Qumica Analtica I

Mtodos volumtricos de anlisis qumicos.

Los mtodos volumtricos o de titulacin son mtodos de anlisis cuantitativos que

dependen de una medida exacta de un volumen de una solucin de concentracin
conocida. Estos mtodos de anlisis qumicos se usan mucho por que son ms rpidos y
ms convenientes que otros mtodos.
ANLISIS VOLUMTRICO.
En el anlisis volumtrico se mide el volumen de una disolucin de concentracin
exactamente conocida que se necesita para reaccionar, de forma completa, con el analito
(sustancia a analizar). Los mtodos volumtricos tienen la misma exactitud que los
gravimtricos, pero tienen la ventaja de ser ms rpidos y cmodos. Adems, la misma
naturaleza de estos mtodos permite trabajar con muestras ms pequeas o con
disoluciones ms diluidas. Se entiende por disolucin estndar de reactivo a la disolucin
de reactivo de concentracin conocida que se utilizara para realizar un anlisis
volumtrico.
Por valoracin entendemos el proceso por el cual se aade lentamente una disolucin
estndar de reactivo, desde una bureta, a una disolucin de analito, hasta que la reaccin
entre los dos sea completa. El volumen gastado para llevar a cabo la valoracin se
determina por diferencia entre las lecturas final e inicial de la bureta.
Punto de equivalencia y punto final:
El punto de equivalencia es el punto de la valoracin en el que la cantidad aadida de
reactivo estndar (reactivo valorante) equivale exactamente a la de analito en la muestra.
El punto final es el punto de una valoracin en el que se produce un cambio fsico
asociado a la condicin de equivalencia qumica. Normalmente este punto final se detecta
aadiendo un indicador a la disolucin de analito, con el fin de obtener un cambio fsico
observable (punto final). En la regin del punto de equivalencia ocurren grandes cambios
de la concentracin relativa de analito y valorante, estos cambios de la concentracin
hacen que el indicador cambie de aspecto.
Cambios tpicos de indicador Son un cambio de color, aparicin o desaparicin de un
color y la aparicin o desaparicin de turbidez.
En los mtodos volumtricos el error absoluto de valoracin (Ev) viene dado por: Ev= Vpf
Vpe Siendo Vpf el volumen de reactivo en el punto final y Vpe el volumen terico de
reactivo para alcanzar el punto de equivalencia. Tambin pueden utilizarse sistemas de
medida instrumentales para detectar el punto final de una valoracin.

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
Condiciones que deben cumplirse en la reaccin qumica: Condiciones que debe
reunir una reaccin qumica para poder ser utilizada como base en un mtodo volumtrico
son:
1. Debe ser completa, es decir cuantitativa
2. Ser rpida
3. Ser estequiomtrica, es decir debe existir una reaccin bien definida y conocida entre el
analito y el reactivo valorante.
4. Debe existir un procedimiento sencillo para poner de manifiesto el punto final de la
valoracin.
Patrones primarios.
Un patrn o estndar primario, es un compuesto de elevada pureza, que sirve como
material de referencia en todos los mtodos volumtricos. La exactitud de estos mtodos
depende crticamente de las propiedades de este tipo de compuestos. Los requisitos de
un estndar primario son:
1. Elevada pureza. Se toleran impurezas de 0.01 a 0.02 % si son conocidas exactamente.
2. Estabilidad al aire y a las temperaturas normales de secado.
3. Que no tenga molculas de hidratacin.
4. Que sea fcil de adquirir, y a coste moderado.
5. Que sea fcilmente soluble en el medio de valoracin.
6. Que tenga un peso frmula elevado, para que sean mnimos los errores de pesada.
El estndar primario debe ser secado antes de su pesada.
Disoluciones estndar: preparacin.
La disolucin estndar ideal para un mtodo volumtrico debe ser suficientemente estable
de forma que solo se necesite determinar una vez su concentracin, que reaccione
completa y rpidamente con el analito a valorar y que reaccione lo ms selectivamente
posible con el analito de acuerdo con una ecuacin ajustada sencilla.
La exactitud de un mtodo volumtrico no puede ser mejor que la exactitud de la
concentracin de la disolucin patrn utilizada en la valoracin. Son dos los mtodos ms
utilizados para la preparacin de disoluciones estndar:
Mtodo directo: se usa si se dispone de un compuesto estndar primario. Una vez seco el
patrn, se pesa con exactitud una determinada cantidad del compuesto, se disuelve, se
diluye y se enrasa cuidadosamente a un volumen exactamente conocido, en un matraz
aforado.
Mtodo indirecto: se usa cuando el compuesto qumico no es un patrn primario. Se
prepara una disolucin de concentracin aproximada y se estandariza frente a un patrn
primario. La estandarizacin es un proceso por el cual se determina la concentracin
exacta de una disolucin, utilizando la disolucin para valorar una cantidad conocida de
otro reactivo. La disolucin valorante obtenida de esta forma se denomina disolucin
patrn o estndar secundario.
Clculos en anlisis volumtrico.
Una unidad de concentracin muy til en clculos volumtricos es la unidad en desuso
denominada Normalidad, que emplea el concepto de equivalentes y peso equivalente. La
concentracin normal depende de la reaccin en particular, y es necesario especificar

