DETERMINACIN DE CALORES LATENTES

DE VAPORIZACIN DE SUSTANCIAS PURAS

Y DE SOLUCIONES DE MULTICOMPONENTES.
ESTUDIO PRELIMINAR
Jos Aguilera Ricardo
Universidad de Oriente

En este artculo se renueva un viejo y complejo problema, la determinacin de calores latentes de

vaporizacin de soluciones.
En l se muestra los mtodos rigurosos y simplificados de estimacin, concluyndose que estos
ltimos no satisfacen los requerimientos actuales, y se hace reflexiones de cmo se deber proceder
en el futuro, para la estimacin rigurosa de sistemas de multicomponentes.
Palabras clave: calores latentes de vaporizacin de mezclas y soluciones.
_____________________

In this paper an old and complicated matter is renewed, the determination of latent vaporization
heats of homogeneous mixtures.
Through it the rigorous and simple methods of estimation are shown. It is concluded that the latter
ones do not satisfy nowadays development. It is thought about how to go on in the future for the
rigorous estimation of multicomponent systems.
Key words: vaporization latent heats of mixtures and solutions.

Introduccin
Los calores latentes de vaporizacin constituyen una importante propiedad termodinmica por
su intervencin en un gran nmero de procesos, y
el conocimiento de sus valores es fundamental en
la determinacin de los requerimientos energticos de tales procesos.
En la literatura cientfico - tcnica se ha reportado una gran variedad de mtodos de estimacin
de los calores latentes de sustancias puras, limitados fundamentalmente a los correspondientes al
punto de ebullicin normal y pocos a los que
cubren todo el rango de temperatura, desde el
punto triple hasta la temperatura crtica. Los
valores reportados a temperaturas diferentes de
la del punto de ebullicin normal generalmente
corresponden a valores extrapolados, ms que a
mediciones experimentales.
En lo que respecta a calores latentes de mezclas y soluciones la situacin es an ms crtica,
reportndose pocos valores, en forma grfica,
limitados a sistemas binarios.
Por otra parte, en el caso de soluciones, la
existencia de tres tipos de valores de calores de
vaporizacin es muchas veces ignorada por estu-

24

diantes y aun por profesionales. Adicionalmente,

son pocas las referencias bibliogrficas sobre
esta temtica y las existentes se limitan a la
exposicin de mtodos aproximados que conducen mayormente a la consideracin de comportamiento ideal, por la dificultad debida a la necesidad del conocimiento de calores de solucin de
sistemas de multicomponentes, entre otros datos.
El presente trabajo se propone como objetivos
dar a conocer los mtodos ms aconsejados para
la estimacin de calores latentes de vaporizacin
de sustancias puras, un mtodo propuesto por el
que escribe, un esclarecimiento sobre los mtodos de estimacin de calores latentes de mezclas
y soluciones y reflexiones sobre la estimacin de
stos en sistemas de multicomponentes.

Fundamentos tericos
El calor latente de vaporizacin es el cambio
energtico que tiene lugar cuando un lquido puro,
una mezcla de lquidos o una solucin de stos en
estado de saturacin, se convierte en vapor saturado, por absorcin de energa trmica.
En el caso de sustancias puras, la existencia
del equilibrio conduce a que la temperatura y la

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000

presin no sean variables independientes, por lo

que fijada una queda fijada la otra.
Una relacin termodinmica exacta entre el
calor latente de vaporizacin, la presin de vapor
y la temperatura, est dada por la ecuacin de
Clapeyron: /1/
HV
dPV
=
dT T VV

