Alberto Fuentes Prego 200

Ley de Lambert-Beer
Cuando una onda electromagntica de longitud de onda definida, incide sobre una
sustancia, la fraccin de la radiacin absorbida, ignorando las prdidas debidas a
reflexiones y disipacin, es una funcin de la concentracin de la sustancia en la
trayectoria de la luz y del espesor de la muestra.
Esta ley tambin es conocida como Ley de Beer o Ley de Beer-Lambert-Bouguer. Se
trata de una ecuacin matemtica que relaciona la absorcin de la luz, con las
propiedades del material que es atravesado por esta onda.
De acuerdo con esta ley:

Donde:

A: Absorbancia o densidad ptica.

IE: Intensidad de la luz emitida una vez atravesada la muestra.
I0: Intensidad de la luz incidente.
T: Transmitancia, cociente de intensidad emitida entre intensidad incidente.
k: Absortibidad del medio o coeficiente de absorcin.
b: Camino ptico o ancho de la celda.
c: Concentracin de la substancia absorbente.

Ej: Espectmetro de emisin:

En la ecuacin de Lambert-Beer podemos observar que existe una relacin exponencial

entre la transmisin de luz a travs de la sustancia y la concentracin de la sustancia, as
como tambin entre la transmisin y el espesor de la muestra. Conociendo el espesor de

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la muestra y su coeficiente de absorcin, midiendo la cantidad de luz transmitida
podemos conocer la concentracin de la sustancia.
Limitaciones de la Ley de Lambert-Beer
A = kbc

Debido a causas reales:

Se puede producir una desviacin del comportamiento lineal, para disoluciones
muy concentradas, ms de 10-2 M la recta tendra una curvatura.
Por tanto, esta ley se lleva a cabo para concentraciones entre 10-6 10-2 M, son
disoluciones diluidas, y por esto se dice que es una ley lmite.

Incumplimiento de las premisas de la Ley:

Las interacciones entre soluto y radiacin producidas por mecanismos distintos a
la absorcin (dispersin de la luz, fluorescencia, emisin por resonancia)
producen una disminucin en la intensidad de la luz que se puede confundir en
la medicin pudiendo considerarse como absorcin.
Falta de monocromatismo, esta limitacin no es considerada siempre, si la
radiacin utilizada no absorbe una regin del espectro en la que el absorbente
presenta grandes variaciones de absorbancia en funcin de la longitud de onda.
Las mediciones de absorbancia se hacen en las longitudes de onda que
corresponden a los mximos de absorbancia, siempre que sea un pico ancho para
que no haya variacin de absorbancia en ese intervalo.
Interacciones entre los solutos absorbentes. Si tenemos una concentracin
superior de lo habitual de forma que entre lo solutos hay choques, hace que
cambien las condiciones energticas, por lo que la longitud de onda
caracterstica vara para la absorcin. En disoluciones diluidas, las interacciones
entre los solutos no se dan, por eso la ley dice que se trabaje con disoluciones
diluidas.
Seccin no uniforme, la ley de Lambert-Beer supone que todos los rayos
atraviesan el mismo nmero de centros absorbentes. En el caso del cuerpo
rectangular todos atraviesan el mismo nmero. Por esta razn las muestras deben
ser de forma rectangular. Las circulares dan un cumplimiento aproximado de la
ley.

Errores al aplicar la Ley:

o Errores instrumentales: La radiacin parsita (o directa), y toda la
radiacin extraa que llega al detector sin pasar por la muestra, son el
resultado de la dispersin y reflexin de las superficies pticas del
instrumento, debido a imperfecciones por ralladuras o roturas. Las
reflexiones en el recipiente de la muestra deben evitarse limpindolos
con papel suave y trabajando siempre con recipientes idnticos. Estas

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desviaciones instrumentales son todas negativas, nos dan una absorcin
menor de la real.
o Errores qumicos: Alteraciones del equilibrio de las reacciones que
provocan una alteracin de la concentracin del absorbente, pueden ser
debidas al cambio de temperatura, fuerza inica, etc. La existencia de
otros equilibrios qumicos, reacciones cido-base, reacciones de
precipitacin, formacin de complejos; modifican la absorbancia del
absorbente. Las reacciones de formacin de complejos pueden producir
la dispersin de la radiacin, tambin pueden modificar el color del
absorbente. Las impurezas de los reactivos se pueden comprobar
realizando un anlisis en blanco.
o Errores personales: Se dan en la utilizacin y cuidado de los recipientes,
deben de estar correctamente limpios, sin huellas y sin ralladuras. Deben
evitarse los cidos concentrados que pueden atacarlos, y se debe
comprobar antes y despus de la medida que no tengan burbujas ni
partculas no disueltas que puedan producir dispersin de la luz. Otro
error puede producirse en el control de la temperatura y el tiempo. La
temperatura influye dependiendo de la reaccin que sea. El tiempo se
debe controlar cuando tenemos reacciones que tardan un tiempo en
producirse y al cabo de un tiempo decaen. El orden de adicin de los
reactivos puede influir tambin en la obtencin de la absorbancia.

