08/09/2015

INGENIERIA AMBIENTAL EN
MINERIA
Tratamiento de Riles - 2
2015-2

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Drenaje cido de mina
Factores que inciden en la generacin del drenaje cido:

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Drenaje cido de mina

Cubrir y sellar con capas

de rocas no sulfuradas (Ej.
Arcillas, para minimizar
contacto con O2 y agua.

Se analiza la hidrografa
del sistema

Cubrir con agua (tranques

de relave).
Remover sulfuros desde
relaves.
Agregar
aditivos
para
control
de
pH
y
bactericidas

El tratamiento del efluente puede considerar la

recuperacin de algn elemento de valor comercial.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Drenaje cido de mina

Kps= 3.14x10-5

Este mtodo puede incluir la precipitacin a la forma de hidrxidos de elementos

metlicos en solucin.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Drenaje cido de mina

1000

6.0

5.0

Cu (g/L)

800

4.0

600

3.0

400

2.0

200

1.0

Cu (g/L)

Caudal promedio (L/min)

1200

0.0
1 - 20 agosto

21 - Ago - 19
Sept

20 Sept - 9
Oct

10 Oct - 29
Oct

30 Oct - 23 24 Nov - 18 Dic

Nov

19 Dic - 26
Feb

Agua drenaje mina de Andina (1980-81)

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
El arsnico pertenece al grupo VA de la Tabla Peridica. Las principales
valencias son +3, 0, +5 y -3.
En medio acuoso existe en forma predominante como arsenito (+3) y
arseniato (+5). El arseniato es mas comn en aguas superficiales
aerbicas, mientras que el arsenito es mas comn en condiciones
anaerbicas.
2HAsO2(aq)+ 2H2O + O2 = 2H2AsO4- + 2H+

G= -54.09 kcal/mol

Esta reaccin de oxidacin ha sido tema de estudio debido a que no

ocurre fcilmente por problemas cinticos.
En general compuestos inorgnicos de arsnico son ms txicos que
los orgnicos. Grado toxicidad Arsina > As(III) > As(V)
El arsenito es 60 veces ms txico que el arseniato.
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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Diagrama Tensin pH
para el As

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Precipitacin de As
Para la precipitacin de arsnico se han desarrollado mltiples
alternativas, encontrndose en general que al precipitarlo con valencia
+5 se obtienen compuestos menos solubles que con valencia +3.
La formacin de compuestos con hierro y calcio son los mas
estudiados. Adems, de esto se han evaluado precipitacin como
sulfuro, mtodos de absorcin, intercambio inico, etc.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Precipitacin de As
Oxidacin del As+3 a As+5: previo a la precipitacin, se busca oxidar el
As al estado +5. Para ello existen varias posibilidades:
- El oxgeno requiere la presencia de un catalizador
- El perxido es efectivo a alto pH, pero a bajo pH se requiere aumentar
la temperatura
-El ozono es efectivo en todo el rango de pH y temperatura.
-Otros oxidantes efectivos: permanganato y cloro
- La mezcla SO2 O2 es efectiva a pH 8. En medio cido es ms
efectiva en presencia de hierro y temperatura.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Precipitacin de As - Ca: se utiliza lechada de cal para formar arsenito y/o
arsenato de calcio. Debido a que los arseniatos son ms insolubles se
tiende a buscar mtodos para obtener este tipo de compuesto que sera
ms fcil su disposicin.
Las reacciones que representan la precipitacin del arsnico con lechada
de cal son:
Arsenito:

2H3As03 + Ca(OH)2
G25C = -42.3 kcal/mol

Arseniato:

2H3As04 + 3Ca(OH)2
G25C = -61.9 kcal/mol

Ca(AsO2)2 + 4 H20
H25C = -44.9 kcal/mol
Ca3(AsO4)2 + 6H2O
H25C = -59.9 kcal/mol

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Esta alternativa permite obtener un compuesto que tiene baja solubilidad
solamente a pH >10 y en ausencia de CO2. El CO2 lo convierte en CaCO3 y
libera el As al ambiente.
Ca3(AsO4)2 + 3 CO2 + 3 H2O 3CaCO3 (s) + 2 H3AsO4(aq)
Se ha propuesto la posterior estabilizacin de los precipitados de arsenato
de calcio con cal, cemento y hierro. Resulta ser un mtodo caro y
cuestionable en el largo plazo, pues no evita el problema debido a la
presencia de CO2.
Tambin se ha incluido una etapa de calcinacin oxidante (750 850C)
para estabilizar los arsenitos.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico

Solubilidad del arsenato de

calcio en funcin del pH a 25C
(Nishimura and Robins, 1998).

