Artculo de investigacin

Anlisis cuantitativo directo de arsnico en ceniza de la mosca de carbn

Sri Hartuti, Shinji Kambara, Akihiro Takeyama, Kazuhiro Kumabe e Hiroshi Moritomi
Departamento de sistema de la energa renovable y ambiental, universidad de Gifu, Yanagido 1-1, Gifu 501-1193, Japn
Correspondencia se debera dirigir a Shinji Kambara, kambara@gifu-u .ac.jp
Recibido el 15 de junio de 2012; revisado el 16 de octubre de 2012; aceptado el 15 de noviembre de 2012
Redactor acadmico: Juan F. Garcia-Reyes
Copyright 2012 Sri Hartuti et al. Esto es un artculo de acceso abierto distribuido segn la Licencia de la Atribucin de
Cmara de los Comunes Creativa, que permite el uso sin restriccin, la distribucin y la reproduccin en cualquier medio,
a condicin de que el trabajo original correctamente se cite.
Un mtodo rpido, simple basado en el horno del grafito absorcin atmica spectrometry se describe para la
determinacin directa de arsnico en el carbn y ceniza. Las muestras slidas directamente se introdujeron en el
atomizador sin el tratamiento preliminar. El mtodo de anlisis directo era no siempre sin la interferencia de la matriz
espectral, pero la estabilizacin de arsnico aadiendo el nitrato de paladio (modificador qumico) y la optimizacin de los
parmetros en el programa del horno (temperatura, precio del aumento de temperaturas, sostenga el tiempo, y gas de
argn ow) dio resultados buenos para la determinacin de arsnico total. El programa del horno ptimo se determin
analizando concentraciones diferentes de un material de la referencia (NIST1633b), que mostr la mejor linealidad para
la calibracin. El
los parmetros optimizados para los programas del horno para el ashing y pasos de la atomizacin eran as:
temperaturas de 500-1200
y 2150C, calentando precios de 100 y 500C s1,
sostienen tiempos de 90 y 7 s y medio entonces gas de argn mximo
y medio
ows, respectivamente. Los complots de calibracin eran lineales con una correlacin coefcient de 0.9699. Este mtodo
se valid usando
muestras de carbn crudas que contienen el arsnico de acuerdo con los requisitos del clculo del equilibrio de masas;
el precio de distribucin de
Como en las cenizas y se extendi del 101 a 119%.
1. Introduccin
Los subproductos de la combustin de carbn predominantemente consisten en ceniza y, ceniza del fondo y escoria de
la caldera [1]. Los riesgos ambientales asociados con subproductos de la combustin de carbn son
de preocupacin con respecto a efectos de la salud potenciales [24]. Entre los microelementos en carbn y cenizas, arsnico,
el cadmio, el cobre, el mercurio y el plomo son la mayor preocupacin como riesgos ambientales [5].
El arsnico, uno de los productos qumicos el ms muy txicos, es un elemento semimetlico comnmente encontrado
como arsenide y en compuestos de arsenate. Es un metaloide inodoro, inspido, y notoriamente venenoso con muchas
formas de allotropic que es peligroso para el ambiente [6]. La exposicin a largo plazo de los materiales contaminados de
arsnico al agua puede llevar a varias enfermedades como conjuntivitis, hyperk-eratosis, hiperpigmentacin,
enfermedades cardiovasculares, dis-turbance en los sistemas nerviosos y vasculares perifricos, cncer de piel,
gangrena, leucomelonisis, no picando el hinchazn, hepatomegaly, y splenomegaly [7].
por lo general sostiene seawater y agua de lluvia (exceso de agua); por lo tanto, algunos elementos en la ceniza y,
incluso el arsnico, se lixivian en el exceso de agua. Si el arsnico concen-tration en el exceso de agua excede el lmite
ambiental (L1 de 0.1 mg. en Japn), el exceso de agua no se puede drenar en el mar. Esta situacin es seria, porque el
almacenaje de la ceniza se debe discontinuar.