(1)

donde:
HV: es el calor latente de vaporizacin;
VV: es el cambio de volumen desde el lquido
saturado a vapor saturado.
Las ecuaciones para la determinacin de la
presin de vapor, en sustancias puras, se basan en
la ecuacin (1) bajo la consideracin de los valores de: HV = (T).
De igual modo, las ecuaciones para la estimacin del HV en relaciones no empricas, estn
basadas en mayor o menor grado en la ecuacin
(1), cuando se dispone de: PV = (T)'.
En el caso de mezclas y soluciones la ecuacin
(1) permanece vigente, pero dependiente de las
condiciones del proceso de vaporizacin.
Por definicin, HV para una mezcla o solucin lquida es la diferencia de la entalpia del
equilibrio lquido - vapor a una condicin dada de
presin, temperatura y composicin.
Para formular el valor del calor latente de
vaporizacin de una mezcla o solucin se requiere
la siguiente informacin:
- Cambio de entalpia del vapor a temperatura o a
presin constantes.
- Calor de mezcla o de solucin de los componentes de la mezcla en las fases lquida y de vapor.
- Algunos valores de calores latentes reales.
Por la gran cantidad de datos requeridos resulta ms conveniente trabajar con correlaciones de
entalpias totales cuando ellas se encuentran disponibles, como es el caso de fracciones de petrleo. /2/
Realmente hay tres diferentes calores latentes
para considerar en los procesos de vaporizacin
de mezclas y soluciones; cada uno corresponde
a diferentes mecanismos de vaporizacin. Ellos
son:

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000

1. Calor latente de vaporizacin diferencial

de equilibrio: (HV)P,I. (Ver figura 1)
Esta cantidad es a presin y temperatura constantes y representa el efecto calorfico para la
vaporizacin de una cantidad diferencial de lquido para producir el vapor en equilibrio. Ella puede
ser considerada como el calor necesario para
producir un mol de vapor de composicin Yi de
una cantidad de lquido tan grande, que su composicin Xi (el valor de equilibrio de Yi) no es
apreciablemente alterado por la prdida.
Este calor latente se aplica, por ejemplo, a
cada plato de una columna de destilacin continua
donde Yi no es igual a Xi; pero donde, ambas Yi
y Xi son constantes. (Una excepcin es el caso de
un azetropo donde Yi es igual a Xi).

2. Calor latente de vaporizacin isobrico

integral: (HV)P,X
Esta cantidad es a presin y composicin constantes (Ver figura 1).
Se aplica a la vaporizacin completa del lquido
bajo estas condiciones. La temperatura del sistema se elevar desde la temperatura de burbujeo
hasta la temperatura del punto de roco tal, que la
temperatura final del vapor es mayor que la del
lquido original. (Una excepcin es el caso de un
azetropo, donde la temperatura permanece constante). Una destilacin discontinua o vaporizacin
instantnea, donde Yi = Xi, debe incorporar esta
cantidad. De igual modo, un vaporizador total
como el evaporador de un ciclo de refrigeracin,
debe usar este trmino. Se usa tambin pero
cambiado de signo, o sea, negativo, en
condensadores totales.

3. Calor latente de vaporizacin isotrmico

integral: (HV)T,X (Ver figura 2)
Esta cantidad es a temperatura y composicin
constantes. Es relativamente de poca importancia
desde el punto de vista industrial.
La presin total del vapor final es menor que la
del lquido inicial, disminuyendo su valor desde la
presin del punto de burbujeo hasta la presin del
punto de roco.

25

P const

Hs

T const

Hs

D.P.
B.P.
( Hv)p,x

v
p,
(T

( Hv )p,T

( p,x
H

( Hv)t,x

H
D.P.

B.P.

x1
x1 y1

y1

x1
x1 y1

Fig. 1 Representacin de (HV)P,T y (HV)P,X en un

diagrama HS vs X1, Y1 de un sistema binario a P total
constante. B.P. punto de burbujeo y D.P. punto de
roco.

Fig. 2 Representacin de (HV)T, X en un diagrama

HS vs X1, Y1 a T constante.

