 2009).
Accin de los cidos oxidantes (cido ntrico, etc.). Los metales del lado activo se
disuelven, en general, en forma de nitratos en el cido ntrico, produciendo, en
lugar de hidrogeno libre, compuestos hidrogenados como el amoniaco (NH3) y la
hidroxilamina (NO2HO). los metales del lado noble son atacados por el cido
ntrico (NO3H), y ms violentamente si no se agita el lquido, pues los productos de
la reaccin obran como catalizadores. El cido ntrico (NO3H), adems de cido,
es un agente oxidante y puede producir pelcula protectora de xido frrico (Fe2
O3) en la superficie del hierro, cesando entonces el ataque porque la pelcula lo
protege, aunque se disuelve, pero muy lentamente. As se establece una lucha
entre las propiedades cidas y oxidantes del reactivo. Si el cido esta diluido,
prevalece el ataque del cido y la corrosin tiene lugar violentamente. Pero si el
cido est concentrado, prevalece la accin oxidante, y despus de un ligero
ataque al principio, queda el hierro auto protegido. Puede pasivarse el hierro
introducindolo en cido ntrico concentrado, lo que le permite resistir la accin del
cido diluido, que atacara al hierro normalmente (Cuesta, 2009).
Accin de los alcalis: El cinc, aluminio, plomo, estao y cobre son atacados por
una solucin de hidrxido sdico. Los metales ms resistentes a los lcalis son el
nquel, la plata y el magnesio. (Cuesta, 2009).
7.3.5 Corrosin por heterogeneidad del metal

Las heterogeneidades que crean diferencias de potencial electroqumico entre los
distintos puntos de una superficie (dando origen, por tanto, a zonas andicas y
catdicas) son mltiples, pudiendo provenir lo mismo del metal que del electrolito
en contacto con l. Un trozo de tubera nueva insertado en un tramo de tubera
24

vieja, puede corroerse rpidamente, pues, en general, actuar de nodo, y la vieja,

de ctodo. (Cuesta, 2009).
Figura 3. La corrosin electroqumica es sensible a factores estructurales y subestructurales: a)

Efecto de la Anisotropa cristalina. b) Caso de bordes de grano reactivos. c) Influencia de una
partcula catdica superficial. d) De izquierda a derecha, ejemplos de cristal perfecto y cristales
Imperfectos: dislocacin en cua y dislocacin helicoidal. (Cuesta, 2009).
7.3.6 Corrosin por heterogeneidad del medio circundante

Las diferencias de temperatura, de concentracin y, sobre todo, de concentracin
de oxgeno, son causas muy frecuentes de corrosin. Un caso tpico del fenmeno
de corrosin por heterogeneidad del medio circundante, lo constituye la corrosin
por aireacin diferencial. Las partes de una pieza menos aireadas, como, por
ejemplo, los ngulos vivos, rayas profundas, etctera, funcionan como nodos y
son inmediatamente atacados. Esta misma clase de corrosin es la que se
produce en una pieza medio sumergida, en la que la porcin prxima a la
25

superficie del agua y, por tanto, ms oxigenada es catdica, y la parte inferior,

menos oxigenada, es el nodo, que es el que se corroe. (Cuesta, 2009).
Figura 4. Corrosin galvnica en el contacto directo latn-aluminio y por aireacin diferencial

debajo del reborde dejado por la junta aislante. (Cuesta, 2009).
7.4 Propagacin de la corrosin

Segn tenga lugar el ataque corrosivo, se puede clasificar en corrosin uniforme,
corrosin localizada, o corrosin combinada. A menudo la corrosin del metal
atae a toda la superficie, como cuando el hierro permanece expuesto sin
proteccin alguna a la accin de los agentes atmosfricos: ataque generalizado
ms o menos uniforme. (Cuesta, 2009).
26

Figura 5. Ejemplos de corrosin generalizada y localizada. A: las reas sombreadas muestran el

metal afectado por la corrosin y las reas en blanco el metal sin afectar. B: perfiles de ataque en
cada caso. (Cuesta, 2009).
7.4.1 Corrosin por picadura

La picadura es una forma de ataque corrosivo localizado que produce hoyos
pequeos agujeros en un metal. Este tipo de corrosin es muy destructivo para las
estructuras de ingeniera si provoca perforacin del metal. Sin embargo, si no
existe perforacin, a veces se acepta una mnima picada en los equipos de
ingeniera. Frecuentemente la picadura es difcil de detectar debido a que los
pequeos agujeros pueden ser tapados por los productos de la corrosin. Los
agujeros empiezan en aquellos lugares donde se produce un aumento local de las
velocidades de corrosin. Inclusiones, otras heterogeneidades estructurales y
heterogeneidades en la composicin sobre la superficie del metal son lugares
comunes donde se inicia el agujero. Las diferencias entre las concentraciones de
iones y oxigeno crean celdas de concentracin que tambin pueden ser el origen
de las perforaciones. Se cree que la propagacin de un agujero trae consigo la
27

disolucin del metal en el agujero mientras se mantiene un alto grado de acidez en

el fondo del hoyo. (West, 1986).
Figura 6. Dibujo esquemtico del crecimiento de un agujero en un acero inoxidable sumergido en

