MINERALES DE HIERRO

Los minerales de hierro que se encuentran frecuentemente en la naturaleza, son ya sea xidos (ocres
rojos) oxhidratos (ocres pardos) o carbonatos. Con menor frecuencia sulfuros, silicatos o cromatos
En base a ello podemos mencionar:
eral
Frmula Qumica Caracterstica
Magnetita
FeO. Fe2 O3
Mineral del tipo de los xidos, que cristaliza en sistema cbico.
Se presenta en masas de color negro, raya negra.. Dureza del
orden de 6, peso especfico 5,18 . Presenta fuerte magnetismo
por lo que puede actuar como imn natural. Por su abundancia
y elevada ley de hierro 68%, es una importante mena del metal
Soluble en HCl.
Hematita
Fe2 O3
Mineral del tipo de los xidos, que cristaliza en sistema
hexagonal., suelen agruparse en roseta, . Dureza oscila entre
5,5- 6.5, peso especfico 5,26. El color vara entre el castao y
el negro., tiene brillo metlico y la raya es de color rojo. Con el
calentamiento se vuelve magntico. Soluble en HCl. Es la
mena ms importante de Fe, con leyes tambin del orden del
68%
.
Goetita
Fe2 O3. H2O
Mineral del tipo de los xidos e hidrxidos que cristaliza en el
sistema rmbico. Con frecuencia se confunde con la limonita,
es de color pardo rojizo y raya de color pardo amarillento.
Dureza de 5-5,5 y peso especfico de 4,37. Como mena puede
alcanzar hasta 63% de ley.
Limonita
Fe2 O3. xH2O
Roca sedimentaria formada por una mezcla de xidos e
hidrxidos, que proceden de la alteracin de otros compuestos.
Carece de una estructura cristalina. Es de color amarillo pardo
y forma masas compactas. Los llamados hierro de los pantanos
son limonitas.
Siderita
FeCO3
Mineral del tipo de los carbonatos, que cristaliza en sistema
trigonal. Los cristales son rombodricos, con caras curvas. De
color blanco amarillento, aunque con la alteracin se vuelve
pardo. Tiene brillo vtreo. Soluble en HCl, concentrado y
caliente, produce efervescencia al disolverse. Dureza entre 3,54 y peso especfico 3,56. Tiene una ley del orden del 47%.
Es un mineral abundante, en muchos casos originados por
precipitaciones ferrosas.
Pirita
FeS2
Mineral del tipo de los sulfuros. Color negro, con brillo
metlico. La descomposicin se efecta con Acido Ntrico.Lal
ley de hierro se encuentra enel orden del 46,6%
Arsenopirita
FeAsS
Mineral del tipo de los sulfuros. Color negro gris, con brillo
metlico. Soluble en cido ntrico. Ley de hierro del orden del
34 %.
Cromita
Cr2 O3. FeO
Color amarillo-grisaceo a marrn oscuro.Descomposicin con
mezcla cida de sulfrico, perclrico y fosfrico. Fundente
perxido de sodio.

COMPONENTES QUE SE DETERMINAN EN UN ANALISIS QUIMICO

Generalidades
Dado que los minerales, no son nunca qumicamente puros, sino que estn mezclados con otros
minerales, junto al mineral de hierro se encuentra slice, almina, calizas y/o lcalis. Segn el
proceso en que vaya aplicarse la presencia de algunos componentes como el fsforo o manganeso
pueden aumentar el valor del mineral; mientras que otros componentes como el azufre, cinc, plomo,
cobre, cinc, antimonio, estao lo desvalorizan.
Por otra parte la investigacin cuantitativa del agua presente como componente de las especies nos
puede servir para caracterizar el mineral

Sustancias a determinar
Ley : Fe

Volumetra Redox

Tcnica Analtica
Fluorescencia de RX

Hierro
Ferroso; FeO
Frrico Fe2 O3
Slice : SiO2
Fsforo: P

Volumetra Redox
Clculo en funcin de ferroso y
metalico
Gravimetra
Volumetra cido-base

Azufre: S

Absorcin

Alumina: Al2 O3

Gravimetra

Manganeso: Mn

Volumetra Redox

Calcio y Magnesio:
CaO MgO

Volumetra Complejomtrica
Volumetra Redox

Residuales:Cu, Zn.
Pb, Sn, Sb

No aplicable

Alcalis: Na2O y
K2O

Gravimetra

No aplicable
No aplicable
Fluorescencia de RX
Fluorescencia de RX
Espectrofotometra UV-Visible
Emisin atmica (ICP)
Fluorescencia de RX Fusin
Emisin atmica (ICP)
Fluorescencia de RX
Emisin Atmica (ICP)
Fluorescencia de RXEspectrofotometra UV- Visible
Absorcin Atmica
Emisin Atmica (ICP)
Fluorescencia de RX
Absorcin Atmica
Emisin atmica (Llama- ICP)
Absorcin Atmica
Emisin Atmica (ICP)
Absorcin Atmica
Emisin atmica (Llama-ICP)

