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Projeto de Doutorado Ano: 2011

Nome: Mirla Janaina Augusta Cidade


Celular: 19 82013765
R.A.: 098596
Nvel: Doutorado
Orientador: Prof. Dr. Solange Cadore
Coorientador: Prof. Dr. Jarbas Jos Rodrigues Rohwedder
Endereo eletrnico: mirla.cidade@iqm.unicamp.br, mirla.jc @hotmail.com
Endereo residencial:
Rua Roxo Moreira, 1332, Ap. 13, Cidade Universitria I.
CEP: 13083-591,
Distrito: Baro Geraldo
Cidade: Campinas

UF: So Paulo, Brasil

Ttulo do Projeto de Mestrado:


Determinao de elementos metlicos em petrleo e derivados

Palavras - chaves: Petrleo, metais, introduo direta.

DETERMINAO DE ELEMENTOS METLICOS EM PETRLEO E


DERIVADOS

Introduo
O petrleo constitudo basicamente de hidrocarbonetos saturados e aromticos,
tambm contm oxignio, enxofre, nitrognio e metais, mas a sua composio depende
da origem geogrfica. Anlise de traos de metais em petrleo e seus derivados tem sido
de interesse desde a dcada de noventa, pois as concentraes dos elementos traos
tm sido utilizadas para avaliao do impacto ambiental e como marcadores geoqumicos
[1].
Os metais mais abundante no petrleo so Ni, V e Fe (na faixa de 10-1000 mg L -1),
Pb, Ba, Sn, Ag, Co, Cu, Mo, Ti e Zn (na faixa de 10-50 mg L -1). Alm desses, Hg, As, Cd,
Al e Ga tambm foram quantificados em petrleos e seus derivados. A presena de
metais afeta a atividade dos catalisadores durante o refino do petrleo e, portanto, a
qualidade geral dos produtos refinados, alm de causar a incrustao e corroso de
equipamentos. Outro serio problema a contaminao ocasionada pela emisso desses
metais para o meio ambiente [1, 2]. Portanto, a ocorrncia de constituintes inorgnicos
em petrleo e seus derivados so de considervel interesse para a indstria do petrleo e
do meio ambiente.
A ASTM (American Society for Testing and Materials) so mtodos padres de
anlise que so utilizados para a determinao de metais em petrleos e derivados.
Dentre os quais podemos citar: ASTM D4951-09 (Cu, Ba, B, Ca, Mg, Mo, P, S e Zn em
amostras de leo lubrificante e aditivos para leos por ICP OES ) [3], ASTM D5185-09 (Al,
Ba, B, Ca, Cr, Cu, Fe, Pb, Mg, Mo, Ni, P, K, Na, Si, Ag, S, Sn, Ti, V e Zn em leos
refinados e virgens por ICP OES) [4], ASTM D5863 (Cu, V, Fe e Na em leos brutos de
petrleo e de combustveis residuais por espectrometria atmica) [5]. De forma geral, a
anlise empregada nesses mtodos necessita de varias etapas de preparo de amostra.
Uma srie de tcnicas tem sido utilizada para a determinao de metais em
amostras de petrleo e combustveis relacionados, dentre as quais podemos citar a

espectrometria de absoro atmica com atomizao eletrotrmica (GF-AAS) [6],


espectrometria de emisso atmica com plasma indutivamente acoplada (ICP OES) [7,
8], e mais recentemente a espectrometria de massas com plasma acoplado
indutivamente (ICP-MS) [2, 9, 10], devido sua alta sensibilidade e capacidade
multielementar.
Com relao ao preparo de amostras de petrleo e derivados a abordagem mais
popular tem sido baseada em digesto cida, devido ao alto teor de matria orgnica
presente neste tipo de amostra [9,7], porm anlises diretas de amostras de petrleo
esto ganhando popularidade [2, 6, 8, 10].