una solucin salina aireada. (West, 1986).
7.4.2 Corrosin por grietas

La corrosin por grietas es una forma de corrosin electroqumicamente localizada
que puede presentarse en hendiduras y bajo superficies protegidas, donde pueden
existir soluciones estancadas (West, 1986).
La corrosin por grietas tiene una reconocida importancia en ingeniera toda vez
que su presencia es frecuente bajo juntas, remaches, pernos y tornillos, entre
vlvulas y sus asientos, bajo depsitos porosos y en muchos lugares similares. La
corrosin por grietas se produce en muchos sistemas de aleaciones como el acero
inoxidable y aleaciones de titanio, aluminio y cobre. Para que ocurra este tipo de
corrosin, la grieta ha de ser lo suficientemente ancha para permitir que se
introduzca lquido, pero a la vez lo bastante estrecha para mantener estancado el
lquido. Por consiguiente, este tipo de corrosin se producir ms frecuentemente
en aberturas de unos pocos micrmetros o menos de anchura. Las juntas fibrosas,
que pueden actuar como mechas para absorber una solucin electroltica y a la
28

vez mantenerla en contacto con la superficie metlica, son localizaciones ideales

para la corrosin por grieta. (West, 1986).
Figura 7. Diagrama esquemtico del mecanismo de corrosin por hendidura. (West, 1986).
7.4.3 Corrosin por dao de hidrogeno

Es causada por la difusin del hidrogeno en el metal o aleacin, segn la reaccin:
Este fenmeno provoca roturas que se propagan por la superficie del metal.
(Cuesta, 2009).
7.5 Cintica de corrosin

En este sentido hay que tener en cuenta dos factores: la tendencia del metal a
oxidarse y, una vez comenzada la capa de xido, su velocidad de crecimiento.
(Cuesta, 2009).
7.5.1 Oxidacin
La oxidacin directa, sin intervencin del calor, se produce en casi todos los
metales debido a dos causas: a la accin del oxgeno en estado atmico, que
29

siempre existe la atmsfera, y a la menor estabilidad de los tomos superficiales

de los metales, que estn enlazados menos enrgicamente que los del interior.
Pero esta accin es muy dbil, pues la pelcula finsima del xido que se forma en
la superficie, que a veces no tiene ms espesor que el de una molcula, impide el
contacto del resto de la masa metlica con el oxgeno atmosfrico y, por tanto, no
progresa la oxidacin. Resumiendo lo expuesto, no existe ningn metal que resista
la oxidacin a todas las temperaturas. Pero puede afirmarse que todos los metales
resisten la oxidacin hasta una cierta temperatura, por debajo de la cual las
pelculas de xido que se producen son suficientemente impermeables para
impedir la difusin a la temperatura en que se hallen y lo suficientemente finas
para mantenerse adheridas al metal sin fisuras. (Cuesta, 2009).
7.5.2 El xido como protector del metal

Los principales factores de que depender si el xido va a proteger el metal son:
- El porcentaje de volumen de xido respecto al metal debe ser un valor cercano a
la unidad (1%) (ndice PB).
- La pelcula de xido que se forma debe tener buena adherencia.
- El punto de fusin del xido debe ser alto.
- La pelcula de xido que se forma debe tener una baja presin de vapor.
- La pelcula de xido debe tener un coeficiente de expansin parecido al metal.
- La pelicula de xido debe tener una plasticidad alta a alta temperatura.
- La pelcula de xido debe tener un valor bajo de conductividad.
El clculo del porcentaje en volumen de xido respecto del metal es el primer paso
para saber si el xido es protector. (Cuesta, 2009).
30

7.5.3 Velocidad de oxidacin

La velocidad se expresa por medio de ganancia en peso por unidad de rea (W).
En condiciones isotrmicas y bajo presin de oxigeno constante, W = f(t), donde W
puede representar: el aumento de peso, espesor de la pelcula o el volumen de
oxigeno consumido durante la reaccin. La capa de xido formada influye sobre la
oxidacin posterior, segn su naturaleza. La velocidad de crecimiento da origen a
las siguientes leyes (Cuesta, 2009):
Ley lineal;
La siguen los metales ligeros, alcalinos, alcalinotrreos y de las tierras raras,

donde el volumen del xido es inferior al del metal; por tanto, la relacin del
volumen especfico del xido al del metal es inferior a uno. La capa de xido es
discontinua y el oxgeno puede atravesarla y atacar directamente al metal (Cuesta,
2009).
Ley parablica
Parece ser que el crecimiento de la capa de xido tiene lugar por difusin
intersticial del metal a travs de hinchazones microscpicas en la misma debidas,
probablemente, a imperfecciones en el metal, por causas mecnicas. Hasta ahora
solo se ha observado en el cinc. Se oxida muy rpidamente al principio, aunque
luego baja y se convierte en un buen protector (Cuesta, 2009).
Con asntota horizontal;
Se presenta en los metales que forman una capa de xido compacta, que impide
la difusin tanto del oxgeno, como del metal; tal es el caso del Al, Cr, Si. (Cuesta,
2009).
31

7.6 Pasividad.
Se denomina pasivicion a la propiedad que presenta determinados metales y
aleaciones de permanecer prcticamente inertes en determinados medios, en os
cuales, segn la termodinmica, deberan comportarse con metales activos y
disolverse con cierta velocidad mediante mecanismos de corrosin electroqumica
(Cnovas, 2013).
Este fenmeno se debe, normalmente, a la formacin de una capa de productos
oxidados de muy pequeo espesor pero compacta, adherente y de muy baja
porosidad que asla prcticamente el metal de medio. Electroqumicamente
hablando, es preciso disponer de las condiciones adecuadas respecto a pH y
potencial para que pueda formarse la pelcula. Adems de esto, existen otros
factores, como la presencia de agua, que condicionan la formacin de dicha
pelcula (Cnovas, 2013).
Tambin puede darse por la presencia de capas monoatmicas, generalmente de