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
dicha reaccin. Su principal ventaja frente a otras expresiones de concentracin radica en
que para toda reaccin un equivalente de A reacciona con uno de B y adems si las
disoluciones tienen la misma normalidad, un volumen de la sustancia A reacciona con el
mismo volumen de la sustancia B.

Definiciones
Titulacin.- es el proceso por el cual se determina la cantidad de un analito en una
solucin basndose en una cantidad de un reactivo estndar que este consume. En otras
palabras, se hace una titulacin cuando aadimos un reactivo de concentracin conocida
a la solucin de un analito hasta que ste ltimo reacciona de forma completa con el
reactivo. El volumen del reactivo de concentracin conocida se mide y es utilizado para
determinar la cantidad del analito .
El reactivo de concentracin exactamente conocida usado en una titulacin se conoce
como solucin estndar. La exactitud de la concentracin de esta solucin impone un
lmite fijo y definitivo en la exactitud del mtodo. Debido a esto, la preparacin de dichas
soluciones se hace con mucho cuidado.
Se puede establecer la concentracin de una solucin estndar de forma directa o
indirecta. La forma directa requiere que se disuelva una cantidad exactamente pesada de
un reactivo de alta pureza en un volumen exactamente conocido. La forma indirecta
requiere la titulacin de una solucin que contiene una cantidad pesada de un compuesto
puro con la solucin estndar.
En ambos casos, se requiere de un compuesto qumico de alta pureza como material de
referencia. Este compuesto se conoce como estndar primario. El proceso por el cual se
determina la concentracin de una solucin estndar titulando un estndar primario se
conoce como valoracin (standardizacin).
El objetivo de toda titulacin es aadir la solucin estndar en una cantidad o volumen
que es qumicamente equivalente a la sustancia con la cual sta reacciona (analito). Esta
condicin se cumple en el punto de equivalencia. El punto de equivalencia en una
titulacin es un concepto terico. En realidad, su posicin solo puede ser estimada
mediante la observacin de cambios fsicos asociados al punto de equivalencia. Estos
cambios aparecen en el punto final de la titulacin. Se espera que la diferencia entre el
punto de equivalencia y el punto final de una titulacin sea pequea. Sin embargo, esto no
es el caso muchas veces debido a lo inadecuado de los cambios fsicos y nuestra
habilidad de observar los mismos. Esta diferencia introduce un error en la titulacin.
Indicadores: Mtodo comn para detectar el punto final en un anlisis volumtrico. Este
hace uso de un compuesto qumico suplementario que produce un cambio en color como
resultado de cambios en la concentracin cerca del punto de equivalencia.

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
Estndares Primarios
La exactitud de un anlisis volumtrico depende mucho del estndar primario usado para
establecer, directa o indirectamente, la concentracin de la solucin estndar. Algunos
requisitos importantes para que una sustancia sirva como estndar primario se describen
a continuacin:

Alta pureza. Adems, tienen que existir mtodos disponibles para confirmar su
pureza.
Estabilidad. Este no debe ser atacado por los constituyentes de la atmsfera.
Que no tenga hidratos de agua. Si una sustancia es hidroscpica, secar y pesar
sera bien dificultoso.
Fcilmente disponible a un costo razonable.
Que tenga un peso equivalente alto. El tener un peso equivalente alto contribuye a
que el error de pesada sea mnimo.