1..- DETERMINACION DE FE TOTAL POR VOLUMETRIA REDOX

Alcance: Concentraciones de 35- 95% de Fe

Etapa del Proceso

Descripcin

DESCOMPOSICIN
Descomposicin cida
DE LA MUESTRA
La muestra es disuelta en HCl Los minerales que contienen silicatos se
descomponen completamente, en ese caso queda un residuo blanco de slice
hidratada que no interfiere en las determinaciones posteriores. Cuando es
abundante o se quiere una determinacin muy precisa, el residuo insoluble
se separa por filtracin, se lleva a ignicin para la recuperacin del Fe.
Nota: Un residuo oscuro, indica descomposicin incompleta.
Descomposicin por fusin
En muestras que contienen ms de 0,1% de Vanadio y/o de Molibdeno, o
que no pudieron descomponerse con cidos, hay que
aplicar
descomposicin por fusin. La muestra se funde con una mezcla de
Carbonato de Sodio y Perxido de Sodio o sinteriza con perxido de Sodio a
400C y luego se funde en un mechero. El fundido se toma con agua y
acidifica con Acido Clorhdrico.y se filtra.
REDUCCIN:
a) Con cloruro estannoso:
En la muestra disueltaReacciones:
todo o una parte del Fe
Sn Cl2 + 2FeCl3 SnCl4 + 2FeCl2
estar
en
estado
trivalente, antes de la
Sn2+ Sn4+ + 2e
valoracin
hay
que
reducirlo.
2 Fe 3+ + Sn2+ Sn 4+ + 2 Fe2+
Eliminacin del exceso de SnCl2 :
Se efecta con HgCl2
SnCl2 + HgCl2 SnCl4 + Hg2Cl2
Nota: debe producirse un ligero enturbiamiento blanco sedoso, debido al
cloruro mercurioso precipitado. Este componente poco soluble, no reducir
al permanganato, ni tampoco el exceso de mercurio reoxidar al hierro.
Si se forma un precipitado abundante, gris o negro, es seal que se ha agregado un exceso
muy grande de cloruro estannoso y la reduccin lleg a mercurio, parte del oxidante se
consumir con el mercurio y los resultados sern erroneos. Por otra parte la ausencia de
precipitado indica que el cloruro estannoso es insuficiene, en ambos casos hay que repetir
el ensayo

b) Reduccin con cloruro estannoso completada con cloruro de titanio (III)

La tcnica consiste en la reduccin inicial con SnCl2 , en medio cido , se
guida por la adicin TiCl3.que completa la reduccin. El exceso de TiCl3 se
oxida con cido perclrico.Las recciones involucradas son las siguientes:
3

Reduccin con SnCl2 las indicadas precedentemente.

Reduccin con TiCl3
Fe 3+ + e
Ti 3+ Ti

VALORACIN

Fe2+
4+

+ e

FeCl3 + TiCl3
FeCl2 + TiCl4
Oxidacin del exceso de TiCl3 con HClO4

a) Con permanganato de Potasio

La reaccin se completa rapidamente, pero si hay HCl presente se oxida
a Cl2, lo que conduce a resultados altos. La presencia de Mn +3, favorece
la oxidacin de ion cloruro.Para evitarlo se elimina la presencia de
cloruros por evaporacin, con Ac. Sulfrico o utilizando la solucin de
Zimmermam-Reinhardt: MnSO4, H3PO4, H2SO4. La sal de Mn y el Ac.
Fosfrico inhiben la formacin del par Mn+3 /Mn+2, el primero por efecto
ion comun y el segundo formando complejo con el Mn. Por otra parte
tambin forma complejo con el Fe incoloro, evitando que el tono
amarillo de los complejos del Fe3Cl, influyan en la determinacin del
punto final.
Fe 2+ Fe 3+ + ex5
MnO 4 + 8H+ +5e Mn 2++ 4 H2O
5Fe 2+ + MnO- 4 + 8H+ 5Fe 3+ + Mn 2++ 4 H2O
-

b) Con dicromato de Potasio

La valoracin con dicromato no se ve afectada por la presencia de HCl. Por
lo que no es necesario el agregado de solucin de Zimmmermam.
Reinhardt.
Slo se emplea una mezcla de H3PO4, H2SO4 para acidificar el medio.

CALCULOS

Fe 2+ Fe 3+ + ex6
Cr2O= 7 + 14H+ +6e 2Cr 3++ 7 H2O
2+
6Fe + Cr2O= 7 + 14H+ 6Fe 3+ + 2Cr3++ 7 H2O
El indicador generalmente usado es el cido difenilamina sulfnico.(verde
del Cr(III) hasta el azul-violeta, de la forma oxidada del indicador).
%Fe = 0,0055847* v*100/m
v: volumen de titulante (ml)
m: masa de muestra (g)

2.- DETERMINACION DE HIERRO-FERROSO

El principal problema en este anlisis es evitar la oxidacin a Fe3+ durante la descomposicin de la
muestra., el riesgo es que la relacin Fe2+/Fe3+ del slido no se mantenga en disolucin ( el medio
neutro favorece la oxidacin en el aire, el medio cido la inhibe)
DESCOMPOSICIN Se efecta con HCl en atmsfera de CO2.
DE LA MUESTRA
- colocar la muestra en un frasco de descomposicin cerrado y luego se
hace circular anhidrido carbnico a travs del sistema para desplazar el
aire.
4

VALORACIN

agregar HCl en proporcin 1:1 para efectuar la descomposcin, calentar

manteniendo la circulacin del anhdrido carbnico, mantener el sistema
en agitacin para favorecer la reaccin
- enfriar mientras contina la circulacin de anhdiro carbnico.
Se efecta en la misma forma que la determinacin de Hierro total