Oxgeno, absorbidas sobre la superficie metlica. Se considera que un metal es
pasivable si al producirse un aumento en la concentracin de un agente oxidante,
la velocidad de corrosin es menor a la que tiene lugar con concentraciones de
oxidante ms bajas (Cnovas, 2013).
7.6.1 Caracterstica de la pasivacion

Para distintos valores de potencial andico impuestos a un metal pasivable
mediante un potenciostato, registrando los datos de intensidad correspondientes,
se obtiene generalmente una curva de polarizacin como la mostrada en la figura
8 (Cnovas, 2013).
32

FIGURA 8. Curva de polarizacin andica caracterstica obtenida sobre un material metlico visible
(Cnovas, 2013).
7.7 Inhibidores de la corrosin.

Debido al muy extendido uso de los metales en la actualidad, cobra especial
relevancia el uso de inhibidores que reduzcan las prdidas por corrosin, permitan
el uso de aleaciones ms econmicas o aumenten la vida til de equipos e
instalaciones (Cnovas, 2013).
En la lucha de corrosin , uno de los mtodos mas modernos para combatir la
corrosin se llama inhibidores de corrosin, y es el objeto de estudio de este
trabajo. Estas sustancias actan como catalizadores negativos de la reaccin de
corrosin, y dentro de los requisitos que deben cumplir, a grandes rasgos, se
encuentran los siguientes (Castillo, 2011).
1. Existencia de compatibilidad con el sistema a proteger.
2. Estabilidad trmica a las condiciones de operacin
3. De fcil manejo y almacenamiento
4. Econmico
33

5. No altera el proceso del sistema a proteger.

El uso de inhibidores como aditivos a los ambientes corrosivos, para reducir la
corrosin de los metales en el ambiente, es un medio importante de combate de la
corrosin. En algunos casos, la cantidad de inhibidor que se encuentra presente
es crtica, ya que una deficiencia puede dar como resultado un ataque localizado o
de picaduras, con la consecuencia de que los resultados son todava ms
destructivos que si no se encontrara presente el inhibidor (Castillo, 2011).
7.7.1 Definicin e importancia de los inhibidores de corrosin

Se denomina inhibidor a cualquier sustancia de una sola fase cuya presencia no
influye en el desarrollo de un proceso electroqumica, pero que produce un retraso
del mismo mediante la modificacin del estado superficial del metal. Dicho de otra
manera, se trata de de una sustancia que, aadida al medio en pequeas
concentraciones, disminuye la velocidad de corrosin (Cnovas, 2013).
Se considera un inhibidor de corrosin a toda sustancia que aadida al medio en
pequeas concentraciones disminuye la velocidad d corrosin del material. En el
caso de una aleacin, se pueden considerar tambin como inhibidores aquellos
aleantes que aadidos al material metalico en peques concentraciones retardan
el proceso electroqumico ya que modifican el estado superficial del material
(Saura, 2011).
El principio del funcionamiento de los inhibidores es formar en la superficie misma
del material expuesta a la corrosin, ya sea un compuesto insoluble o la fijacin de
una determinada materia organica, con el objeto de polarizar la celda de corrosin
y disminuir la velocidad de degradacin del metal (Alvarado, 2006).
34

7.7.2 Clasificacin de los inhibidores de la corrosin

La accin retardadora de un inhibidor sobre la cinetica de corrosin es resultado
de una de las siguientes formas de actuacin del inhibidor (Saura, 2011):
Adsorcin de una pelcula delgada sobre la superficie del metal
Formacin de una capa pasivante, muy delgada, que resulta inapreciable
Formacin de una capa de productos de corrosin apreciable a simple vista
Modificando las caractersticas corrosivas del medio, formando precipitados
protectores que lo separan del metal, o bien, eliminando o desactivando el
constituyente corrosivo.
Los inhibidores generalmente se clasifican de la siguiente manera (Castillo, 2011).
1.
2.
3.
4.
Inhibidores Pasivantes
Inhibidores Andicos
Inhibidores Catdicos
Inhibidores Orgnicos.
7.7.2.1 Inhibidores Pasivantes

Son de tipo andico y actan formando una capa protectora de xido sobre la
superficie del metal o completando la ya existente de forma natural. Son de los
ms eficaces pero no queda asegurada la estabilidad de la pasivacion,
pudindose ocasionar picaduras (Cnovas, 2013).
Estos causan un cambio del potencial de corrosin, forzando la superficie metalica
a presentar una conducta pasiva ante la corrosin. Los ejemplos de los inhibidores
que provocan pasividad son aniones oxidantes, tales como iones del cromato, del
nitrito y los no oxidantes tales como fosfato y molibdato (Alvarado, 2006).
7.7.2.2 Inhibidores andicos

Son aquellos que retardan las reacciones andicas o de oxidacin (Castillo, 2011).
35