En lo que sigue, en el acpite correspondiente

se presentar primero las ecuaciones simplificadas y de mayor uso prctico; posteriormente se
mostrar una discusin de las ecuaciones rigurosas, derivadas de mtodos termodinmicos.
Las ecuaciones aproximadas simplificadas se
obtienen de las formulaciones termodinmicas
rigurosas, por la introduccin de alguna asuncin
restrictiva simplificadora.
Tambin se incluir una discusin de las aplicaciones al caso de la presencia de la azeotropa;
soluciones de solutos no voltiles, aplicaciones a
fracciones del petrleo y reflexiones sobre futuros trabajos para la aplicacin de los mtodos
rigurosos a sistemas de multicomponentes, de
acuerdo con el desarrollo actual de la termodinmica.

Desarrollo del trabajo

Hvn =

1. Ecuaciones para la estimacin de calores

latentes de vaporizacin de sustancias puras
Entre las ecuaciones ms recomendadas por
la literatura para la determinacin del calor latente de vaporizacin normal, la dependencia de ste
con la temperatura y expresiones para la estimacin en rangos de temperaturas, puede citarse:

Ecuacin de Chen /3/

Esta ecuacin es vlida para el punto de ebullicin normal; es suficientemente exacta, poseyendo un error promedio de 2,1 % para 160
sustancias estudiadas. Est dada por la expresin:

R TC Trb 3,978 Trb 3,938 + 1,555 ln RC

1,07 Trb

(2)

donde:
TC en K; PC en atm; R=1,987 cal/molK; Hvn y en cal/mol

26

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000

Ecuacin de Riedel /4/

Mtodo de Pitzer /5/

Es una ecuacin sorprendentemente exacta

para ser puramente emprica; los errores raramente exceden el 5 %. Se expresa por:

Un mtodo analtico que proporciona una cerrada aproximacin para 0,6 < Tr 1 est dado por
la expresin:

Hvn 2,17 ln PC 1
=
Tb
0,930 Trb

Hv
= 7,08 1 Tr
R TC

(3)

donde:
P C en atm; Tb en K y Hvn en cal/mol

Cuando se posee un valor experimental del

Hv o un estimado obtenido por las ecuaciones (2)
o (3), designando este valor como Hv1 , se puede
por extrapolacin obtener valores en otros estados de saturacin designados como Hv2 por:

FG
H

IJ
K

0, 354

+ 10,95 1 Tr

0 , 456

(5)

dada por Pitzer y colaboradores, aplicable preferentemente a sustancias no polares o ligeramente

polares.

Ecuacin de Watson /5/

H v 2
1 Tr 2
=
H v1
1 Tr 1

Mtodo propuesto en este trabajo

De las relaciones P-v-T generalizadas, propuestas por Lee y Kesler /6/ y Wu y Stiel /7/, los
primeros para compuestos no polares, utilizando
el factor acntrico como tercer parmetro y los
segundos, para sustancias polares, incluyendo un
cuarto parmetro Y, denominado factor de polaridad, es posible obtener una expresin para el
Hv en el rango de 0,4Tr1 para sustancias no
polares y polares, del tipo

0 , 38

(4)

vlida para la extrapolacin de compuestos no

polares y polares.

i LMN

Hv

b g
= ( 0) + ( r ) br g b 0 g + Y b g b 0g b r g br g b 0 g
R TC

iOPQ

(6)

que en forma resumida, puede expresarse como:

Hv
0
1
2
= b g + b g + Y b g
R TC

donde:

b0 g

(7)

L cH H h c H H h OP
=M
RT
MN R T
PQ
*

vs

Ls

es el calor latente de vaporizacin reducido (adimensional) de fluidos simples; =0, Y=0

b1g

1
= b rg

R|L cH H h cH H hO b g L c H H h cH H hO U|
S|MM R T R T PP MM R T R T PP V|
Q N
QW
TN
*

vs

Ls

vs

(0)

Ls

es el primer trmino de correccin (adimensional).

: es el factor acntrico del fluido.
(r): es el factor acntrico de referencia (=0,397 8 para el n-octano).