Considerando estas preocupaciones, es importante ser capaz de determinar rpidamente el contenido de arsnico en la
ceniza y en estos sitios. Horno del grafito absorcin atmica spectrometry (GFAAS) es una de las tcnicas analticas
ms confiables y potentes para la determinacin de microelementos en el agua, suelo, clnico,
y muestras biolgicas [8, 9]. Ofrece la sensibilidad buena
con un tiempo de anlisis corto, precio bajo en comparacin con
espectrometra de masas plasma inductivamente conectada (ICP-MS)
[8], y requiere un volumen de la muestra bajo (2-100 L) [9].
Sin embargo, la mayor parte de los mtodos relatados para arsnico
la determinacin basada en GFAAS requiere la preconcentracin, separacin [10-13] y pasos de la dilucin [10, 13-15].
Estos pasos son desventajosos con respecto al coste y tambin llevan mucho tiempo [16]. Por lo tanto, es necesario
establecer un procedimiento ms simple de la determinacin exacta de arsnico en slidos usando GFAAS. Sin
embargo, slo hubo estudios limitados de la determinacin de arsnico usando un sistema del muestreo directo con
muestras slidas [15, 17, 18].
Por lo tanto, el presente trabajo que se concentra en el devel-opment de una tcnica basada en GFAAS para la medida
directa de arsnico en vario carbn y cenizas producidas del carbn pulverizado dispar calderas. El hincapi se hizo
en la optimizacin de la temperatura del programa del horno y el uso de modificadores qumicos para minimizar la
interferencia potencial.
2. Experimental
2.1. Instrumentacin. Una viga sola absorcin atmica
el espectrmetro (el modelo novAA400, Analytik Jena) equipado con un monochromator se us para las medidas. Este
instrumento hace un Czerny-tornero montar con un sistema de rejilla hologrfico claro (1800 lneas/mm) que cubre la
variedad de la longitud de onda de 185 a 900 nm. El espectrmetro combina un nuevo atomizador del horno del grafito
calentado del modo transversal con ptica de la abertura alta y fondo rpido compen-sation basado en un ctodo del
hueco de deuterio optimizado
lmpara. El sistema de la ptica proporciona el fondo efcient
compensacin por medio del transillumination de igual
volmenes de absorcin tanto para medida como para correccin. Los modos de introduccin de la muestra slidos y
lquidos son posibles con un cambio rpido y el realineamiento del sistema. Para muestras slidas, un sistema de
pesado de la muestra automtico (microequilibrio de Sartorius) y tubos del grafito pyrolytically cubiertos con barcos de la
plataforma se us como los transportistas de la muestra.
2.2. Estndares y reactivo
2.2.1. Construccin de la Curva de Calibracin. Estndar sam los ples para la calibracin de muestras slidas (carbn y ceniza) estuvieron preparados del material de la referencia
certificado NIST 1633b
(Arsnico conc. = 136.2 2.6 mg. kg1).
El NIST 1633b
el material se diluy con -Alumina (-Al2O3) polvo para preparar muestras de concentraciones diferentes. Unos modos
de la matriz el fier estuvo preparado disolviendo el nitrato de paladio (Libra (NO3) 2,
100 ppm) en HNO3 del 40% y agua destilada.
Muestras estndares para la calibracin de muestras lquidas
estuvieron preparados de soluciones de la referencia de As2O3 (Merck,
a favor de anlisis). Las soluciones de arsnico estndares estuvieron preparadas
en HNO3 del 60% y agua destilada. El modificador de la matriz era
formado de Libra (NO3) 2 (100 ppm) en HNO3 del 3.75% y
agua destilada.
2.2.2. Muestras de la Ceniza de la Mosca de carbn. Veintiunas muestras objetivas de carbn y cenizas se
coleccionaron del electrosttico pre cipitator en el proceso de generacin de energa disparado de un carbn pulverizado
(1000 MWe) utilizacin del carbn crudo importado de minas de carbn de Indone-sian distintas (la Isla de Kalimantan,
Indonesia). Analizar la concentracin de arsnico en stos carbn y cenizas, las muestras,
con la Libra aadida (NO3) 2 (100 ppm), directamente se introdujeron
en el GFAAS sin cualquier pretratamiento (conocido como directo
prueba slida).