Los inhibidores andicos actan formando un compuesto insoluble, el cual

precipita en los lugares andicos, evitando la reaccin andica y por lo tanto,
inhibiendo todava ms la corrosin. Algunos de los inhibidores andicos ms
conocidos son hidrxido sdico, carbonato, silicate y borato de sodio, ciertos
fosfatos, cromato sdico, nitrito y benzoato de sodio , etc. (Alvarado, 2006).
Son los ms eficaces de todos ya que desarrollan capas pasivantes que detienen
el ataque en muchos casos. Es muy probable que la proteccin se deba a un
efecto combinado de la adsorcin del inhibidor sobre la superficie metlica y la
formacin de capas de oxidas sobre la misma. Se observa un aumento en el
potencial de corrosin (Saura, 2011).
En cantidades insuficientes aumentan el peligro de corrosin ya que actan como
despolarizantes catdicos, es decir, el potencial del ctodo se desplaza hacia
valores ms negativos, y localizan el ataque (Saura, 2011).
Figura 9. Variacin de la curva de polarizacin cuando actua un inhibidor andico (Saura, 2011).
36

7.7.2.3 Inhibidores catdicos

Los inhibidores catdicos, a diferencia de los anodicos, actuan sobre toda la
superficie y son menos eficaces. Disminuyen la corrosin mediante la informacin
de una capa o pelcula de alta resistencia elctrica sobre la superficie, la cual
funciona como una barrera para la corriente de corrosin. Algunos inhibidores
catodicos, son iones tales como calcio, cinc o magnesio, se pueden precipitar
como oxidos para formar una capa protectora en el metal (Alvarado, 2006).
Estos inhibidores producen un proceso de polarizacin parcial catdico. Las
causas por las cuales reducen la velocidad de la corrosin parecen ser: la
recombinacin de hidrogeno atmico a molecular, la precipitacin en las reas
catdicas, captacin del oxgeno preciso para el proceso catdico en soluciones
neutras o alcalinas (Saura, 2011).
Figura 10. Variaciones en la curva de polarizacin de un sistema al actuar un inhibidor catdico

(Saura, 2011).
Se observa una disminucin del potencial de corrosin en la representacin

grafica, con respecto a la misma curva de polarizacin sin presencia del inhibidor
(Saura, 2011).
37

7.7.2.4 Inhibidores Orgnicos

Los inhibidores organicos son generalmente protectores en soluciones neutrales y
alcalinas, pero ofrecen poca o ninguna proteccin en presencia de acidos,
salmueras y medios reductores. En tales circunstancias, los compuestos orgnicos
polares y los materiales organicos coloidales son los mas utilizados como
inhibidores. Los inhibidores organicos protegen al metal mediante una pelcula
hidrofobica en la superficie del metal. Los inhibidores sern fijados por adsorcin
segn la carga ionica del inhibidor y la carga en la superficie (Alvarado, 2006).
7.7.3Eficiencia de los inhibidores.

Para evaluar la eficiencia de un inhibidor de la corrosin y as determinar cul y en
qu condiciones la velocidad de corrosin se reduce al mnimo es necesario definir
un parmetro comparativo. Existen dos maneras de evaluar la calidad de un
inhibidor, ests son (Castillo, 2011):
1. Efecto inhibidor.
Se define como la propiedad de abatir la velocidad de corrosin y pueda
calcularse de la siguiente manera:
En la cual Vcorr1 es la velocidad de corrosin en ausencia de inhibidor,

Vcorr2 velocidad de corrosin en presencia de inhibidor y J es el efecto de
inhibidor.
2. Porcentaje de eficiencia.
La ecuacin matemtica para calcular el porcentaje de eficiencia es la
siguiente (existen otras similares):
38

7.8 Uso de inhibidores de corrosin

Son multitud las aplicaciones prcticas que tienen los inhibidores en la actualidad,
Siendo las ms importantes en sistemas de refrigeracin, operaciones de
decapado o en la industria del petrleo (Cnovas, 2013).
Existen varios mtodos para proteger los metales contra la corrosin y los de uso
ms comn son (Castillo, 2011).
1. Platinado del metal con una capa delgada del metal que se oxide con menos
facilidad.
2. Conectar al metal en forma directa a un nodo de sacrificio, una pieza de otro
metal ms activo y, por tanto, que se oxide de preferencia.
3. Hacer que se conforme de manera natural una pelcula protectora, tal como un
xido metlico, sobre la superficie del metal.
4.Galvanizar, o cubrir el acero con zinc, un metal ms activo.
5. Aplicar un recubrimiento protector, como pinturas.

Tabla 3. Comparacin de los potenciales de reduccin de las reacciones de media celda
(Castillo, 2011).
39

7.8.1 Inhibidores para aguas de enfriamiento y calderas.

En estos sistemas se presentan diversos tipos de fenmenos como corrosin,
incrustacin, bio-corrosion, etc., y los mtodos de tratamiento involucran el uso de
combinaciones de aditivos qumicos para combatir cada uno de los problemas
(Castillo, 2011).
7.8.1.1 Sistemas de recirculacin abierta

Son sistemas aireados donde la inhibicin del proceso de corrosin es controlado
por el transporte de oxgeno a la superficie metlica y tambin se requiere que la
superficie de transferencia de calor permanezca libre de depsitos, lo cual se logra
al mantener un pH de trabajo ligeramente cido y el inhibidor de corrosin deber
trabajar en estas condiciones (Castillo, 2011).
Por lo general para los grandes volmenes de agua que se manejan se

recomiendan los inhibidores catdicos. Tradicionalmente se han utilizado los
cromatos, pero debido a su probada toxicidad estn siendo substituidos por
compuestos de zinc, fosfatos, poli fosfatos y los fosfonatos (Castillo, 2011).
7.8.1.2 Sistemas de un solo paso

El sistema aqu es menos problemtico, pues no se presenta la precipitacin de
sales en el agua de enfriamiento. Se recomienda un tratamiento con poli fosfatos
que incluso puede prevenir ligera precipitacin y por lo tanto los problemas de
corrosin no son significativos (Castillo, 2011).
7.8.1.3 Sistemas de recirculacin cerrada.

