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SEGUNDA LEY, FUNCIN ENTROPA

1.- Generalidades
* Un mecnico afirma que ha desarrollado un motor de automvil que funciona con agua en vez de
gasolina. Cul es su respuesta a esta afirmacin?
* La satisfaccin de la primera ley de la termodinmica asegura que algn proceso puede ocurrir
en la realidad' Explique
* Describa un proceso imaginario que satisfaga la primera ley, pero que viole la segunda ley de la
termodinmica.
* Describa un proceso imaginario que satisfaga la segunda ley, pero que viole la primera ley de la
termodinmica.
* Describa un proceso imaginario que viole tanto la primera como la segunda leyes de la
termodinmica.
* Un experimentador afirma que ha elevado a 150C la temperatura de una pequea cantidad de
agua al transferir calor de vapor de alta presin a 120C. Es una afirmacin razonable? Por
qu? Suponga que no usa un refrigerador ni una bomba de calor en el proceso.
* Cules son los diferentes enunciados de la segunda ley de la termodinmica?
2.- Depsito de energa trmica (DET)
* Qu es un DET?
* Considere el proceso de hervir huevos. Es posible tratar el agua en ebullicin como un DET?
Explique.
* Considere el proceso de hornear papas en un horno convencional. El aire caliente en el horno
es un DET? Explique.
* Considere la energa generada por un televisor. Cul sera una eleccin apropiada para un
DET?
3.- Mquina trmica (MT) y Eficiencia trmica (ET)
* Qu es una mquina trmica?
* Cules son las caractersticas de las MT?
* Es posible que una MT opere sin liberar nada de calor de desecho en un depsito de baja
temperatura? Explique.
* Cul es el significado fsico de la ET de una MT y cmo se determina?
* Describa dos manetas de determinar la salida de trabajo neto de una MT
* Considere el proceso de hornear papas en un horno convencional. Cmo definira la eficiencia
del horno en este proceso de horneado?
* Considere una olla con agua que se est calentando, a) sobre una estfa elctrica, y b) mediante
un calentador elctrico en el agua cul mtodo es ms eficiente para calentar el agua? Explique.
* Cul es la forma ms eficiente de calentar una casa: quemar madera en una chimenea o
quemar madera en un horno a la mitad de la casa?

* Cul es la forma ms eficiente de convertir electricidad en luz: mediante un bombillo


incandescente o un tubo flourescente?
* Los calefactores de tablero son calentadores de resistencia elctrica y se emplean en la
calefaccin de interiores. Una inquilina sostiene que sus calefactores de tablero, con cinco alos de
servicio, tienen una eficiencia de conversin de 100%. Su afirmacin viola alguna ley
termodinmica? Explique
* Cul es la expresin de Kelvin-Planck de la segunda ley de la termodinmica.
* Una MT con una ET de 100% viola necesariamente, a) la primera ley, y b) la segunda ley de la
termo? Explique.
* En ausencia de cualquier friccin y otras irreversibilidades, una MT puede tener una eficiencia
de 100%? Explique
* Todas las eficiencias de los dispositivos que producen trabajo, incluso las centrales
hidroelctricas, estn limitadas por el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley? Explique
4.- Refrigeradores y bombas de calor (BC)
* Cul es la diferencia entre un refrigerador y una BC?
* Cul es la diferencia entre un refrigerador y un acondicionador de aire?
* Un refrigerador transfiere calor de un medio de temperatura menor (el espacio refrigerado) a uno
de temperatura mayor (el aire de la cocina). Es una violacin a la segunda ley de la termo?
Explique.
* Una BC es un dispositivo que absorbe energa del aire exterior fro y la transfiere al interior ms
caliente. Es una violacin a la segunda ley de la termo? Explique.
* Defina con palabras el coeficiente de operacin (COP) de un refrigerador. Puede ser ms
grande que la unidad?
* Defina con palabras el COP de una BC Puede ser ms grande que la unidad?
* Una BC que calienta una casa tiene un COP de 2,5. Esto es, la bomba entrega 2.5 kWh de
energa a la casa por cada kWh de electricidad que consume. Es una violacin de la primera ley
de la termo? Esplique.
* Un refrigerador tiene un COP de 1,5. Esto es, el refrigerador extrae 1,5 kWh de energa del
espacio refrigerado por cada kWh de electricidad que consume. Es una violacin de la primera ley
de la termo? Explique.
* Cul es la expresin de Clausius de la segunda ley de !a termo?
* Demuestre que las expresiones de la segunda ley, tanto la de Kelvin-Planck como de Clausius
son equivalentes.
5.- Mquinas de movimiento perpetuo (MMP)
* Una inventora afirma haber fabricado un calentador de resistencia que suministra 1,2 kWh de
energa a un cuarto por cada kWh de electricidad que consume. Es una afirmacin razonable o la
inventora ha construido una MMP? Explique.
* Es un conocimiento comn saber que la temperatura del aire aumenta cuando es comprimido. Un
inventor considera emplear este aire de alta temperatura para calentar edificios. Utiliza un