Pocas sustancias cumplen con estos requisitos. Esto significa que existen pocas
sustancias estndares primarios disponibles para los qumicos.
En algunas ocasiones, se necesita usar una sustancia menos pura en vez de un estndar
primario. Este tipo de estndar se conoce como estndar secundario. Su potencia tiene
que ser establecida cuidadosamente.
Soluciones Estndares
Una solucin estndar ideal para un anlisis volumtrico debe tener las siguientes
propiedades:

Su concentracin debe permanecer constante por meses o aos despus de su

preparacin para eliminar la necesidad de valoracin.
Su reaccin con el analito debe ser rpida de tal manera que el tiempo de espera
despus de cada adicin del reactivo no sea excesivo.
La reaccin entre el reactivo y el analito debe completarse razonablemente. Esto
es fundamental para obtener buenos puntos finales.
La reaccin entre el reactivo y el analito tiene que ser de tal manera que pueda ser
descrita por una ecuacin qumica balanceada. Si esto no es as, entonces el peso
del analito no puede ser calculado directamente de los datos volumtricos. Este
requisito implica que el reactivo no reaccione con sustancias desconocidas o con
otros constituyentes de la solucin.
Tiene que existir un mtodo para detectar el punto de equivalencia entre el
reactivo y el analito. Es decir, se requiere un punto final satisfactorio.

Pocos reactivos volumtricos cumplen con todos estos requisitos perfectamente.

Clasificacin de los mtodos volumtricos.

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
Los mtodos volumtricos de anlisis, se clasifican principalmente en funcin del tipo de
reaccin qumica utilizada, dividindose en cuatro clases principales:
Valoraciones cido-base. Se efecta una reaccin de neutralizacin en la cual un cido
reacciona con una cantidad equivalente de base. El valorante es siempre un cido o una
base fuerte, siendo el analito una base o cido fuerte o dbil. Las curvas de valoracin se
construyen representando el pH de la disolucin frente al volumen de reactivo aadido.
Los indicadores utilizados suelen ser cidos o bases dbiles de intensos colores.
Valoraciones de oxidacin-reduccin. En este tipo de valoraciones se produce una
reaccin de transferencia de electrones entre el analito (sustancia a valorar) y el agente
valorante. La reaccin que discurre entre ambos debe ser de cintica alta, puesto que de
su velocidad depende la obtencin de buenos resultados. Por otra parte debe disponerse
de un medio que permite observar el punto final de la valoracin. Estos indicadores
pueden ser de muy diversos tipos, pero por lo general, son sustancias con caractersticas
redox y cuya forma oxidada y reducida tienen diferente color. El valor del potencial normal
del indicador tiene que estar entre los potenciales normales de los dos sistemas, para que
viere cerca del punto de equivalencia de la valoracin.
Valoraciones de precipitacin. Estn basadas en reacciones en las que se forman
compuestos de baja solubilidad. La mayora de los precipitados se forman lentamente lo
que hace que se disponga de pocos agentes precipitantes para su aplicacin en
valoraciones. El nitrato de plata es el reactivo precipitante ms importante y uno de los
ms utilizados en la determinacin de halogenuros, SCN-, CN- y CNO-. Los mtodos
volumtricos que utilizan el nitrato de plata como agente valorante reciben el nombre de
argentomtricos.
Valoraciones de formacin de complejos. Los reactivos que forman complejos se utilizan
ampliamente en la valoracin de cationes metlicos. Los ms empleados son compuestos
orgnicos que tienen varios grupos donadores de electrones capaces de formar
numerosos enlaces covalentes con iones metlicos. Como indicadores qumicos se
utilizan colorantes orgnicos que forman quelatos coloreados con los iones metlicos. El
negro de eriocromo T es de los ms utilizados, cuyos complejos con los iones metlicos
son generalmente rojos, presentado un cambio de coloracin en funcin del pH del medio
en el que se realice la valoracin puesto que la especie libre es roja/azul/naranja en
funcin de que estemos a pH<6.3, 6.3<pH<11.6, y pH>11.6 respectivamente.

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
VALORACIONES ACIDO BASE REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
Hacemos reaccionar un cido con una base o viceversa.
( HCl )

CO H HCO3

CIDO
2
3

BASE

1
1
11 1011
K a2 10

El punto en el cual las concentraciones de cido y base son equivalentes (se neutralizan
el uno al otro completamente), se llama punto final de la valoracin o PUNTO
ESTEQUIOMTRICO.
En ese punto o punto de equivalencia, el cambio de pH es muy brusco.
n equivalentes cido n equivalentes base
N a Va N b Vb

EXISTEN VARIAS TEORAS CIDO BASE DE LAS CUALES SE HACE LA SIGUIENTE

COMPARACIN.