El volumen de agua tratada es relativamente pequeo, pero al no haber purga el
problema de la concentracin de sales se complica e inclusive la cantidad de
inhibir, lo cual es susceptible de considerarse toxico. En estos sistemas se utilizan
40

los inhibidores andicos del tipo pasivantes como los de nitrito, benzoato, borato y
fosfato. Tambin es comn que la proteccin involucre varios metales por lo que
se utilizan frecuentemente como mezclas de inhibidores andicos(Castillo, 2011).
7.8.1.4Calderas
Los problemas de corrosin en calderas se asocian a la presencia de oxgeno en
el agua del ciclo, por lo cual se dosifican atrapadores de oxgeno como los sulfitos,
hidracina y la metiletilen cetona (MEKOR). Otros inhibidores se utilizan para
contrarrestar la acidez de los condensados por el CO2, para lo cual se utilizan
aminas como la morfolina (Castillo,2011).
7.9 Sistemas agua-petrleo.

En la produccin petrolera el mayor problema de corrosin ocurre bajo
condiciones de ausencia de oxgeno y por la presencia de CO2. Los inhibidores
recomendados para trabajar en estos sistemas son los de adsorcin, porque
debido a las condiciones cidas la reaccin catdica considerada es la evolucin
de hidrgeno (Castillo, 2011).
Los inhibidores ms utilizados contienen amina, imidazolina, fosfatos o grupos
funcionales carboxilato. Sin embargo los mecanismos de reaccin an son materia
de estudio para ser completamente entendidos (Castillo, 2011).
41

Tabla 4. Aplicacin de Inhibidores, Materiales y Procesos (Castillo, 2011).
42

43

7.10 Desarrollo recientes

Recientes desarrollos cientficos y requerimientos de regulacin indican que hay
que aadir a las propiedades de corrosin, las de ambientalmente aceptables
(inhibidores Ecolgicos), reduccin de las propiedades de arrastre y tendencia
humectable, as como el efecto sobre el punto de inversin deber ser evaluado
antes de su aplicacin (Castillo, 2011):
Inhibidores para cobre.
Los inhibidores metal base debern ser eliminados. En muchos casos son
excepcionales inhibidores, como los Titanatos y Cromatos que se usan para
fierro y aluminio, en tanto que los xidos de plata se usaron para Cobre y en
la
conservacin
de
piezas
arqueolgicas
de
Bronce.
Recientes
publicaciones sugieren la aplicacin de los compuestos AMT (2-amino-5Mercapto-1, 3,4-Tiadiazol) como inhibidor de corrosin para el Cobre.
Inhibidores de origen vegetal.
Diferentes tipos de vegetales estn siendo estudiados como inhibidores de
corrosin del acero en cido sulfrico. El cilantro (Coriander), Tomillo
(thyme), Malva (hibiscus), Anis, Comino Negro (black cumin) y el Berro de
Jardn (garden cress) y recientemente los extractos del Tabaco. En general
muestran un comportamiento mixto en el mecanismo de inhibicin, lo cual
ofrece una excelente proteccin para superficies de acero al carbn.
Sistemas de inhibidores basados en Tierras Raras.
44

Soluciones binarias de CeCl3 y LaCl3 para Aluminio y acero galvanizado como

alternativa para la sustitucin del Cromo en la industria de los recubrimientos
metlicos.
7.11 Mecanismos de accin

Los trabajos de investigacin ms recientes se orientan hacia el estudio de los
mecanismos de accin de los inhibidores, principalmente en soluciones neutras.
Para esto se estn desarrollando nuevas tcnicas experimentales como la de
Gravimetra del Cuarzo, Elipsometra, Tcnicas electroqumicas como Impedancia,
Ruido, Impedancia Electrodinmica, Tcnicas de anlisis de superficies como
Espectroscopia Raman, Infrarroja, EDAX, Auger, Rayos X, etc. La mayora de
estos mtodos instrumentales se estn utilizando para estudiar fenmenos de
adsorcin, interaccin y reaccin de los inhibidores para proteger superficies
metlicas (Castillo, 2011).
7.12 Termogravimetra.
La termogravimetra (TG) o Analisis Termogravimetrico (TGA) es una tcnica en la
cual el cambio en la masa de una muestra se registra como una funcin del tiempo
(t) o la temperatura (T), mientras que su atmosfera es calentada o enfriada a una
velocidad constante (de manera lineal). Con esta tcnica tambin se pueden hacer
estudios isotermicos, en cuyo caso se registran los cambios de masa de la
muestra en funcin del tiempo, manteniendo la temperatura en un valor constante
(Keibys, 2008).
La importancia y utilidad de la termogravimetria como tcnica de anlisis, se debe
a que las mediciones TG proveen informacin concerniente a la estabilidad
trmica de la muestra bajo investigacin y se pueden usar para detectar muchos
de los cambios fsicos o reacciones qumicas que la muestra experimenta. Asi por
ejemplo, la ganancia de masa puede resultar de la adsorcin y/o absorcin de
45

gases o vapores, la corrosin en una atmosfera oxidante y la combinacin directa

con ractantes gaseosos (reaccin solido-gas). En contraste, las perdidas de masa
pueden ser el resultado de la desorcin de gases y vapores, vaporizacin de
lquidos, sublimacin de slidos, deshidratacin y descomposicin qumica de la
muestra (Keibys, 2008).
7.12.1Resea histrica.
Aproximadamente 2800 aos a. C. los egipcios conocan ya la tcnica del pasado,
sin embargo, no fue hasta el periodo comprendido entre los aos 320 a 30 a. C.
que se registr por primera vez el peso para el seguimiento de una reaccin: el
refinamiento del oro a partir de una sustancia formada por oro y mercurio. Esta
sustancia luego de ser retenido en un estado fundido durante veinticuatro horas,
fue pesada para verificar que el mercurio haba sido removido (Keibys, 2008).
Figura 11. Termobalanza descrita por Kotaro Honda (Keibys, 2008).
En 1923 el profesor de qumica de la Universidad La Soborna de Pars, Marcel