3.- DETERMINACION DE OXIDO FERRICO

Se calcula como Hierro total menos el ferroso y el metlico, expresados como xido frrico.
4.- DETERMINACION DE SILICE POR GRAVIMETRIA
Los silicatos desde el punto de vista analtico, se pueden dividir en dos tipos:
a) silicatos solubles, que se descomponen por los cidos
b) silicatos insolubles que no se descomponen por cidos excepto el HF (los que se descomponen
parcialmente, se incluyen en esta categora)
Nota: El tipo b) se disgregan fundindose con Na2CO3 o con Na2O2
DESCOMPOSICION
La muestra se pesa y luego se disgrega fundindose con Na 2CO3 o con
DE LA MUESTRA
Na2O2 y el producto de la fusin, que est en forma descomponible por un
cido, se trata con HCl.
El producto de la fusin que contiene el silicato se evapora a sequedad para
que el acido slicico gelatinoso SiO2.x H2O, se insolubilice como silicato
hidratado SiO2.yH2O. La deshidratacin se efecta ya sea por calentamiento
a 105-110 C, o con HClO4 .
El residuo se extrae con HCl diludo para disolver las sales de Fe, Ca, Mg,
alcalinas, etc, que pudieran hallarse presentes.
Filtrar.
La operacin de deshidratacin y los pasos siguientes se repite sobre el
filtrado para asegurar la repeticin total
Filtrar nuevamente y juntar los dos precipitados para su tratamiento
posterior.
CALCINACION
Colocar los dos precipitados en un crisol de Pt y llevar a 1050C. Pesar y
repetir la operacin hasta constancia de peso.
Se pesa SiO2 que generalmente no es puro sino que est contaminado con
xidos de hierro, aluminio, titanio, etc.
PURIFICACION DEL Las impurezas presente pueden determinarse tratando el SiO2 con gotas de
PRECIPITADO
H2SO4 y un exceso de HF. La SiO2 se volatiliza como tetrafluoruro y los
otros metales se transforman en xidos.
Las reacciones son:
SiO2 + 6 HF H2(SiF6) + H20
SiF4 + 2HF
2(SiF6)
Al2O3 + 6HF 2 AlF3 + 3 H2O
AlF3 + H2SO4 Al2SO4 + 6HF
5

Al2SO4 Al2O3 + SO3

CLCULOS

Calcinar el residuo en una mufla a 1000C y pesar.

% Si = (a b)/c * 100
a. peso de slice con impurezas
b. peso de las impurezas
c. peso de muestra

5.- DETERMINACION DE FOSFORO POR VOLUMETRIA ACIDO-BASE

Alcance
Aplicable a la determinacin de fsforo en minerales de hierro, concentrados y aglomerados. Rango
de Concentracin: 0,01 1,00 %
Preparacin de muetra La muestra se pulveriza para pasar tamiz malla 100 (150 m).
Nota: Algunos minerales, especialmente las hematitas, pueden requerir una
molienda ms fina, por ejemplo malla 200 (75 m).
Pesar aproximadamente con una variacin de 0,25 mg, las siguientes
cantidades de muestras:
%P
0,01-0,10
0,11-0,50
0,51-1,00

Peso de muestra
2,0
1,0
0,5

Interferencias:
Los elementos vanadio y arsnico coprecipitan con el fosforo por lo que
deben eliminarse previamente.
El titanio tiende a formar un compuesto insoluble con el fsforo y as puede
causar resultados bajos en la determinacin
Descomposicin de la La muestra se disuelve con cidos clorhdrico y ntrico. Despus de la adicin
muestra
de cido perclrico, la solucin se evapora hasta humos fuertes, para
deshidratar la slice. Se filtra.
El filtrado se reserva como solucin principal.
El residuo insoluble, se calcina tratndolo con unas gotas de H2SO4(1:1) y HF
y se lleva a evaporacin para expulsar la slice.
Se fusiona con Na2CO3 y se toma con agua para recuperar cualquier resto de
fsforo. Se filtra. El residuo se descarta.
El filtrado se acidifica con HCl , y se adiciona FeCl 3 y el P se recupera por
precipitacin con solucin amoniacal. Se lava el ppdo, se disuelve con HCl y
combina con la solucin principal obtenida en el paso anterior .
Para expeler el As se trata la solucin con HBr y se evapora a humos blancos
con HClO4.
6

Nota: Cuando la muestra contiene titanio (del orden del 0,5%) no se realiza
ataque cido sino que se funde con Na 2CO3, se toma con H2O y acidifica con
HCl

Precipitacin y
tratamiento del
precipitado

Se precipita como fosfomolibdato de amonio

(NH4)3.PO4.12MoO4.2HNO3.2H2O,
con gran exceso de molibdato de amonio en medio ntrico. El ppdo se
transforma en( NH4)3.PO4.12MoO4 o en (NH4)3(PMo18O40).
Para ello se procede de la siguiente forma: se disuelven las sales en agua y se
neutraliza con solucin amoniacal y se ajusta la acidez con HNO3.Se agrega
molibdato de amonio para precipitar fosfomolibdato. El precipitado se filtra y
lava para eliminar cualquier resto de cido.