Para completar la validacin del mtodo, el clculo del equilibrio de masas para el arsnico se requiri. Este clculo
Diario de mtodos analticos en qumica implicado la determinacin de la concentracin de arsnico en las muestras de
carbn crudas.
2.2.3. Pretratamiento de Muestras de Carbn Crudas. Las muestras de carbn crudas estn el combustible de la fuente
para las muestras de la ceniza y descritas encima. La concentracin de arsnico en las muestras de carbn crudas se
debe analizar para validar la exactitud del determina-tion de la concentracin de arsnico en las cenizas y. Sin embargo,
porque la concentracin de arsnico en las muestras de carbn crudas era demasiado alta para el descubrimiento
GFAAS, un proceso de la dilucin era necesario.
Las muestras de carbn crudas estuvieron preparadas a travs de procedimientos de destruccin mojados usando varios
cidos concentrados, seguidos calentndose (200C), refrigeracin y filtracin de procesos.
Los cidos concentrados incluyeron HNO3 del 60%, H2SO4 del 60%,
3.5% HCl y HF del 30%. Otros reactivo usados para el
el tratamiento incluy KMnO4 del 2.5% y 5%FeCl3. Siguiente
la destruccin mojada, las muestras de carbn crudas finales se obtuvieron
en la fase lquida. Cinco muestras de carbn crudas sirvieron como la fuente del veintiuno carbn y muestras de la
ceniza analizadas en el estudio.
2.3. Condiciones de medida. Los parmetros pticos usados para el anlisis directo de arsnico en el carbn y ceniza
(sistema de prueba slido) y en las muestras de carbn crudas (sistema de prueba lquido) eran as: longitud de onda,
193.7 nm; anchura de la raja, 1.2 nm; intensidad de la lmpara, 6.0 mA. El requisito fue realizado por el anlisis del rea
mxima, y los tubos del grafito pyrolytically cubiertos con barcos de la plataforma se usaron para la introduccin de la
muestra.
La secuencia de optimizacin para el programa del horno
usado para analizar las concentraciones diferentes del seleccionado
el material de la referencia certificado NIST 1633b se presenta en
La tabla 1 y los detalles del programa del horno ptimo desarrollado para el anlisis de todo el carbn y muestras de la
ceniza se presentan en la Tabla 2.
Con respecto a las muestras lquidas, la secuencia de optimizacin para el programa del horno sola analizar el
soluciones de la referencia que contienen concentraciones diferentes de
As2O3 se ponen en una lista en la Tabla 3 y los detalles del programa del horno ptimo desarrollado para el anlisis de
toda la materia prima
las muestras de la ceniza de carbn se presentan en la Tabla 4.
El peso de las muestras de la ceniza y recorridas de approxi-afablemente 0.5 a 2 mg. y se determin usando un
microequilibrio. La cantidad apropiada de la muestra de carbn cruda (como un lquido) se determin sobre la base de la
sensibilidad analyte y
recorrido de aproximadamente 10 a 20 L. Despus de pesar a
muestra, la solucin del modificador de la matriz apropiada que contiene
el nitrato de paladio se inyect en el barco de la muestra, y el barco se introdujo en el horno. El horno se calent
entonces segn el programa del horno especificado y ajustes para el dispositivo de medida de absorcin atmico.
3. Resultados y discusin
3.1. Optimizacin de parmetros instrumentales para slido y
Introduccin de la Muestra lquida. Hay dos longitudes de onda disponibles para el arsnico anlisis elemental: 193.7 nm
y 197.2 nm. La segunda longitud de onda ms sensible para el arsnico se seleccion debido al contenido de arsnico
relativamente alto
en el carbn el y ceniza y el material de la referencia certificado como determinado durante el anlisis realiz la
utilizacin de la absorcin atmica spectrometry dispositivo.
En 193.7 nm, la muestra completamente se atomiz (el 100%
basado en la sensibilidad del instrumento), pero con el alto inter - ference, mientras en 197.2 nm, la muestra slo en
parte se atomiz (el 53%) con la interferencia baja. Para conseguir resultados ptimos, el anlisis en 193.7 nm se
seleccion para asegurar que una cantidad relativamente grande de arsnico estuviera disponible para el
descubrimiento. La interferencia alta tiene que ver con la caracterstica de
el arsnico, que tiene la diferencia grande en la volatilidad de
sus compuestos, donde los xidos son muy voltiles, y
otros compuestos son muy estables. Estas propiedades pueden llevar a la prdida analyte durante pyrolysis y hasta en la
primera etapa de atomizacin que hizo algunos compuestos posibles evaporarse juntos con otros elementos; por lo