Guichard, generalizo un mtodo para el estudio termogravimetrico cuyos principios
bsicos son (Keibys, 2008):
La muestra es sumergida dentro de una atmosfera predeterminada de gas.
46

La variacin de la masa de la muestra se registra en forma continua.
La variacin de la temperatura en funcin del tiempo se hace de manera

lineal: T(t)=To + t.
7.12.2 Instrumentacin.
Las partes principales que constituyen un sistema para las mediciones TG
(termobalanza) son: una balanza de precisin (Microbalanza), uno dos hornos
dependiendo del diseo del sistema, medidor (es) de temperatura, un dispositivo
controlador de temperatura y un sistema para el registro, alamacenamiento y
representacin de datos. La FIGURA es una descripcin esquemtica de un
sistema tpico TG; en ella se puede observar que mientras que la muestra (m) se
calienta (o se mantiene a una temperatura constante) en un horno (C), su masa es
medida continuamente por la balanza (B) y registrada junto con su primera
derivada. Los sistemas de vaco, abastecimiento de gases y control de presin,
permiten que las mediciones se puedan realizar en vaco, en aire o en una
atmosfera controlada de varios gases (Keibys, 2008).
Figura 12. Descripcin esquemtica de una termobalanza tpica (Keibys, 2008).
47

7.13 Espectroscopia de fotoelectrones por rayos X (XPS).

El XPS es una tcnica espectroscpica de fotoelectrones que figura como una
poderosa y verstil tcnica cuantitativa no destructiva , que se usa para analizar la
superficie de los slidos (20 a 30 A de profundidad). Las bases de esta tcnica
yacen en la explicacin de Einstein del efecto fotoelctrico (Keibys, 2008).
En un experimento de XPS, la superficie a ser analizado se pone primero en un
ambiente de ultra alto vacio (> 0.000000010 torr) y luego se irradia con un haz de
rayos X de aproximadamente 1KeV de energa, causando con ello la fotoemisin
de electrones pertenecientes a los niveles profundos (principalmente) y a los
niveles de valencia de los atomos de la superficie. Los niveles profundos se
definen como las capas cunticas internas que no participan en el enlace quimico
del atomo.
La espectroscopia de fotoelectrones por rayos X puede proporcionar, bajo ciertas
condiciones favorables, informacin sobre algunas de las propiedades fsicas,
qumicas y electrnicas de la superficie bajo estudio. El inters tcnico de esta
informacin es enorme en campos como la catlisis, corrosin, tratamientos de
superficie de vidrios (Keibys, 2008).
7.13.1 Resea histrica

El descubrimiento y la explicacin del efecto fotoelctrico y el desarrollo del XPS
(Espectroscopia de Fotoelectrones por Rayos X) estn entrelazados con la
revolucin de la fsica que tuvo lugar los primeros aos del siglo XX, la dualidad
onda-partcula y los primeros das de la fsica atmica (Keibys, 2008).
En 1914, Robinson y Rawlison estudiaron la fotoemisin del oro irradiado por
rayos X y observaron la distribucin de energa de los electrones producidos,
usando deteccin fotogrfica. Mas adelante, en el ao 1951 y 1960, Kai Siegbahn
desarrollo la instrumentacin y teora del XPS para darnos el mtodo que usamos
hoy da (Keibys, 2008).
7.13.2 Efecto Fotoelctrico.

Un entendimiento de efecto fotoelctrico es esencial para poder apreciar el
mtodo de anlisis superficial XPS. Cuando un fotn impacta con un tomo,
dependiendo de su energa, puede ocurrir uno de los tres eventos siguientes
(Keibys, 2008):
48

El fotn puede ser desviado por un electrn de un orbital atmico,

conduciendo a una prdida parcial de energa, lo cual se conoce
como Efecto Compton.
El fotn puede interactuar con el tomo y conducir a la produccin
de un par de electrn-positron.
El fotn puede interactuar con un electrn de un orbital atmico y
transferir toda su energa al electrn, produciendo de esta manera
la emisin del electrn por el tomo.
7.13.3 Instrumentacin.
Para llevar a cabo un experimento de XPS es necesario una compleja
instrumentacin. Los componentes principales de un equipo de espectroscopia de
fotoelectrones son: un sistema de vaco, una fuente de rayos X, un analizador de
energa de electrones y un sistema de adquisicin de datos. En la presente
subseccin se detallan algunas de las caractersticas bsicas de la
instrumentacin que se usa en XPS, al mismo tiempo que se describe el
espectrmetro del Laboratorio de Fsica de Superficies de la Universidad de los
Andes (Keibys, 2008).
7.14 Microscopa de Fuerzas Atmica