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000

27

El superndice (0) se refiere al fluido simple (r)

al n - octano y () al agua, tomada como segundo
fluido de referencia, para sustancias polares,
= 0,344 es el factor acntrico del agua.
Y - es el parmetro de polaridad, tomado igual a
1, para el agua.
2
b g =

LM cH H h c H H h OP b g b g 0,344 b g
R T
MN R T
PQ
*

vs

Ls

Los trminos (0) y (1) requieren la solucin de

la ecuacin generalizada de B.W.R. de 11 constantes empricas y el trmino (2) requiere,
adicionalmente, la solucin de la ecuacin de
estado para el agua de Keenan y Keyes /8/. Si
bien la expresin (7) supera en rango de aplicacin en Tr y es aplicable a sustancias polares,
mientras la expresin (5) es aconsejada para
sustancias no polares y puede ser resuelta manualmente, la expresin (7) requiere la elaboracin de un complejo programa computacional y
datos del factor de polaridad Y.
Wu y Stiel reportan /7/ unos pocos valores
para el parmetro de polaridad de determinadas
sustancias. La ecuacin (7) es aplicable para
0,4 Tr 1 y 0,344.
Este mtodo ser presentado en un prximo
artculo.

2. Calores latentes para mezclas y soluciones

Formas simplificadas
Las correlaciones simplificadas para (Hv ) de
mezclas y soluciones se han dado de la forma
siguiente:
Para el calor latente isobrico integral:

bH g
v

P ,X

b g

b g

= Hv 1 X 1 + H v 2 X 2

bH g
v

P ,T

b g

(8)

bH g
v

P ,T

b g

b g

= Hv 1 Y1 + Hv 2 Y2

(9)

donde las fracciones lquidas Xi y las fracciones

del vapor Yi son fracciones msicas o fracciones
molares, dependiendo de las unidades de los calores latentes (Hv )1 , (Hv )2 , etc.
Para soluciones de compuestos orgnicos solamente, estas formas simplificadas usualmente
representarn los datos dentro de ms o menos
5 % de error.
Para otras mezclas o soluciones y condiciones
extremas de temperatura y presin, el error puede
ser muy alto.
Se ha sugerido que para mezclas inmiscibles
los calores latentes de los componentes en la
ecuacin (8) se tomen a la presin de vapor y el
equivalente punto de ebullicin de la mezcla;
mientras que para mezclas miscibles (soluciones)
los calores latentes de los componentes debern
evaluarse a la presin total y el punto de ebullicin
equivalente del componente a esta presin. /2/

Formas ms rigurosas. Discusin de stas

La ecuacin (1) o ecuacin de Clapeyron es la
expresin rigurosa o exacta para la evaluacin de
los calores de vaporizacin de mezclas, pero las
dificultades que se requiere vencer para su uso la
hacen inoperante. /2/
As (Hv )P,T es ordinariamente calculado de
una ecuacin que lo relaciona con los calores de
vaporizacin de los componentes puros, las fracciones molares, los calores de solucin y los
cambios isotrmicos de entalpia del vapor por
compresin o expansin. Vrevsky /10/ consider
un ciclo reversible para producir un efecto calorfico diferencial y arrib a la siguiente expresin
para una solucin lquida binaria:

b g b1 Y g LMNbH g

= Hv 1 Y1 + Hv

donde (Hv )1 y (Hv )2 se toman a la temperatura

constante de la mezcla; Y1 es la fraccin molar

28

y para el calor latente diferencial como:

+ hm Y1 X 1

gFH dH dX IK OPQ
m

(10)

X1

del componente 1 en la fase de vapor en equilibrio;

Hm es el calor de solucin para formar un lquido

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000

de composicin molar X1 ; hm es el calor de

mezclado para formar un vapor de composicin
Y1 ; y la expresin

FH dH dX IK
m

X1

Una excelente discusin de las relaciones para

el clculo de los calores latentes de mezclas
miscibles ha sido presentada por Dodge /11/.
Si los tres "trminos de correccin" dentro de
los segundos corchetes de la ecuacin (10) se
desprecian, esta ecuacin se simplifica y se convierte en la ecuacin (9) la cual es satisfactoria,
excepto para trabajos precisos o en casos excepcionales.
Adicionalmente, datos sobre el equilibrio lquido-vapor deben calcularse o ser conocidos para
hallar la fraccin molar en la fase de vapor para
ser sustituidos en la ecuacin (9). En resumen, la
ecuacin simplificada (9) est basada en la asuncin de comportamiento de solucin ideal, en las
fases lquida y vapor.