Objetivo
O objetivo deste trabalho estudar e desenvolver mtodos de tratamento de
amostras de petrleo e seus derivados para a determinao de metais por tcnicas
espectromtricas de emisso e absoro.

Experimental
Os equipamentos de espectrometria de absoro atmica com chama (FAAS),
espectroscopia de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS), GF-AAS e ICP
OES sero empregados para a determinao das espcies metlicas em amostras de
petrleo e seus derivados. Para a determinao das espcies metlicas os equipamentos
estudos sero otimizados conforme a necessidade da amostra e do elemento a ser
quantificado.
Visando a determinao das espcies metlicas sero avaliados diferentes tipos
de tratamento de amostra, tais como separao por membranas, separao slidolquido, extrao lquido-lquido utilizando solventes (orgnicos, cido e gua) e
introduo direta da amostra nos instrumentos. Tambm sero avaliados procedimentos
de digesto cida por microondas e/ou ultrassom.

Os mtodos de tratamento de amostras que obtiverem os melhores resultados


sero validados pela utilizao de material de referncia certificado ou atravs da
verificao dos fatores de adio e recuperao para os metais de interesse.
Os resultados sero analisados atravs de programas estatsticos. Tambm, ser
feita a comparao dos resultados obtidos entra as diferentes tcnicas.

Referncias Bibliogrficas
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speciation analysis of petroleum and related materials. J. Anal. At. Spectrom., 24, 263276, 2009.
[2] Pohl, P.; Vorapalawut, N.; Bouyssiere, B.; Carrierd, H.; Lobinskiae, R. Direct multielement analysis of crude oils and gas condensates by doublefocusing sector field
inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP MS). J. Anal. At. Spectrom., n 25, p.
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[3] Annual Book of ATSM Standard, ASTM D4951 - 09 Standard Test Method for
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Atomic

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Disponvel

em

<http://www.astm.org/Standards/D4951.htm>, Acessado em 06/04/2011.


[4] Annual Book of ATSM Standard, ASTM D5185 - 09 Standard Test Method for
Determination of Additive Elements, Wear Metals, and Contaminants in Used Lubricating
Oils and Determination of Selected Elements in Base Oils by Inductively Coupled Plasma
Atomic

Emission

Spectrometry

(ICP-AES).

Disponvel

em

<http://www.astm.org/Standards/D5185.htm>, Acessado em 06/04/2011.


[5] Annual Book of ATSM Standard, ASTM D5863 - 00a(2005) Standard Test Methods for
Determination of Nickel, Vanadium, Iron, and Sodium in Crude Oils and Residual Fuels by
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Atomic

Absorption

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Disponvel

em

<http://www.astm.org/Standards/D5863.htm>, Acessado em 06/04/2011.


[6] Dittert, I.M.; Silva, J.S.A.; Araujo, R.G.O.; Curtius, A.J.; Welz, B.; Becker-Ross, H.
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Part B, n 64, p. 537-543, 2009.

[7] Mello, P.A.; Pereira, J.S.F.; Moraes, D.P.; Dressler, V.L.; Flores, E.M.M.; Knappb, G.
Nickel, vanadium and sulfur determination by inductively coupled plasma optical emission
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[9] Pereira, J.S.F.; Moraes, D.P.; Antes, F.G.; Diehl, L.O.; Santos, M.F.P.; Guimares,
R.C.L.; Fonseca, T.C.O.; Dressler, V.L.; Flores, E.M.M. Determination of metals and
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combustion. Microchemical Journal, n 96, p. 4-11, 2010.
[10] Vorapalawut, N.; Pohl, P.; Bouyssiere, B.; Shiowatana, J.; Lobinski, R. Multielement
analysis of petroleum samples by laser ablation double focusing sector field inductively
coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP MS). J. Anal. At. Spectrom., n 26, p. 618622, 2011.

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Mirla J. A. Cidade

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Solange Cadore

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