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Diagrama de flujo proceso de precipitacin de arsenito de calcio:

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Precipitacin de sulfuro de arsnico: existen minerales de sulfuro de As
muy insolubles, pero, al precipitarlo en condiciones atmosfricas se
obtiene un precipitado que no cumple el test TCLP y no es estable sobre
pH 4. Esto hace que se califique como residuo peligroso, pero, tiene la
ventaja que tiene alta concentracin de As (40 60% As).
Al aplicar un mtodo de precipitacin de sulfuro en una solucin de
lixiviacin de polvos, precipitarn tambin los metales disueltos como el
cobre.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Precipitacin de As con Fe(III).
Proceso Ferrihidrita: la EPA (Environmental protection agency of
USA) considera a este proceso como la mejor opcin disponible y
demostrada para la precipitacin del As en forma estable (Best
Demonstrated Available Technolgy, BDAT para sus siglas en ingls). Es
la tecnologa ms ampliamente utilizada para remocin de arsnico en el
mundo, con aplicaciones muy extendidas en la metalurgia del oro y
cumple el test TCLP.
La ferrihidrita es un hidrxido de Fe que posee una gran superficie
especfica (200 m2/g) y cuya caracterizacin cristalogrfica no ha sido
posible completar debido a su carcter muchas veces reportado como
amorfo. De igual forma su no estequiometra no permite un representacin
qumica precisa, existiendo un amplio rango de composiciones para esto:
Fe5O7*OH*H2O, Fe5O3(OH)9, 5Fe2O3*9H2O, entre otros.
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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
El nombre de proceso ferrihidrita se
otorga debido al mecanismo de
remocin de arsnico desde una
solucin. En este sistema el As se
acompleja por adsorcin superficial en
la ferrhidrita formando un compuesto de
valencia +5 en asociacin con Fe+3. El
proceso requiere de una razn molar
Fe/As 4, independiente del valor del
pH. El precipitado obtenido es
precipitado muy hidratado y difcil de
lavar.
Solubilidad de los compuestos Fe(III)-As(V).
(Robins et al. 1988).

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Precipitacin como escorodita: se
realiza en autoclave a temperaturas
entre 150 230C, tiene como objetivo
producir escorodita cristalina similar al
mineral que tiene baja solubilidad y
posee caractersticas favorables para el
proceso: buena sedimentacin, fcil
filtracin, baja retencin de agua y
volumen compacto. El proceso se ve
favorecido para razones molares Fe/As
> 1.5 y puede realizarse hasta niveles
de acidez de 70 g/L de H2SO4. Cumple
con el TCLP.

Solubilidad de la escorodita y el arsenato

frrico amorfo (Krause et Ethel, 1989).
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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
Produccin de escorodita a presin atmosfrica (Proceso McGill): la
propuesta de este proceso es producir escorodita cristalina a presin
atmosfrica, evitando as el empleo de un autoclave. Este proceso fue
desarrollado para soluciones ricas en arsnico y produce escorodita
cristalina basados en el concepto de supersaturacin controlada a presin
atmosfrica (T<100C) (Demoupulos et al. en el Copper 2003).
El proceso tiene una primera etapa de oxidacin en que se ha probado con
xito el perxido de hidrgeno y una mezcla de aire + SO2. Despus
comienza la neutralizacin por etapas. Cada etapa ocurre hasta un
determinado pH, que es funcin de las concentraciones y temperatura de tal
forma de mantener el sistema en la zona de precipitacin de la escorodita.
Afortunadamente la diferencia entre la concentracin para que comience a
cristalizar escorodita (Ceq) con la ayuda de semilla y la concentracin de
sobresaturacin (Ccr) en que comienza a precipitar el compuesto amorfo es
amplia, por lo que no se requieren de un gran nmero de etapas. Cada una
de estas etapas representa un estanque en un proceso en continuo.
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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Anlisis de casos Efluentes con arsnico
1000

Homogeneous Nucleation
Amorphous Solids

Ccr

Concentration of As(V) [g/L]

100

10

Ceq
Heterogeneous
Nucleation
Crystalline Solids

0.1

0.01

Precipitacin controlada de escorodita a

presin atmosfrica a 95C apara el
sistema Fe(III)-As(V)-SO4 (Demoupulos et
al., 2003)

0.001

Temperature = 95 C
0.0001
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

pH

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10

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Anlisis de casos Efluentes con arsnico

Aplicaciones escala industrial (al ao 2003):

- Ferrihidrita arsenical: 18 lugares aplicado exitosamente y en lugar se
agreg otro metal no ferroso.
- Precipitacin de escorodita en autoclave: 10 plantas existentes o
planificadas, la mayora de ellas corresponden a extraccin de oro.
- Neutralizacin con cal: 6 operaciones, 4 de ellas ubicadas en zonas muy
ridas.
- Precipitacin de arsenato de cobre: 3 operaciones, se utiliza para
preservar la madera.
- Produccin de trixido de arsnico: 8 operaciones algunas faenas
han cerrado o estn cambiando tecnologa
- Escorodita a presin atmosfrica, en evaluacin su aplicacin.

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Otros procesos

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