Valoracin cido -baseEl fosfomolibdato se disuelve luego en solucin standard de hidrxido de

sodio. El exceso de hidrxido de sodio se valora con una solucin standard de
acido ntrico usando fenolftalena como indicador
(NH4)3PO4.12MoO3 + 23NaOH
11 Na2MoO4 + (NH4)2MoO4+Na(NH4)HPO4 + 11H2O
Clculos

Calcular el porcentaje de fsforo como sigue:

%P = (A-BC) (D-EC)Fx100/G
Donde:
A: (ml) solucin standard de NaOH usada
B: (ml) solucin standard de HNO3 requerida para valorar el exceso de
NaOH
C: (ml) solucin standard de NaOH equivalente a 1 ml de HNO 3
standard.
D: (ml) solucin standard de NaOH requerida para la determinacin
del blanco.
E: (ml) solucin standard de HNO 3 requerida para valorar el exceso de
NaOH en la determinacin del blanco.
F: (g/ml)fsforo equivalente de la solucin standard de NaOH
G: peso de la muestra usada.

6.- DETERMINACION DE AZUFRE POR COMBUSTION-TITULACION CON IODATO

Alcance:
Determinacin de azufre total en minerales de hierro, concentrados, aglomerados en el rango de
0,005.0,50 %.
Principios del mtodo
El azufre presente en la muestra se convierte en dixido de azufre por combustin en una corriente de
oxgeno. El dixido de azufre se absorbe en una solucin de almidn-ioduro acidificada y se titula
con una solucin de iodato de potasio.La solucin de iodato se potasio se estandariza previamente
con una muestra de mineral similar , de concentracin conocida de azufre. ( Nota: El porcentaje de
azufre obtenido como dixido de azufre vara con los diferentes materiales)

Preparacin de la
muestra

Equipamiento

Procedimiento

Clculos

La muestra se pulveriza hasta pasar un tamiz malla 100 (150m)

Las cantidades a pesar de muestra recomendadas son las siguientes:
% de S
Peso (g)
0,005 - 0,025
2,0
0,020 - 0,10
1,0
0,10 - 0,25
0,5
0,25 - 0,50
0,2
- Horno de Induccin, apto para trabajar a temperaturas de 1425C
- Tubo de Oxgeno
- Columna de absorcin
- Recipiente para valoracin
La muestra y el acelerador (virutas de hierro, estao y/o cobre) se colocan en
un crisol en el horno, en donde se produce la combustin. Los gases
procedentes de la misma se absorben en una solucin que contiene KI, HCl
diludo, y se agrega una solucin valorada de KIO 3 , como para producir una
coloracin azul . A medida que los gases burbujean en la solucin se contina
el agregado del yodato para mantener la intensidad del color.
Se alcanza el punto final cuando la coloracin se mantiene sin requerir
agregado de yodato.
Reacciones:
KIO3 +5KI +6HCl
3I2 + 6KCl +3H2O
SO2 + I2 + H2O
H2SO4 +2HI
%S= (Exf/G) x100
E: ml de solucin de KIO3
f: factor de la solucin en g/unidad dae volumen
G: gramos de muestra usada
Nota: El factor de la solucin se obtiene realizando la valoracin sobre un
estndar de concentracin similar a la muestra:

1.- Alcance
La determinacin de Fe total, es el elemento primario para establecer el valor comercial de los
Minerales de Fe empleados por la industria. La tcnica se aplica a concentraciones en el rango de 3595 %.de Fe.
2.- Resumen del Mtodo de Ensayos
2.1 Descomposicin de la muestra:
Segn el tipo de mineral, puede realizarse por:
- Acido
- Por fusin
Descomposicin cida
La muestra es disuelta en HCl. El residuo insoluble se separa por filtracin, se lleva a ignicin
y trata para la recuperacin del Fe.
Descomposicin por fusin
La muestra se funde con una mezcla de Carbonato de Sodio y Perxido de Sodio o sinteriza con
perxido de Sodio a 400C y luego se funde en un mechero. El fundido se toma con agua y
acidifica con Acido Clorhdrico. Para las muestras que contienen mas de 0,1% de Vanadio o
0,1% de Molibdeno, o ambos el fundido se toma con agua y filtra. El hidrxido de hierro
insoluble es tomado con agua y filtrado.
2.2 Reduccin del Hierro
9