1) Lavoisier (1777): Observ que sustancias como S y P en combinacin con O, y

en disolucin acuosa, daban lugar a sustancias cidas. Pens que el
responsable era el oxgeno, al que le llam principio acidificante.
2) Davy (1810): Observ que el HCl (cido muritico) era cido y no tena
oxgeno, luego dedujo que el hidrgeno era el responsable de la acidez.
3) Arrhenius (1887): Teora de la disociacin electroltica inica: Cuando los
electrolitos (cidos, bases y sales) se disuelven en H 2 O , se disocian en
partculas cargadas: IONES.

AB
cido:

H H O

Sustancia

que

A
en

B : Equilibrio inico.
disolucin

(in hidronio ).

HA
HA H 2

acuosa,

A H
O
A H O

libera

iones

Base: Sustancia que en disolucin acuosa libera iones hidroxilo OH

BOH
Neutralizacin:

hidrgeno

OH

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I

sal H O
HCl NaOH
NaCl H O
cido base

4) Franklin (1905): Estudi el sistema del amonaco ( NH 3 ) . Si el disolvente no

era agua:

NH Cl NaNH 2
4

NH 4 Cl

Na

NH 2

NaCl 2NH

5) Brnsted y Lowry (1923):

cido: Toda especie capaz de ceder protones.
Base: Toda especie capaz de aceptar protones.
Reaccin: Transferencia de protones.

Base conjugada (del cido) H

Ac H

cido

AcH
-

Surge la idea de cido-base conjugados.

Brnsted deca que los disolventes pueden actuar, tanto de cido como de
base:

H
2 O NH 3
cido1

base 2

H
2 O AcH
cido 2
base1

Ac1 B2
-

OH

NH 4

base1

cido 2

H O

cido1

Ac

Ac
base 2

B1

Las sustancias pueden actuar como cidos o como bases, dependiendo de la

sustancia a la que se les enfrente.
Brnsted llam a los cidos y a las bases PROTOLITOS, y al sistema cidobase, SISTEMA PROTOLTICO.

Profesora Amanda Jimnez Torres


NH H O
NH H O
HCO H O CO H O
H CO H O
HCO H O

Qumica Analtica I

2
3

Tanto el cido como las bases pueden estar

cargados positivamente o negativamente.

Lewis (1938): No todas las reacciones cido-base implicaban transferencia de
protones, y sin embargo, si se formaba siempre un enlace covalente dativo.
cido: Sustancia que puede aceptar un par de electrones de otros grupos de
tomos, para formar un enlace covalente dativo.
Base: Sustancia que tiene pares de electrones libres, capaces de ser compartidos
para formar enlaces covalentes dativos.
Son cidos de Lewis:
-

Cationes sencillos: Al 3
Sustancias con orbtales incompletos: F3 B, F3 Al , Cl 3 Al , Cl 2 Sn .

COMPARATIVA DE TEORAS:
TEORA
Def. cido
Def. base
Neutralizacin
Ecuacin

ARRHENIUS
Cede H en H 2 O
Cede OH en
H 2O
Formac. de H 2 O

H OH

BRNSTED
Cede H
Acepta H

LEWIS
Captador de e
Cededor de e

Transfer. de H

Form. enl. cov. dat.

HA B

H 2O
Limitacin

Slo disol. acuosas

BH

Slo transf. de H

A B

A B

Teora general

Tipos de cidos y bases de Brnsted-Lowry.