: es la relacin de cambio de calor

de solucin de la fase lquida a la
composicin constante X1 .

La expresin (10) desprecia el pequeo cambio de entalpia debido a la compresin isotrmica

del vapor. El trmino para la relacin de cambio
del calor de mezclado de la fase lquida puede ser
significativo a bajas concentraciones, donde las
diferencias en composiciones del lquido y el
vapor son grandes, pero ella ordinariamente no
exceder las 5 cal/g (20,92 kJ kg ), en este rango.
El trmino hm es despreciable excepto a muy
altas presiones; por debajo de 10 atm ( 1 MPa),
efectos an pequeos, no se manifiestan.
El Hm en el punto de ebullicin raramente
excede de alrededor de 5 cal/g (20,92 kJ kg ). Para
el sistema de etanol-agua, por ejemplo, el valor
mximo es de alrededor de 3 cal/g (12,552 kJ kg )
de solucin, para los rangos usuales de temperaturas de destilacin. Para sales electrolticas disueltas en un solvente, los calores de solucin tan
altos como (20 000 cal g ), (83 680 kJ kg ), pueden
ser encontrados.

bH g
v

P ,X

b g

bT + T g
1

; T1 es la temperatura

de burbujeo de la solucin a la presin y composicin dadas; T2 es la temperatura de roco de la

solucin a la presin y composicin dadas;Hm es
el calor de mezclado del lquido a T 1 ; donde (Hv )1
y (Hv )2 son los calores latentes de los componentes puros a la temperatura T1 .
Si los calores latentes de los componentes
puros fueran evaluados a la presin de la solucin,
en lugar de a T 1 , una ecuacin considerablemente
larga se requerir. Ella deber incluir los puntos
de ebullicin de los componentes y las capacidades calorficas de las fases lquida y de vapor.

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000

Puede estimarse por el siguiente procedimiento: Asuma una solucin ideal en la fase de vapor
(hm=0 ) y que el rango de temperatura del
proceso de vaporizacin es pequeo, tal que las
capacidades calorficas puedan tomarse como
constantes efectivas. Entonces, para una mezcla
binaria, y con el vapor elegido como dato de
referencia:

b g b1 X g + bCp g bT T g + H

= H v 1 X 1 + H v

donde (CpV)X es la capacidad calorfica a presin

constante de la mezcla en estado de vapor a la
composicin X a

Calor latente de vaporizacin isobrico integral

(Hv)P, X

(11)

Asumiendo una solucin ideal en la fase lquida

(Hm=0) y despreciando el trmino del calor sensible, el cual es generalmente pequeo comparado con los calores latentes, la ecuacin (11) se
simplificar y se har igual a la ecuacin (8). Para
soluciones de sustancias orgnicas el trmino
(T 2 -T 1 ) es generalmente menor que 10 C, y
como el valor numrico del CpX es aproximadamente igual a 0,5 cal/g. C

FH 2,092 kJ kg CIK

, el

trmino: (C PV)X(T2 -T 1 ) es generalmente menor o

igual a 5 cal/g

FH 20,92 kJ kgIK .

Cuando gases muy solubles o sales inorgnicas

no son los solutos, la ecuacin (8) ser lo suficien-

29

temente exacta para los clculos usuales de ingeniera.

Calor latente de vaporizacin isotrmico

integral (Hv)T,X
Puede calcularse por la ecuacin siguiente:

b H g

v T, X

b g

b g b1 X g + b H

= H v 1 X1 + H v

hm

g (12)

donde la notacin es la misma como la dada

anteriormente.