La mayor parte del Hierro se reduce en Acido Clorhdrico caliente 6M con Cloruro stannoso,
seguido por la adicin de un suave exceso de solucin de Ti (III). El exceso de Ti(III) es oxidado
en la solucin caliente con Acido Perclrico.
2.3 Valoracin del Hierro
La solucin se enfra rapidamente y el Fe reducido se titula con solucin standard de dicromato
de potasio, usando difenilamina sulfonato de sodio como indicador.
3.0 Preparacin de Muestra
La muestra para anlisis estar pulverizada para pasar tamiz malla 100 (150 m) . Para facilitar la
descomposicin de algunos minerales, tales como hematita especular se requiere una molienda
que pase tamiz malla 200 (70m)
4.0 Descomposicin de Muestra
4.1 Descomposicin Acida
Pesar aproximadamente 0,4 g de muestra en un pesafiltro previamente secado a
ximadamente 105 C. Secar el pesafiltro conteniendo la muestra, durante 1 hora a una
temperatura de 105-110 C. Tapar el pesafiltro y enfriar a temperatura ambiente en un desecador.
Sacar la tapa del pesafiltro, para equilibrar las presiones y pesar el pesafiltro tapado con una
aproximacin de 0,1 mg. Repetir los pasos anteriores hasta constancia de peso. Transferir la
muestra a un vaso de precipitado de 250 ml y pesar el pesafiltro vaco con una aproximacin de
0,1 mg. La diferencia entre las dos pesadas es el peso de la muestra sobre la que se realiza el
anlisis.
Nota: Tratar un blanco a travs de todo el procedimiento de anlisis.
Agregar 30 ml de HCl concentrado, densidad 1,19, cubrir el vaso con un vidrio de reloj y
calentar la solucin suavemente sin hervir hasta que no haya ataque aparente. Lavar el vidrio de
reloj y dilur a 50 ml con agua caliente. Filtrar el residuo insoluble y lavarlo con HCl diludo
(1:50) hasta que el color amarillo del cloruro frrico desaparezca. Lavar 7 u 8 veces con agua
caliente. Recoger el filtrado y lavados en un vaso de 400 ml. Comenzar a evaporar esta solucin.
Colocar el papel de filtro con el residuo en un crisol de Pt, secar y llevar a ignicin (750-800)C.
Dejar enfriar el crisol, humedecer el residuo con H 2SO4 (1:1) y aproximadamente 5 ml de HF
concentrado (48-50)% y calentar suavemente hasta retirar la silice y el sulfrico. Agregar al
crisol 2g de pirosulfato de potasio, calentar suavemente y luego fuertemente hasta que se
obtenga un fundido claro. Enfriar, colocar el crisol en un vaso de 250 ml, agregar 25 ml de agua
y aproximadamente 5 ml de HCl concentrado, calentar hasta disolver el fundido. Retirar y lavar
el crisol.
Ajustar la solucin hasta que est ligeramente alcalina, con solucin de amonaco concentrada,
densidad 0,90. Calentar hasta coagular el precipitado, filtrar con papel de filtro textura gruesa y
lavar varias veces con agua caliente. Descartar el filtrado.
Colocar el vaso de precipitado conteniendo la solucin principal bajo un chorro de agua y
disolver el precipitado sobre el papel de filtro vertiendo sobre l 10 ml de HCl (1:2), lavar el
filtro, primero seis u ocho veces con HCl (1:50) caliente y luego dos veces con agua caliente.

10

Evaporar los filtra- dos combinados bajo calor suave hasta un volumen de 30 ml y continuar con
la etapa de Reduccin..
4.2 Descomposicin por fusin.
Secar la muestra y transferirla a un crisol, agregar 4,0 g de fundente carbonato de sodio y
perxido de sodio (1:2). Mezclar y llevarla a un horno mufla a 500 . 10 C durante 30 minutos.
Retirar desde el horno y calentar hasta que est fundido. Continuar el calentamiento por encima
del punto de fusin durante aproximadamente 1,5 minutos. Dejar enfriar el fundido, colocar el
crisol en un vaso de 400ml; agregar aproximadamente 100 ml de agua caliente y calentar a
disolver el fundido. Retirar el crisol y lavar. Reservar el crisol. Enfriar la solucin y filtrar a
travs de un papel de filtro de textura densa. Lavar el papel seis u ocho veces con NaOH (20g/l)
y descartar el filtrado y lavados.
Lavar el precipitado en el vaso original con agua, agregar 10 ml de HCl concentrado, densidad
1,19 y calentar hasta disolver el precipitado. Disolver el hierro en el crisol reservado en HCl
caliente (1:1). Lavar el crisol con HCl (1:10) y agregarlo a la solucin principal. Lavar el papel
de filtro tres veces con HCl caliente (1:50) y finalmente con agua caliente hasta la eliminacin
del acido, agregando los lavados a la solucin principal. Evaporar hasta un volumen de 30 ml y
continuar con la etapa de Reduccin.
4.3 Descomposicin por fusin y acidificacin del fundido.
Secar la muestra y llevarla a un crisol de Zr. Agregar 3 g de perxido de sodio y mezclar
suavemente. Colocar el crisol en un horno mufla a aproximadamente 400 C. Despus de 10 o
15 minutos retirar del horno y calentar sobre un mechero hasta el punto de fusin. Fundir
agitando el crisol hasta un color rojo cereza y transparente.
Dejar enfriar el fundido y colocarlo en un vaso de 400ml. Agregar 10 ml de agua al crisol y
cubrir el vaso inmediatamente con un vidrio de reloj. Despus que la reaccin ha cesado, vaciar
el contenido del crisol en el vaso y lavarlo con aproximadamente 20 ml de agua. Agregar 20 ml
de HCl concentrado, transferirlo al vaso y lavar el crisol con agua. Hervir la solucin de 2 a 3
minutos Enjuagar el vidrio de reloj y los costados del vaso con agua. El volumen de la solucin
debe estar entre 40 y 50 ml. Continuar con Reduccin.
5.

Reduccin
Calentar la solucin hasta bajo el punto de fusin y agregar de 3 a 5 gotas de KMnO 4 (23 g/l).
Mantener la temperatura durante 5 minutos para oxidar el As y la materia orgnica. Lavar la
tapa y el interior de las paredes del vaso con una pequea cantidad de HCl caliente.
Inmediatamente agregar solucin de SnCl 2(100g de SnCl2.2H20 en 200 ml de agua), gota a gota
mientras se agita el lquido del vaso, hasta que permanece un ligero color amarillo claro.
Reducir el hierro remanente por adicin de solucin de TiCl 3 (2%, la solucin que se consigue
es normalmente al 15%, peso/volumen), hasta que el color amarillo ha desaparecido, luego
agregar 2 a 5 gotas.Lavar las paredes interiores del vaso con agua y calentar hasta ebullicin
incipiente. Retirar desde la fuente de calor, y agregar unos 5,0 ml de HClO 4 . Mezclar bien,
agitando cada 5s. Dilur inmediatamente con agua helada a 200ml. Enfriar rapidamente por
debajo de 15C y proceder inmediatamente a la Titulacin.