Especies moleculares cidas. Son todos los considerados tradicionalmente como
cidos. Contienen protones ionizables en su molcula. Ejemplos:
HClO4 + H2O ClO4- + H3O+
CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+
H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
Cationes cidos. La mayora de los cationes sencillos, sobre todo los de los elementos
de transicin, se comportan como cidos, tomando iones OH- del agua:
Fe+3 + 2 H2O Fe(OH)2+ + H3O+
Ni+2 + 2 H2O Ni(OH)+ + H3O+
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Sn2+ + 4 H2O Sn(OH)2 + 2 H3O+
Aniones cidos. Algunos aniones pueden presentar carcter cido cediendo protones al
agua. Son especies intermedias de cidos poliprtidos:
HSO4- + H2O SO42- + H3O+
HCO3- + H2O CO32- + H3O+
Especies moleculares bsicas. El amoniaco y muchas aminas se comportan como
bases frente al agua:
NH3 + H2O NH4+ + OHNH2-NH2 + H2O NH2-NH3+ + OHCationes bsicos. Los cationes sencillos no pueden comportarse como bases, pero s
pueden hacerlo algunos cationes bsicos, aunque frecuentemente, es ms importante su
comportamiento como cidos:
PbOH+ + H3O+ Pb2+ + 2 H2O
Aniones bsicos. La mayora de los aniones pueden comportarse como bases (Cl -, F-,
Br-, I-, S=):
AsO43- + H2O HAsO43- + OHS= + H2O HS-2 + OHHCO3- + H2O H2CO3 + OHLas especies intermedias de la disociacin de cidos poliprtidos pueden comportarse
como cidos y como bases, ya que pueden ceder y captar protones. Estas especies se
denominan anfteras.

Fuerza de los cidos y de las bases.

La fuerza de una especie como cido o como base es en realidad la medida de la
extensin con que se produce su reaccin cido-base con el disolvente. En el caso del
disolvente agua un cido es tanto ms fuerte cuanto ms desplazada est la reaccin:
HA + H2O A- + H3O+
La medida del desplazamiento de la reaccin est dado por la constante de disociacin
del cido Ka:
A H3O
Ka =
HA
Si Ka es alta el cido es fuerte, lo que indica que reacciona fcilmente con el agua
cedindole protones. Si Ka es baja, el cido es dbil, cede difcilmente protones al agua.
cidos fuertes son: ClH, H2SO4, HNO3, HClO4, etc., y cidos dbiles son: HAc (cido
actico1), H2CO3, HCN, H3BO3, etc.

cido actico: CH3COOH

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
Si un cido es fuerte la reaccin est desplazada totalmente hacia la derecha y su base
conjugada es dbil ya que no es capaz de desplazarse hacia la izquierda. Esto tambin es
aplicable a las bases. Ejemplo:
ClH + H2O Cl- + H3O+
Si el disolvente no es agua la fuerza del cido o de la base depende de la fuerza del
disolvente. En un disolvente ms bsico que el agua, todos los cidos sern ms fuertes y
las bases ms dbiles.
La fuerza de una base se corresponde con la extensin con que se produce su reaccin
cido-base con el disolvente; con agua es la reaccin de captacin de protones por la
base:
A- + H2O HA + OHSe puede conocer la extensin de la reaccin a partir de la constante de equilibrio Kb:
Kb =

HA OH

Respecto a los valores de Kb y la fuerza de las bases se pueden hacer las mismas
consideraciones que se hicieron para Ka y la fuerza de los cidos. Valores altos de K b
corresponden a bases fuertes y valores bajos a bases dbiles.
Autoprotlisis del agua.
El disolvente agua puede comportarse como cido y como base frente a especies bsicas
y cidas respectivamente. Tambin puede reaccionar consigo misma en un proceso
cido-base de autoprotlisis:
H2O (cido 1) + H2O (base 2) H3O+ (cido 2) + OH- (base 1)
Esta reaccin expresa el equilibrio de autoprotlisis o de disociacin del agua, cuya
constante de equilibrio, que denominaremos Kw, vale:
Kw = [H+][OH-] = 10-14 (a 25 C)
Cuanto ms alta sea la temperatura mayor ser el valor de la constante de ionizacin (la
constante de autoprotlisis del agua: Kw (18C) = 0.5810-14, Kw (50C) = 5.510-14).
Si el agua contiene disueltas especies cidas su concentracin en iones H+ ser mayor
que en iones OH-. Si contiene bases la concentracin de iones H+ ser menor que la de
OH-:
medio cido: [H+] > [OH-]
medio neutro: [H+] = [OH-] = 10-7
medio bsico: [H+] < [OH-]
La concentracin de protones suele expresarse de forma logartmica mediante el
concepto de pH, anlogamente se puede expresar la concentracin de iones OH-:
pH = - log [H+]
pOH = - log [OH-]
pH + pOH = 14