Mtodos para azetropos

Licht y Denzler /12/ presentaron un estudio de
la variacin de los puntos de ebullicin y de los
calores latentes de vaporizacin del azetropo.
Rangos relativamente amplios de la presin,
usados en las destilaciones azeotrpicas, requieren del conocimiento de esta variacin.
El comportamiento de las soluciones
azeotrpicas guarda cierta analoga con el de
componentes puros, y las mismas relaciones para
la presin de vapor y calores latentes de vaporizacin se usan como para componentes puros.
Este hecho ha establecido la "teora de componentes puros" para los azetropos, introducida por
Lincht y Denzler.
Dentro de los rangos de presin y temperatura
sobre los cuales existe la azeotropa en el sistema,
esta aproximacin es muy satisfactoria.
Simplemente, se puede tratar las mezclas de
ebullicin constante como componentes simples;
pero no se puede extrapolar las presiones y temperaturas sobre o por debajo de los lmites de
existencia del azetropo, en el sistema.
En trminos de la discusin precedente de los
diferentes tipos de calores latentes de soluciones
lquidas,
X1 = X2 , T1 = T2 y por tanto:

bH g
v

P ,T

b g

= Hv

P ,X

b g

= Hv

T ,X

como para un componente puro.

Licht y Denzler, en el chequeo de los datos
disponibles para 18 sistemas de dos componentes
y cuatro de tres componentes con azetropos,

30

encontraron que los calores calculados a la presin atmosfrica por la ecuacin (9), coinciden
aproximadamente con los obtenidos por medios
grficos por Duhring y Othmer dentro de 2,5 %,
sobre el promedio.
Los sistemas HCl - H2 0 y HBr - H2 0 se
exceptan, ya que stos exhiben grandes calores
de solucin en la fase lquida.
En estos clculos no se ha visto como asunto
de si los calores latentes de vaporizacin de los
componentes puros en la ecuacin (8) se toman o
no a la misma presin del azetropo, o a la misma
temperatura como la del punto de ebullicin del
azetropo. Con una u otra, hay una diferencia
promedio de 1,6 % y un mximo de 3,0 %, en el
calor latente calculado del azetropo.

Calores latentes de vaporizacin con solutos

no voltiles
El caso de la evaporacin de un solvente voltil
de una solucin que contiene un soluto no voltil,
es importante en el diseo de evaporadores. El
efecto calorfico asociado con la vaporizacin del
agua de una solucin acuosa de una sal inorgnica,
es un ejemplo comn.
Si las diferencias en el calor sensible se desprecian:

bH g = bH g + b XX XX g bH
1

S0

S1

H S 2

(13)

donde (HV)S es el calor latente de vaporizacin

(a presin constante) del solvente, de solucin
inicial con fraccin molar X1 de soluto, para
producir una solucin de fraccin mol X2 de
soluto, donde X2 >X1 ; (HV)S0 es el calor latente
de vaporizacin del solvente puro a la presin de
la solucin (HV)S1 y (HV)S2 son los calores
integrales de solucin por mol de soluto para las
soluciones 1 y 2.
Generalmente, el efecto de la adicin de un
soluto en la alteracin del calor latente de vaporizacin de un solvente puro, viene a ser significativo a una elevacin del punto de ebullicin de ste
de alrededor de :
2,78 C (5 F).

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000

Calores latentes de vaporizacin para mezclas

de petrleo

ser la presin reducida, por debajo de la cual el

error es menor que el 10 %.

Para el importante caso especial de aceites de

petrleo, Cragoe propuso la siguiente relacin:

Conclusiones

HV =

FH 1 S IK b110,9 0,09 t g

(14)

Rango de aplicacin:
donde:

100 - 600 F

HV est en Btu lb ;
S1 es la densidad relativa del lquido a 60/60 F;
t est en grados F.
Para petrleos, la densidad generalmente se
expresa en API (grados del aremetro de la
American Petroleum Institute). La relacin de la
densidad relativa S1 60/60 F (15,5/15,5 C) y los
API est dada por: /13/.
API =

141,5
131,5
S1

(15)

En unidades internacionales la expresin (14)

sera:
HV =

FH 1 S IK b251,1 0,377 tg

(16)

donde:
HV en kJ kg y t en C.