11

Nota: es escencial que algo del Fe(III), no se haya reducido por el Cloruro Estannoso. Si todo
el Fe es reducido inadvertidamente, reoxidar un poco de Fe con KMnO4. (25g/l)
6.

Titulacin
A la solucin fra agregar 30 ml de mezcla sulfrica-fosfrica (Verter 150 ml de H 3PO4,d:1,57
en aproximadamente 400ml de agua, y mientras se agita agregar 150 ml de H 2SO4, d:1,84 .
Enfriar en bao de agua y dilur a 1 l), y titular con solucin estndar de K 2CrO4 0,1 N usando
difenilaminasulfonato de sodio (0,2 g, enrasar a 100ml de agua) como indicador. El punto final
se alcanza cuando el color verde de la solucin vira al verde-azulado, y la ltima gota da un
color violeta.
Ensayo de Blanco Determinar el valor del blanco usando en la misma cantidad de todos los
reactivos y siguiendo todos los pasos del procedimiento. En la etapa de reduccin omitir el
agregado de SnCl2 . Agregar solamente 3 a 5 gotas de solucin de Ti. Inmediatamente antes de
titular con K2Cr2O7, agregar 1,0ml de solucin de Sulfato Ferroso Amnico.(0,1N)

7.

Clculos
Siete laboratorios analizaron 5 muestras de Minerales de Hierro, de composicin variable. Los
resultados obtenidos fueron los siguientes;
Muestra
USS-QCM-3
NBS-27d
BCS 302
632-1
NBS-691
Muestra

%Fe Cert.
65,29
64,96
35,51
60,98
90,80

Promedio %Fe
65,195
64,949
35,491
60,774
90,854
Repetibilidad

USS-QCM-3
NBS-27d
BCS 302
632-1
NBS-691

Desv. Standard

R1

0,117
0,109
0,132
0,094
0,195

0,330
0,309
0,373
0,266
0,552

Reproductibilidad
Desv. Standard

0,104
0,110
0,149
0,076
0,127

R1

0,441
0,438
0,563
0,342
0,658

A partir de 34 anlisis realizados sobre 5 muestras, se aplic la tcnica precedente, con los siguientes
resultados:
Muestra
1
2
3
4

Media (X)

Repetibilidad

Tolerancia
Permisible

Sigma-R

67,1816
66,7471
60,6684
59,5675

0,2496
0,1699
0,2931
0,1942

0,5029
0,2944
0,2680
0,2983

0,07759
0,06002
0,10004
0,06860

Sigma-L
0,16902
0,09497
0,06297
0,09357
12

45,8620

0,1739

0,3167

0,06145

0,10313

Por otra parte ensayos realizados sobre standares de NBS y BCS, arroja los siguientes resultados:
Estandard
NBS 274
NBS 691
BCS 302

%Fe Obtenido
en Ensayo
64,949

%Fe
Certificado
64,96

90,854

90,80

35,491

35,51

La desviacin de los resultados de ensayos del contenido de Fe certificado en las muestras de

referencia es significativamente ms pequea que la precisin R1 y que R2 que figura. El mtodo por
lo tanto est libre desviaciones en la medicin.
Determinacin de Fsforo en Minerales de Hierro (Volumetra Acido-Base)
Alcance:
Aplicable a la determinacin de fsforo en minerales de hierro, concentrados y aglomerados.
Rango de Concentracin: 0,01 1,00 %
Preparacin de muestras:
Muestra pulverizada para pasar tamiz malla 100 (150 m).
Nota: Algunos minerales, especialmente las hematitas, pueden requerir una molienda ms fina, por
ejemplo malla 200 (75 m).
Resumen del mtodo:
La muestra se disuelve con cidos clorhdrico y ntrico. Despus de la adicin de cido perclrico, la
solucin se evapora hasta humos fuertes, para deshidratar la slice.. Se filtra el residuo insoluble, se
lleva a ignicin y se trata para recuperar cualquier resto de fsforo. Se agrega molibdato de amonio
para precipitar fosfomolibdato. El precipitado se filtra y lava para eliminar cualquier resto de acido.
El fosfomolibdato se disuelve luego en solucin standard de hidrxido de sodio. El exceso de
hidrxido de sodio se valora con una solucin standard de acido ntrico usando fenolftalena como
indicador.
(NH4)3PO4.12MoO3 + 23NaOH 11 Na2MoO4 + (NH4)2MoO4+Na(NH4)HPO4 + 11H2O
Interferencias:

13

Los elementos vanadio y arsnico coprecipitan con el fosforo por lo que deben eliminarse
previamente.
El titanio tiende a formar un compuesto insoluble con el fsforo y as puede causar resultados bajos
en la determinacin.
Procedimiento:
Pesar aproximadamente con una variacin de 0,25 mg, las siguientes canidades de muestras:
%P
0,01-0,10
0,11-0,50
0,51-1,00