10

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
Fuerza de los cidos y de las bases.
La fuerza de una especie como cido o como base es en realidad la medida de la
extensin con que se produce su reaccin cido-base con el disolvente. En el caso del
disolvente agua un cido es tanto ms fuerte cuanto ms desplazada est la reaccin:
HA + H2O A- + H3O+
La medida del desplazamiento de la reaccin est dado por la constante de disociacin
del cido Ka:
A H3O
Ka =
HA
Si Ka es alta el cido es fuerte, lo que indica que reacciona fcilmente con el agua
cedindole protones. Si Ka es baja, el cido es dbil, cede difcilmente protones al agua.
cidos fuertes son: HCl, H2SO4, HNO3, HClO4, etc., y cidos dbiles son: HAc (cido
actico2), H2CO3, HCN, H3BO3, etc.
Si un cido es fuerte la reaccin est desplazada totalmente hacia la derecha y su base
conjugada es dbil ya que no es capaz de desplazarse hacia la izquierda. Esto tambin es
aplicable a las bases. Ejemplo:
Cl + H2O Cl- + H3O+
Si el disolvente no es agua la fuerza del cido o de la base depende de la fuerza del
disolvente. En un disolvente ms bsico que el agua, todos los cidos sern ms fuertes y
las bases ms dbiles.
La fuerza de una base se corresponde con la extensin con que se produce su reaccin
cido-base con el disolvente; con agua es la reaccin de captacin de protones por la
base:
A- + H2O HA + OHSe puede conocer la extensin de la reaccin a partir de la constante de equilibrio Kb:

Kb =

HA OH

Respecto a los valores de Kb y la fuerza de las bases se pueden hacer las mismas
consideraciones que se hicieron para Ka y la fuerza de los cidos. Valores altos de K b
corresponden a bases fuertes y valores bajos a bases dbiles.
EFECTO NIVELADOR DEL DISOLVENTE (O DIFERENCIADOR).
HI , HBr , HCl , HClO4 , HNO3 , H 2 SO4 : Se
prcticamente en un 100%: cidos fuertes.
HI H 2 O I H 3 O

disocian

en

agua,

HBr H 2 O Br H 3 O

HF H 2 O F H 3 O

El H 2 O ejerce un efecto diferenciador entre el , HBr (o el HI ) , y el HF.

El H 2 O ejerce un efecto nivelador entre el HI y el HBr.
2

cido actico: CH3COOH

11

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
Si utilizamos un disolvente menos bsico que el agua (Ac. Actico)

HI AcH
HBr AcH
HF AcH

AcH I
AcH Br
AcH F

El AcH ejerce efecto diferenciador entre los tres.

Si utilizamos un disolvente ms bsico que el agua:

HI NH 3 I NH 4

HBr NH 3 Br NH 4 El NH 3 ejerce efecto nivelador entre los tres.

HF NH 3 F NH 4
-

A travs de la utilizacin de varios disolventes, se ha podido establecer la

fuerza de los cidos, por orden de fuerza, que en el H 2 O no se distinguan
debido a su gran fuerza:
HClO4 HI HBr HCl HNO3 H 2 SO4

Cuando reaccionan entre s dos o ms sustancias lo hacen siempre en proporciones

determinadas (equivalente a equivalente). Al reaccionar una disolucin de un cido con
una disolucin de una base, cada equivalente-gramo del cido lo har con un equivalentegramo de la base. La reaccin terminar cuando se agote al menos uno de los
reaccionantes, formndose la sal correspondiente. En ese momento se habr alcanzado
el punto de equivalencia.
Como el nmero de equivalentes-gramo de una y otra sustancia ha de ser el mismo:
n1 eq-g = VN donde (V = volumen N = normalidad)
VaNa = VbNb (n eq del cido = n eq de la base)
Conocidos ambos volmenes (Va y Vb) y la normalidad de la disolucin patrn (Na) la
normalidad del cido en nuestro caso, podemos calcular la normalidad de la disolucin
problema ( la base ).
Para saber cuando se alcanza el punto de equivalencia usaremos un indicador, que es
una sustancia que presenta distinto color si se encuentra en medio cido o bsico y que
no participa en la reaccin.

12

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
INDICADORES.
Se utilizan para determinar el punto de equivalencia. Los hay de dos tipos:
-

Fsicos electrodo de pH pH del punto de equivalencia.

Qumicos sustancias valoradas.