Rango de aplicacin:
(37,8-315,5) C; 0,64 S 1 0,91
El rango experimental cubierto por Cragoe en
su comparacin con datos de varios destilados del
petrleo y para 11 hidrocarburos puros fue: S1 de
0,64 a 0,91 y t desde 100 a 600 F. La exactitud
estimada de esta ecuacin es 10 % para la vaporizacin, ocurriendo a temperatura sensiblemente
constante y a presiones por debajo de 4 atm. abs,
sin cambios qumicos.
A presiones por encima de 4 atm. abs. la
inexactitud de la prediccin aumenta rpidamente. A mayor masa molecular promedio mayor

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000

De todo lo antes expuesto puede concluirse

que los mtodos aproximados para los calores
latentes de vaporizacin, no satisfacen los requerimientos actuales en cuanto a la exactitud para
los diseos ptimos de los equipamientos industriales, donde no se admite factores de sobrediseo.
Por otra parte, se revive un viejo problema de
una complejidad superior a la evaluacin del equilibrio lquido-vapor (E L V) de multicomponentes
en sistemas de conducta real. Ntese que ste es
uno de los requerimientos en la evaluacin de los
calores latentes de vaporizacin de soluciones.
El impetuoso avance que ha proporcionado el
desarrollo de las mquinas computacionales, ha
disminuido los esfuerzos humanos en el procesamiento de datos y solucin de relaciones matemticas complejas.
De igual modo , el desarrollo de nuevas teoras
y mtodos alcanzados por la introduccin de los
resultados de la mecnica estadstica y las mediciones espectroscpicas, ha revolucionado la termodinmica de nuestros das.
La introduccin de los pares binarios, de la
ecuacin de Wilson y las teoras de la NRTL y de
la UNIQUAC, ha dado al traste con la evaluacin
del E L V de multicomponentes en soluciones de
conducta real. J. Aguilera R. y E. Alvarez M. /14/
programaron y evaluaron el ELV de sistemas de
multicomponentes reales de forma exitosa, con
datos de pares binarios reportados por Nagata
/15/, alcanzndose resultados comparables a los
obtenidos por Prausnitz, Echert, Oyre y O'Connell
/16/.
Se piensa que se requiere encontrar ahora una
correlacin, lo suficientemente general, de la variacin de la entalpia de solucin con la temperatura y composicin a presin constante; esta
correlacin se ha de basar en la consideracin de
pares binarios, de modo semejante a la evaluacin
del ELV, o bien, obtener sta de las ecuaciones
que dan los coeficientes de actividad como funcin de T y Xi para la ecuacin de Gibbs - Duhem

31

en condiciones isobricas. Mtodos prometedores parecen ser los de contribucin de grupos,

como el de la ASOG y el UNIFAC /17/ en la
obtencin de los calores de solucin de sistemas
de multicomponentes.
Cualquier informacin sobre la temtica planteada ser recibida con profundo agradecimiento
por los autores.

Notacin
La dada en el texto con especificaciones sobre
las unidades para usar.
d
operador de derivada total
H
entalpia
P
presin
PC
presin crtica
R
constante universal de los gases
T
temperatura
t
temperatura en K

FH T IK

Tr = T

TC
Y
ZC

temperatura reducida

temperatura crtica
factor de polaridad (adimensional)
factor de compresibilidad crtico

Letras griegas

factor acntrico (adimensional)

calor latente (adimensional)

NRTL
teora de la Non Random Two Liquid
UNIQUACteora de la Universal Quasi Chemical
ASOG
mtodo de contribucin de grupos,
nombre no especificado
UNIFAC dem. Caso anterior

32

Bibliografa
1. Smith and Van Ness, Introduction of Chemical
Engineering Thermodynamics , 3a. edic, New
York, U.S.A., Mc Graw-Hill Book Company, 1975.
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TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 3, 2000