Peso de muestra
2,0
1,0
0,5

a.- Colocar la muestra en un pesasustancias, y llevarlas a una estufa a 105 110 C, durante una
hora, tapar el pesasustancias y enfriarla a temperatura ambiente en el desecador. Momentaneamente
sacar la tapa para igualar presiones y pesar el pesasustancias tapado con aproximacin de 0,1 mg.
Repetir la operacin hasta constancia de peso. Transferir la muestra a un vaso de precipitado de 400
ml y volver a pesar el pesasustancias tapado. La diferencia entre las dos pesadas, es el peso de la
muestra.
b.- Humedecer la muestra con unos pocos ml de agua y agregar 25,0 ml de HCl por cada gramo de
muestra. Cubrir y dejar en digestin por debajo del punto de ebullicin hasta que el mineral soluble
est en solucin. Agregar 5,0 ml de HNO 3 y 20 ml de HClO 4, evaporar hasta humos fuertes para
deshidratar la slice .Enfriar, agregar 50 ml de agua y calentar hasta solubilizar las sales que estn en
solucin. Filtrar y juntar el filtrado en un erlenmeyer de 500 ml. Lavar el residuo con HNO3 (1+99), y
finalmente con agua caliente hasta que est libre de percloratos. Evaporar el filtrado usando calor
suave.
c.- Llevar a ignicin el papel y el residuo en un crisol de Pt. Enfriar, humedecer con algunas gotas de
agua y agregar 2,0 ml de HClO4 y 5 ml de HF, y evaporar hasta sequedad. Fundir el residuo con 3,0 g
de Na2CO3. Colocar el crisol en un vaso de 250 ml y agregar 100 ml de agua. Calentar a desintegrar
el fundido y disolver todas las sales solubles. Retirar y lavar el crisol. Filtrar la solucin alcalina y
juntar el filtrado en un vaso de 400 ml. Lavar el residuo con agua caliente y descartarlo. Acidificar el
filtrado con HCl, agregar 5 ml de FeCl3 (0,3g de Fe/litro) y llevar la solucin alcalina a litmus con
NH4OH. Hervir por 1 min para coagular el precipitado. Filtrar y lavar el residuo con agua caliente.
Descartar el filtrado. Colocar el vaso conteniendo el filtrado de b.- debajo de un cao. Disolver el
residuo existente en el papel con 10 ml de HCl caliente (1:1), lavar con agua caliente. Descartar el
papel y evaporar la solucin hasta abundantes humos de HClO4 .

14

Nota: - Si la muestra, tiene alto Mn, puede precipitar MnO2 cuando la solucin es evaporada hasta
humos de perclorato. Si esto ocurre el MnO 2 puede redisolverse con el agregado de cristales de
NaNO2, cuando los percloratos son disueltos en agua.
- Si hay As presente en la muestra, concentrar la solucin en el erlenmeyer hasta
aproximadamente 75 ml y agregar 20 ml de HBr (1:4) y evaporar hasta humos densos. Enfriar, lavar
el vaso con 20 ml de agua y evaporar hasta humos nuevamente.
d.- Enfriar, agregar 50 ml de agua, y calentar para disolver las sales. Agregar un exceso de varias
gotas de KMnO4 en solucin y hervirla durante varios minutos. Agregar gota a gota solucin de
H2SO3 hasta reducir el KMnO4, o precipitar el MnO2 y hervir hasta expeler el SO2, enfriar y agregar
NH4OH hasta un pequeo precipitado de Fe(OH) 3 que persista aunque se agite. Agregar HNO 3 hasta
que el precipitado se disuelva con agitacin luego de 3 a 5 ml en exceso. Agregar 10 g de NH 4NO3 y
agitar hasta disolver las sales.
e.- Ausencia de Vanadio: Ajustar el volumen de la solucin a 150 ml y la temperatura a 20 C y
agregar 50 ml de la solucin de molibdato de amonio, Agitar rigurosamente durante 5 minutos y
esperar 20 minutos hasta que un precipitado amarillo se haya estabilizado.
Nota: Si el precipitado es pequeo conviene dejarlo reposar 4 horas o toda la noche.
f..- Presencia de Vanadio: Ajustar el volumen de la solucin a 100 ml, enfriar a 15 C, agregar 5 ml
de FeSO4 (100g en 1 l de H2SO4 1:95) y agitar hasta reducir el vanadio, Agregar 50 ml de solucin de
molibdato de amonio, agitar vigorosamente durante 10 minutos hasta precipitado amarillo. Si el
precipitado es pequeo idem anterior.
g.- Filtrar el precipitado obtenido en papel con textura cerrada, y precipitar tres veces con porciones
de 5 ml de HNO3, lavar con solucin de KNO3 hasta que est libre de cido.
h.- Retornar el papel y el precipitado al erlenmeyer, lavar agregando 25 ml de agua libre de CO 2 y un
exceso de 5 ml de NaOH 0,15 N. Agitar el papel y disolver el precipitado. Lavar agregar 3 gotas de
fenolftalena y valorar con HNO3. 0,15 N,
Blanco: Preparar junto con la muestra de ensayo un reactivo blanco siguiendo todos los pasos del
procedimiento y usando las mismas cantidades de reactivos.
Clculos:
Calcular el porcentaje de fsforo como sigue:
%P = (A-BC) (D-EC)Fx100/G
Donde:
15

A: (ml) solucin standard de NaOH usada

B: (ml) solucin standard de HNO3 requerida para valorar el exceso de NaOH
C: (ml) solucin standard de NaOH equivalente a 1 ml de HNO3 standard.
D: (ml) solucin standard de NaOH requerida para la determinacin del blanco.
E: (ml) solucin standard de HNO3 requerida para valorar el exceso de NaOH en la
determinacin del blanco.
F: (g/ml)fsforo equivalente de la solucin standard de NaOH
G: peso de la muestra usada.