La determinacin del pH de una solucin es un problema usual en el laboratorio qumico,

que se resuelve de manera aproximada mediante el empleo de un indicador.
Un indicador es un compuesto orgnico en propiedades de cido dbil o base dbil, cuyo
in y la molcula correspondiente presentan coloraciones diferentes.
El pH medio, al actuar sobre el equilibrio de estas dos formas hacen que los mismos
capten o liberen iones OH- o H+, variando la coloracin del medio; el cambio de color del
indicador se denomina viraje.
Una serie de pigmentos naturales presentan un color en disoluciones cidas y otro color
en disoluciones bsicas, por ejemplo el pigmento tornasol tiene color rojo en disoluciones
cidas y color azul en disoluciones bsicas.
Muchos colorantes sintticos tienen colores que son sensibles a la concentracin de iones
hidronio, por ejemplo: el dimitrofenol C6H4N2O5 es incoloro en disoluciones fuertemente
cidas y amarillo en disoluciones bsicas y dbilmente cidas.
Veamos el comportamiento de un indicador tipo cido dbil RH, el tornasol. En solucin
muy divididas en agua, las molculas RH se ionizan, en poca extencin de acuerdo con la
ecuacin:
RH + H2O R- + H3O+
Rojo Azul
Si nos encontramos en un medio cido rico en iones H3O+ los iones R- se combinan con
los iones H3O+ para dar molculas de RH, y el equilibrio inico anterior se desplaza hacia
la izquierda, aumentando la concentracin de RH y disminuyendo la de R -, con lo que la
solucin toma el color rojo de las molculas RH.
Por el contrario, si el medio es bsico por adicin de iones OH- , los iones H3O+, que
provienen de la ionizacin de las molculas RH, se combinan con los iones OH - para dar
agua, el equilibrio inico se desplaza hacia la derecha, las molculas de RH desaparecen
de la solucin aumentando la concentracin de R- con lo que la solucin toma el color azul
de iones R.
Preparando disoluciones de cidos y bases fuertes de concentraciones conocidas,
podemos establecer una serie de disoluciones de pH conocido y estas pueden usarse

13

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
para examinar el intervalo de pH dentro del que los indicadores naturales y sintticos
experimentan cambios de color.
La mayora de los indicadores cambian completamente de color en un intervalo de pH de
unos 2 unidades, de modo que observando el color que presentan una serie de
indicadores aadidos a una disolucin de pH desconocido, es posible definir el pH de la
solucin entre 2 valores que difieren en una unidad de pH.
La determinacin del pH se debe a que la especie molecular del indicador tiene un color y
la especie ionica tiene otro color y de esta manera la especie cuya concentracin prima
dar el color a la solucin.
Si el indicador es cido, su equilibrio puede representarse mediante la ecuacin:
HIn + H2O In- + H3O+
Un caso particular podra se el de la fenolftaleina cuya especie molecular HIn es incolora y
la especie disociada In- es roja. De acuerdo al principio de lechetelier si el indicador se
agrega una solucin cida que contiene los iones H 3O+, su equilibrio se desplaza mucho
en sentido contrario, predominando la especie molecular sobre la inica, por el contrario si
se agrega a una solucin bsica el equilibrio se desplaza en sentido directo y predomina
la especie ionica que dar el color a la solucin.
En el caso de que el indicador sea bsico, su equilibrio puede representarse mediante la
expresin:
In OH In+ +OHY de acuerdo al principio de lechatelier, la especie molecular ( In OH) prima en medio
bsico y la inica (In+) en medio cido.

PROPIEDADES DE ALGUNOS INDICADORES.

NOMBRE

COLOR ACIDO

COLOR BSICO

INTERVALO PH

Rojo

Amarillo

1,2 - 2,8

Azul de bromofenol

Amarillo

Azul

3,1 - 4,4

Rojo de clorofenol

Amarillo

Rojo

4,8 - 6,4

Rojo de cresol

Amarillo

Rojo

7,2 - 3,8

Fenoltaleina

Incoloro

Rojo

8,3 10

Azul de timol

14

Profesora Amanda Jimnez Torres

Qumica Analtica I
Alizarina amarilla

Amarillo

Rojo

10 21,1

Anaranjado de metilo

Rojo

Amarillo

3,1 4,4

Rojo de metilo

Rojo

Amarillo

4, 2 6,3

Azul de bromotimol

Amarillo

Azul

6 7,6

Violeta de metilo

Amarillo

Azul violeta

0, 2 2

15

Profesora Amanda Jimnez Torres