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La absorcin es cuando una sustancia se introduce
en la estructura de otra. Ejemplo: una esponja
absorbe agua, entonces si cortamos la esponja en
pedazos vamos a encontrar agua en todas partes
de la estructura de la esponja
La adsorcin es un fenmeno superficial, la
sustancia adsorbida no se introduce en el volumen
del cuerpo, sino solo se adhiere a la superficie. No
es que la sustancia se deposit en la superficie,
como su fuera tierra que est sobre la mesa, sino
que existe una verdadera fuerza de atraccin que
hace que esa partcula sea difcil de sacar.
Los catalizadores de los autos, funcionan sobre
este mecanismo, los gases de escape se adsorben
sobre la superficie del catalizador y all se
descomponen qumicamente, para despus
desorberse y seguir el camino hacia la salida del
cao de escape.
Precisin se refiere a la dispersin del conjunto de valores obtenidos de mediciones
repetidas de una magnitud. Cuanto menor es la dispersin mayor la precisin. Una
medida comn de la variabilidad es la desviacin estndar de las mediciones y la
precisin se puede estimar como una funcin de ella. Es importante resaltar que la
automatizacin de diferentes pruebas o tcnicas puede producir un aumento de la
precisin. Esto se debe a que con dicha automatizacin, lo que logramos es una
disminucin de los errores manuales o su correccin inmediata. No hay que confundir
resolucin con precisin.
Exactitud se refiere a cun cerca del valor real se encuentra el valor medido. En
trminos estadsticos, la exactitud est relacionada con el sesgo de una estimacin.
Cuanto menor es el sesgo ms exacta es una estimacin. Cuando se expresa la exactitud
de un resultado, se expresa mediante el error absoluto que es la diferencia entre el valor
experimental y el valor verdadero.
3. Principios
Lambert

Un cuerpo que radia obedece a la ley de Lambert si su luminancia espectral

energtica es la misma para un elemento cualquiera de su superficie, y no
depende de la direccin de emisin.

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Beer La absorbancia de una sustancia o especie es directamente proporcional a la
concentracin de la misma.
4. Ley de Beer-Lambert
La Absorbancia de una especie en solucin homognea es directamente
proporcional a su actividad ptica, longitud del paso ptico y su concentracin.
Es una relacin emprica que relaciona la absorcin de luz con las propiedades
del material atravesado.
5.

Diagrama de la absorcin de un haz de luz atravesando una cubeta de tamao l .

Esto se puede expresar de distintas maneras:

6. Limitaciones propias de la ley de Beer Limitaciones propias de la ley de Beer *
Es una ley limite (<0.01 M) *A concentraciones mayores >0.01 M la distancia promedio
entre las especies disminuye hasta el punto en que cada una afecta la distribucin de
carga de sus vecinas alterando la capacidad de absorcin a una . * En soluciones de
baja concentracin del absorbente pero a concentraciones elevadas de otras especies
(electrolitos), la gran proximidad de iones al absorbente altera (interacciones
electrostticas) la absortividad molar. Este efecto se reduce al diluir.
7. Industrias de pinturas Industria farmacutica Industrias que tengan que ver con la
medida de luz de sustancias coloreadas o incoloras. Distintos mtodos de la
espectrofotometra para qumica analtica. Aplicaciones de la ley de Lambert-Beer

Bibliografa
Clark, J. (s.f.). ChemGuide. Recuperado el 30 de Diciembre de 2007, de
http://www.chemguide.co.uk/analysis/uvvisible/beerlambert.html
Sheffield Hallam University. (s.f.). Recuperado el 29 de Diciembre de 2007, de
http://teaching.shu.ac.uk/hwb/chemistry/tutorials/molspec/beers1.htm
Wikipedia. (s.f.). Recuperado el 28 de Diciembre de 2007, de Wikipedia:
http://www.wikipedia.org