Determinacin de Slice en Minerales de Hierro y en Minerales de Manganeso

1.- Alcance
El mtodo cubre la determinacin de slice en minerales de hierro, concentrados y aglomeracin
minerales de manganeso en un rango de concentracin hasta el 15 %
2.- Resumen del Mtodo de Ensayos
La muestra es fundida con perxido de sodio en un crisol de zirconio. El fundido es tomado de agua
y disuelto en cido clorhdrico. La slice se separa por doble deshidratacin con cido perclrico. Los
dos precipitados se combinan, llevan a ignicin y pesan. La slice se volatiliza por tratamiento con
cidos fluorhdrico y sulfrico y se pesa el residuo.
3.- Interferencias
Este mtodo de ensayos est escrito para minerales de hierro y manganeso conteniendo menos de
0,25% de fluoruros.Ninguno de los elementos encontrados normalmente en los minerales de hierro o
en los de manganeso interfiere con este mtodo de ensayos.
4.- Preparacin de muestra
La muestra se pulveriza hasta pasar tamiz malla 100 (150 m).
Nota 1: para facilitar la descomposicin tales como la hematita especular requieren ser molida
hasta pasar tamiz malla 200 ( 75 m)
5.- Procedimientos

16

Colocar la muestra en un pesasustancias y llevarla a secar en el horno. Secar las muestras, si es de

mineral a 110-120 C durante 1 hora. Tapar el pesasustancias y enfriar a temperatura ambiente en un
desecador. Momentaneamente retirar la tapa hasta igualar presiones y pesar el pesasustancias tapado
con aproximacin de 0,1 mg. Repetir las operaciones hasta constancia de peso. Transferir la muestra
al crisol de circonio y repesar el pesasustancia hasta una aproximacin de 0,1 mg. La diferencia entre
las dos pesadas es el peso de la muestra. Agregar 4 g de perxido de sodio al crisol. Mezclar con una
esptula de acero inoxidable.
Fundir en una llama de mechero Mecker agitando el crisol. Cuando el fundido comience a fundir
incrementar el calor hasta rojo cereza. Agitar hasta que un fundido claro se deposite sobre las paredes
del crisol. Enfriar por 1 o 2 minutos y colocarlo en un vaso de 250 ml. Cubrir con un vidrio de reloj.
Cuidadosamente agregar 10 a 15 ml de agua en el crisol. Cuando la reaccin cesa, vaciar el contenido
del crisol y enjuagarlo en el vaso. Agregar 25 ml de HCl usando el crisol. Finalmente enjuagar el
crisol con agua y agregar el lquido al vaso. Calentar hasta ebullicin para tener una solucin
completa y clara. Enfriar por uno o dos minutos. Agregar 25 ml de HClO 4. Cubrir con un vidrio de
reloj y calentar hasta humos densos, fumar por 15 o 20 minutos. Enfriar por uno o dos minutos.
Agregar 50ml de agua conteniendo 2 ml de HCl d:1,19 y calentar el contenido para disolver sales
solubles. Filtrar a travs de un papel fino usando como ayuda pulpa de papel y una bomba de
succin. Lavar el filtrado 5 veces con HCl caliente (1:49) y luego unas diez veces con agua caliente,
para remover todos los percloratos. Reservar el filtrado. Transferir el papel de filtro y residuo a un
crisol de Pt.
Nota 2: El residuo debe ser lavado hasta que est libre de percloratos para evitar chisporroteo
durante la ignicin.
Agregar 10 ml de percloratos al filtrado reservado. Cubrir con vidrio de reloj y dejar hasta humos
densos, se mantener fumando durante 15 o 20 minutos. Enfriar por uno o dos minutos. Agregar 50 ml
de agua conteniendo 2 ml de HCl (d:1,19). Calentar el contenido por disolver las sales solubles.
Filtrar con un papel de textura fina usando como ayuda pulpa de papel y una bomba de filtrado.
Lavar 5 veces con HCl (1.49) y luego 10 veces con agua caliente. Combinar el filtro y el residuo con
el separado anteriormente en el crisol de Pt.
Llevar a ignicin el crisol y su contenido a 500 C por el trmino de 1 hora, y luego a 1000 C por 30
minutos. Enfriar en un desecador y despus de 20 minutos pesar.
Agregar 6 gotas de H2SO4, para humedecer el contenido del crisol. Agregar 5 ml de HF.
Cuidadosamente y suavemente calentar hasta hasta ausencia de humos de SO 3. Enfriar en un
desecador. Despus de 20 minutos pesar. La diferencia en peso es el peso de slice.
6.- Determinacin del Blanco

17

Realizar una determinacin del blanco usando los mismos reactivos y ejecutando las mismas
operaciones descriptas en el procedimiento.
7.- Clculos
Calcular el porcentaje de slice como se indica a continuacin
% SiO2 = (A B)/C x 100
A: Slice en la muestra (g)
B: Slice en el blanco (g)
C: Peso de la muestra (g)
8.- Precisin y desviaciones
La tabla I indica la precisin del mtodo de ensayo encontrados en la aplicacin de la tcnica.
Tabla I
Muestra

Min. de Hierro
NBS 692
NBS 27F
NBS 693
NBS 690
Minerales de Mn
NBS 25C

Concentracin
Certificada %

Promedio de las
determinaciones

Desviacin Standard
Inter Lab.

Entre Lab.

10.14
4.17
3.87
3.71

10.10
4.13
3.86
3.66

0,038
0,036
0,044
0,029

0,080
0,052
0.045
0,064

2.36

2.34

0,036

0,074

18