tanto, las seales de fondo de otros elementos en el carbn y ceniza y aumentaron [19]. Para vencer este problema, un
modificador qumico (nitrato de paladio) se aadi para alcanzar la estabilizacin satisfactoria de arsnico en altas
temperaturas y reducir las seales de fondo [20]. Cuando el mismo experimento se repiti, las longitudes de onda de
fondo no se seleccionaron, llevando a una mejor relacin seal/ruido. Mientras este enfoque no es especfico para una
muestra de carbn particular, se puede aplicar en general a todas las muestras.
La raja de la lmpara hace posible ajustar la luz
la intensidad, que se produce usando una lmpara del ctodo hueco. Con una raja alta, la intensidad es alta, y con la raja
baja, la intensidad es baja.
El tiempo de integracin es el tiempo durante cual
la muestra atomizada est en el contacto con la luz que pasa por ello. El tiempo de integracin para el lquido y slido
las muestras eran diferentes debido a la diferencia en propiedades
de los dos tipos de muestras.
3.2. Desarrollo de un Mtodo de Anlisis Cuantitativo Directo. Para asegurar la calidad de los resultados analticos, todos
los parmetros de cada paso en el programa del horno eran opti-mized, y los grficos de calibracin apropiados se
obtuvieron.
Se concentraron en los esfuerzos de optimizacin el pyrolysis/ashing y pasos que atomizan. El grado ptimo pyrolysis
la temperatura es la temperatura mxima a la cual ningunas prdidas del analyte ocurren, y el mximo analyte
absorbance y el ruido de fondo mnimo se consiguen durante atomiza-tion. La temperatura de la atomizacin ptima es
el mini - temperatura de la mam en cual una evaporacin completa y rpida
del analyte se consigue y una seal reproductiva (en trminos de altura y la forma del pico) se registra.
Para el carbn y muestras de la ceniza, los experimentos se realizaron usando el programa del horno optimizado
mostrado en la Tabla 2. Se concentraron en la optimizacin del programa del horno pasos de la atomizacin y el ashing.
Dos pasos secantes anteriores se realizaron para conseguir la sequedad correcta de modo que el solvente del
modificador de la matriz (agua destilada) no causara salpicar. Para ashing seco, una alta temperatura entre 500 y
1200C era usada para vaporizar cualquier agua restante y otros materiales voltiles y convertir cualquier sustancia
orgnica
en la presencia del oxgeno en el aire a CO2, H2O y N2
[21].
Para cada paso, el tiempo del asimiento y ow de gas de argn inerte se estudiaron. En el paso de ashing, un mximo
ow del gas inerte se eligi porque era necesario para la descomposicin de la matriz de la muestra a productos
gaseosos. Para el paso de la atomizacin, una temperatura de 2150C se us sobre la base de la necesidad de evaporar
el arsnico, mantener un nivel ms bajo - seal de fondo que no interrumpi la medida, y consigui un nivel bueno de la
sensibilidad para el pico de la seal del analyte. Para el sistema de prueba lquido (muestra de carbn cruda), los
experimentos se realizaron usando el opti-mized programa del horno mostrado en la Tabla 4. Tambin se concentraron
en la optimizacin de este programa del horno pasos de la atomizacin y el pyrolysis. Los pasos secantes otra vez se
realizaron para conseguir la sequedad correcta de modo que el solvente del modificador de la matriz (agua destilada) no
causara salpicar. Para el procedimiento pyrolysis seco, una alta temperatura 1500C era usada para vaporizar el agua
restante y otros materiales voltiles y convertir cualquier sustancia orgnica en la presencia de
el oxgeno en aire a CO2, H2O y N2. Para cada paso, el
sostenga el tiempo e inerte (argn) el gas ow precio se estudi. En
el paso de pyrolysis, el mximo ow del gas inerte otra vez se eligi porque era necesario para la descomposicin de la
matriz de la muestra a productos gaseosos. Para el paso de la atomizacin, una temperatura de 2500C se us en este
caso para conseguir una seal de fondo baja que no interrumpi la medida y
un nivel bueno de sensibilidad para el pico de la seal del analyte.
3.3. Establecimiento de los Parmetros de Calidad para Introduccin de la Muestra Slida y Lquida. Una curva de
calibracin era la estafa - structed trazando el rea mxima media contra la concentracin, y la ecuacin de la regresin
se calcul. El total absorbance y las seales de fondo se registraron
durante el paso de la atomizacin del programa del horno cuando el arsnico se evapor y se dividi de molculas en
tomos. El instrumento registr la absorcin generada por cada concentracin dada.
Para las muestras slidas, la linealidad se midi por