La microscopa de fuerza atmica (AFM) se ha convertido en la tcnica lder
dentro de las tcnicas de barrido con sonda. Sus posibilidades nicas como
tcnica de caracterizacin en la escala manomtrica y micromtrica han sido
ampliamente reconocidas en la industria de los semiconductores y del
almacenamiento electrnico. Recientemente las capacidades del AFM en el
campo de los polmeros han hecho que la microscopa de fuerza atmica se revele
como una tcnica complementaria de otras tcnicas de caracterizacin
microscpicas y difractomtricas en la caracterizacin morfolgica, micro- y
nanoestructural, as como en un gran nmero de aplicaciones en las que es la
nica tcnica disponible (Olmos, 2009).
49

Figura 13. Componentes de un SPM (Olmos, 2009).
Figura 14. Multimode SPM: laser (1); espejo (2); cantilver (3); espejo mvil (4); fotodetector (5)
(Olmos, 2009).
7.14.1 Principios Fisicos de Operacin.

La tcnica SPM proporciona imgenes tridimensionales en tiempo real,
permitiendo monitorear un rea localizada para obtener las propiedades fsicas de
los materiales simultneamente. Todos los SPM tiene 5 elementos fundamentales:
50

la punta, el escner, el detector, el sistema de control electrnico y el sistema de

aislamiento de vibracin como se muestra en la figura 15 (Resndiz 2005).
Figura 15. Diagrama general de un SPM (Resndiz 2005).
7.14.2 Modos de Operacin del AFM.

El Microscopio de Fuerza Atmica utiliza mltiples modos de operacin de
acuerdo a las caractersticas fsicas de la muestra y de las propiedades a medir
(Resndiz 2005).
Contacto: Mide la topografa de la muestra deslizando la punta sobre su superficie.

Tapping: Tambin llamado contacto intermitente, mide la topografa de la muestra
tocando intermitentemente su superficie.
Imagen de Fase: Proporciona una imagen contrastada generada por las
diferencias de adhesin en la superficie de la muestra.
No Contacto: Mide la topografa de acuerdo a las fuerzas de Van der Waals que
existen entre la superficie de la muestra y la punta.
Fuerza Magntica: Mide el gradiente de fuerza magntica sobre la superficie de la
muestra.
51

Fuerza Elctrica: Mide el gradiente de fuerza elctrica sobre la superficie de la

muestra.
Potencial de Superficie: Mide el gradiente de campo elctrico sobre la superficie
de muestra.
Modo Lift: Tcnica que utiliza dos modos de operacin usando la informacin
topogrfica para mantener la punta a una altura constante sobre la superficie.
Modulacin de Fuerza: Mide la elasticidad/suavidad relativa de la superficie de las
muestras.
Fuerza Lateral: Mide la fuerza de friccin entre la punta y la superficie de las
muestras.
Microscopa de Tunelamiento: Mide la topografa de superficie de la muestra
utilizando la corriente de tunelamiento.
Microscopa Electroqumica: Mide la estructura de la superficie y las propiedades
de los materiales conductores inmersos en soluciones electrolticas.
Litografa: Se emplea una punta especial para grabar informacin sobre la
superficie de muestra
VIII MATERIALES Y METODOS
52

Se prepararon los medios donde fueron sometidos nuestras muestras de tubo de

perforacin T.P.5 G-105 19.5# CONEX NC-50 estos son los mas usados en
perforaciones tanto subterrneo como en aguas salinas.
El medio salino fue generado con la composicin natural de agua de mar la cual
se establece en la tabla 5. El cloro y el sodio son los constituyentes fundamentales
del agua del mar y se encuentran en forma de cloruro de sodio que se conoce
como la sal comn. Representa el 80 por ciento de las sales en solucin. Se
tomara para el experimento 1000 ml de agua de mar con las composiciones
mencionadas en un vaso de precipitado de 1 Lt. antes desinfectado por medio de
bao mara a una presin de 1 atm y 100c durante 10 min.
Tabla 5. Composicin qumica del agua (bibliotecadigital.ilce.edu.mx)
53

Para el medio acido usaremos Acido Sulfhdrico (H2S) que generalmente se

encuentra a 800 metros debajo de la superficie de la tierra y cuya composicin es:
H: 5.92 % y S: 94.09 %, su peso molecular es: 34.08 g/mol, La obtencin del
acido sulfhdrico en el laboratorio puede obtenerse tratando sulfuro de hierro,
sulfuro de cinc o hidrosulfuro de sodio con cido clorhdrico o sulfrico diluidos o
bien, con sulfuro de calcio y cloruro de magnesio en agua. Para mantener las
concentraciones del gas se colocara en un recipiente rgido cilndrico con volumen
de 1 metro cubico a una presin de 101.325 KPa (1atm) a temperatura ambiente
(25C). y una concentracin de 0.05-0.4 ppm.
El medio salino acido se creara con concentraciones de 0.02g/l de Acido
Sulfhdrico disueltos en agua de mar con las composiciones antes mencionadas
este medio se encuentra a 2000 metros de profundidad en pozos petroleros. Se
colocaran en vasos de precipitados hermticamente sellados pues es altamente
toxico con capacidad de 1 Lt.
Nuestra muestra de tubo de perforacin (T.P.5 G-105 19.5# CONEX NC-50)
ser de 0.06 metros previamente lijados con ligas de agua para remover todo tipo
de grasas, xidos o agentes que alteren nuestros resultados.
Los inhibidores de corrosin que se utilizaran en cada muestra son: Aductos de
amina-TPA, Complejo de Zr-TPA, BTTSA y Sal de amina del BTTSA. Se aplicara
una capa de nuestros IC a cada una de las muestras previamente preparadas
para
despus
ser
introducidos
en
nuestros
medios
ya
creados
en
aproximadamente 30 das.
Se evaluaran despus de los 30 das cada una de las muestras con anlisis de de
termogravimetra, espectroscopia de fotoelectrones por rayos X (XPS) y
Microscopia de fuerza atmica. Para inspeccionar, analizar y estudiar la superficie
a nivel microscpico de nuestras muestras de tubo de perforacin sometidos a los
diferentes medios.
54