esto en el EP 1 muestras. Esta tendencia se puede explicar por el

diferencias en las tallas de la partcula de las muestras; la partcula
la talla aument en EP 3 de pedido <ep 2="" <ep="" 1.="" la="" superficie="" <br=""></ep>el rea de las tallas de la
partcula ms pequeas permite una absorcin ms alta
de arsnico en las muestras.
Los datos para las muestras de carbn crudas eran usados para validar la exactitud del mtodo. El equilibrio de masas
(precio de distribucin de arsnico en el carbn y ceniza) se calcul por el
frmula siguiente:
el anlisis de cuatro concentraciones diferentes (136.2, 68.1, 34.05,
17.02, y 0 mg. kg1)
del material de la referencia certificado
NIST 1633b. La correlacin coefcient (r) obtenido de
PAs Asash 100,
As0

(1)
el anlisis era 0.9699 (la Figura 1). Para las muestras lquidas,
la linealidad se midi analizando cuatro diferentes
concentraciones (10, 2, 1, 0.5, y L1 de 0 mg.) de referencia
soluciones de As2O3. La correlacin coefcient (r) obtenido
de este anlisis era 0.9980 (la Figura 2).
3.4. Cantidad de Arsnico en las Muestras de la Ceniza de la Mosca de Carbn. El programa del horno optimizado
permiti la determinacin de arsnico en el carbn y ceniza y muestras de carbn crudas. Los resultados obtenidos
para el anlisis de la 21 ceniza y y 5 muestras de carbn crudas se pueden ver en la Tabla 5.
As0 As0 100,
Ceniza
donde la PRIMOGENITURA es la fraccin de distribucin de arsnico [%], Asash es
la concentracin de arsnico media en la ceniza y (EP 1, 2, y
3) [kg1-carbn

del mg., base seca], As0 es la concentracin de arsnico

en el carbn crudo [kg1-carbn

del mg., base seca], As0 es el arsnico

concentracin en el carbn crudo en una base de la ceniza [kg1-carbn

del mg.,
la base seca], y Ash es el contenido de la ceniza en el carbn crudo [%, base seca].
Los resultados para el equilibrio de masas valoran por cada muestra de carbn cruda (E, F, G, H, yo, J, y K) se muestran
en la Tabla 6.
4. Conclusin
Basado en los resultados obtenidos, concluimos que el directo
el anlisis cuantitativo de arsnico en muestras slidas (carbn y ceniza) es la utilizacin posible del horno del grafito
desarrollado espectroscopia de absorcin atmica (GF-AAS) mtodo. Los parmetros de validacin decididos para el
mtodo desarrollado estn en la variedad comnmente aceptable para este tipo del anlisis, y los porcentajes buenos
para el equilibrio de masas indican la exactitud del mtodo. De ah, el mtodo propuesto es una tcnica simple, exacta,
rpida que se puede emplear para determinar rutinariamente la cantidad de arsnico en el carbn y ceniza.
Reconocimientos
Los autores agradecen a la universidad Gifu el Agua

Compaerismo del Lder ambiental y Analytik Jena Ag (Jena, Alemania) para el uso de novAA 400 espectrmetro de
absorcin atmico