IX BIBLIOGRAFA
Alvarado Corts J. O. 2006. Seleccin electroqumica de compuestos orgnicos
como inhibidores de corrosin en medio acido. Tesis licenciatura en ingeniera.
Universidad Autnoma Del Estado De Hidalgo. Pachuca de Soto, Hidalgo Mexico.
Castillo Rendn R. 2011 Evaluacin electroqumica de extractos vegetales como
inhibidores de corrosin. Tesis para presentar examen demostrativo. Universidad
Veracruzana. Poza Rica de Hgo., Veracruz, Mxico.
Cnovas Lpez A.F: 2013 Seleccin de nuevos tipos de inhibidores de la
corrosin de los aceros S355J2N y 80HLES Tesis licenciatura. Universidad
Politcnica de Cartagena. Cartagena.
Casallas S. Q. 2005. Conceptos bsicos de la corrosin Universidad libre.
Colombia
Criado M, Fajardo S, Valdez B, Bastidas JM. 2013. Aspectos cinticos de la
corrosin y fenmenos de pasividad. En Valdez Salas B, y Schorr Wiener M.
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Cuesta Fernndez F. L. 2009. Analisis del fenmeno de la corrosin en materiales
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Gmez T. R 2008. Prevencin de la corrosin Departamento de Qumica Fsica
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ASOCEM. . Piura, Per.
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2008. Estudios de Espectroscopia de Fotoelectrones
(XPS) y Termogravimetra (TG) del Catalizador 10 Mg-90La-20Ni Tesis

Licenciatura. Universidad de los Andes. Mrida, Venezuela.
55

Olmos D. y Gonzales B. Fco. J. 2009. Microscopia de Fuerza Atomica Curso

2008-2009. Universidad Carlos III de Madrid. Madrid, Espaa.
Olivares Xometl C. O. 2005. Desarrollo de inhibidores de corrosin derivados de
-aminoacidos y -aminoalcoholes usando simulacin molecular y tcnicas
electroqumicas. Tesis doctoral. Instituto Politcnico Nacional. Mxico, DF.
Resndiz G. Mary C. y Castrellon U. Jess. 2005 Microscopia de Fuerza Atomica
Encuentro de Investigacin en Ingeniera Elctrica. Zacatecas, Zacatecas.
Saura Gmez P. 2011 Inhibidores en el inicio y propagacin del proceso de
corrosin de las armaduras en el hormign armado. Tesis doctoral. Universidad
de Alicante. Alicante, Espaa.
Valdivia Urriola P. S. 2013. Eficiencia terica de inhibidor de corrosin en
recubrimientos dispersos de zinc. Tesis grado de magster. Pontifica Universidad
Catlica De Chile Escuela De Ingeniera. Santiago de ChileWest J.M, 1986
corrosin y oxidacin Fundamentos. ed. Limusa. 1988. Mexico.
bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/12/htm/sec_16.
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56

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DIVISIN ACADMICA DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA

INGENIERA QUMICA PETROLERA

EVALUAR EL INHIBIDOR DE CORROSION BASE PELICULA

H. Crdenas, Tabasco a 15 de Octubre del 2014

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

7.5.3 Velocidad de oxidacin..31

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

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TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

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TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

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TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

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TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

especficamente del medio corrosivo y de consideraciones econmicas, el uso de

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

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TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

III. PLANTAMIENTO DEL PROBLEMA

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

1. Evaluar inhibidores orgnicos cidos carboxlicos en muestras de metal de

1. Disear los diferentes medios corrosivos Acido, Salino, Salino-Acido, para

3. Aplicar los inhibidores de corrosin orgnicos del grupo acido carboxlico a

Estudiar las muestras de tubos de perforacin por medio de las pruebas

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

VII. MARCO TEORICO

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TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

El hombre, en su afn de lograr mejores condiciones de vida, ha usado

industria qumica mexicana [ciencia y desarrollo nm. 64 p. 103, setiembre-octubre

LICENCIATURA: INGENIERA QUMICA PETROLERA.

TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

A pesar de que el uso de los inhibidores de corrosin ha proporcionado, por

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TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

La mayor parte de la corrosin de los materiales concierne al ataque qumico de

electroqumicas dentro de los mismos. Las reacciones electroqumicas exigen un

acompaado de latas temperaturas (West, 1986).

7.2. Circuito elctrico de la corrosin

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la energa qumica en elctrica. El Mg se corroe pasando a Hidrxido magnsico

Figura 2. Montaje industrial de una pila electroltica (West, 1986).

7.3. Tipos de corrosin segn sus causas

La corrosin por accin electroqumica es la que tiene lugar sobre los

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TRABAJO: Protocolo de Investigacin.

electromotriz exterior, constituyendo la corrosin galvnica, y por la

La corrosin qumica es la producida por los cidos y lcalis, y tiene inters

La corrosin bioqumica, producida por bacterias, suele tener lugar en

7.3.1 Serie potencial de los metales