compresor accionado por un motor elctrico. El inventor sostiene que el sistema de aire caliente
comprimido es 12 por ciento ms eficiente que un sistema elctrico de calefaccin que brinda una
cantidad equivalente de calefaccin. Esta afirmacin es vlida o se trata slo de otra MMP?
Explique.
6.- El ciclo y los principios de Carnot
* Cul es el ciclo de Carnot directo y cul el inverso?
* Cmo se analiza el ciclo de Carnot en un diagrama P vs. V?
* Cules son los cuatro procesos que conforman el ciclo de Carnot?
* Cules son los cuatro procesos que conforman el ciclo inverso de Camot?
* Cules son los dos enunciados conocidos como los principios de Camot?
* Alguien afirma haber desarrollado un nuevo ciclo de MT reversible, con una eficiencia terica ms
alta que la del ciclo de Carnot y que opera entre los mismos lmites de temperatura. Cmo
evaluara usted esta afirmacin? Es sta una afirmacin razonable?
* Es posible desarrollar un ciclo de MT: a) real, y b) reversible, que sea ms eficiente que un ciclo
de Carnot que opera entre los mismos lmites de temperatura? Explique.
6.- Mquina trmica de Carnot
* Hay alguna forma de aumentar la eficiencia de una mquina trmica de Carnot aparte de
incrementar TH o disminuir TL?
* Considere dos centrales elctricas que operan con energa solar. La energa suministrada a una
planta proviene de un estanque solar a 80C, y a la otra de colectores solares que elevan la
temperatura del agua a 600C Cul de estas centrales elctricas tendr una eficiencia ms alta y
por qu?
8.- Refrigeradores y bombas de calor de Carnot
* Cmo se puede incrementar el COP de un refrigerador de Camot?
* Cul es el COP ms alto que puede tener un refrigerador que opera entre los niveles de
temperatura TL y TH?
* Cul es el COP ms alto que puede tener una BC que opera entre los niveles de temperatura
TL y TH?
* Con el fin de ahorrar energa en el ciclo de una MT, alguien sugiere incorporar un refrigerador que
absorba parte de la energa de desecho QL y la transfiera a la fuente de energa de la MT, Es una
brlante idea? Explique.
* Est perfectamente establecido que la ET de una MT aumenta cuando disminuye la temperatura
TL a la cual se desecha el calor de la MT. Con el fin de incrementar la eficiencia de una central
elctrica, alguien sugiere refrigerar el agua de enfriamiento antes de que entre al condensador,
donde ocurre el desecho de calor. Estara usted a favor de esta idea? Por qu?
* Se sabe perfectamente que la ET de las MT aumenta cuando se incrementa la temperatura de la
fuente de energa. En un intento por mejorar la eficiencia de una central elctrica, alguien sugiere

transferir calor de la fuente de energa disponible a un medio de temperatura ms alto mediante


una BC antes de que se suministre la energa a la central Qu piensa usted de esta sugerencia?
Explique.

ENTROPIA

9.- Desigualdad de Clausus


* Cul es la desigualdad de Clausius?
* Por qu la temperatura en la relacin de la desigualdad de Clausius tiene que ser la temperatura
absoluta?
* Por qu un ciclo para el cual la integral cclica de Q > 0 viola la desigualdad de Clausius?
10.- Entropa (S) y principio del incremento de la S
* Cules son los llamados procesos naturales y en qu consiste su carcter irreversible?
* De dnde surge la necesidad de establecer una nueva funcin termodinmica para predecir la
direccionalidad de los procesos?
* Cul es la escala de temperatura absoluta?
* Una cantidad cuya integral cclica es cero necesariamente es una propiedad?
* Cmo se define la entropa?
* La integral cclica del calor tiene que ser cero (es decir, un sistema tiene que rechazar tanto
calor como el que recibe para completar un ciclo)? Explique.
* La integral cclica del trabajo tiene que ser cero (es decir, un sistema tiene que producir tanto
trabajo como el que consume para completar un ciclo)? Explique.
* Un sistema se somete a un proceso entre dos estados fijos, primero de manera reversible y
despus de modo irreversible. En cul caso el cambio de la entropa es mayor? Por qu?
* El valor de la integral desde el estado 1 hasta el esado 2 del cociente Q/T es el mismo para
todos los procesos entre los estados 1 y 2? Explique.
* El valor de la integral desde el estado 1 hasta el esado 2 del cociente Q/T es el mismo para
todos los procesos reversibles entre los estados 1 y 2? Por qu?
* Para determinar el cambio de la entropa en un proceso irreversible entre los estados 1 y 2, la
integral desde el estado 1 hasta el esado 2 del cociente Q/T debe efectuarse a lo largo de la
trayectoria del proceso real o de una trayectoria reversible imaginaria? Explique.
* Un proceso isotrmico tiene que ser internamente reversible? Explique su respuesta con un
ejemplo.
* Cmo se comparan los valores de la integral desde el estado 1 hasta el esado 2 del cociente
Q/T para procesos reversible e irreversible entre los mismos estados extremos?
* La entropa de una papa cocida caliente disminuye conforme se enfra, es una violacin del
principio del aumento de la entropa? Explique.
* Es posible crear entropa? Es posible destruirla?

* El cambio de la entropa se define como "el delta S igual a la integral desde el estado 1 hasta el
esado 2 del cociente Q/T para un proceso internamente reversible"
De acuerdo con esta relacin, es razonable concluir que la entropa de un sistema cerrado
permanece constante durante un proceso adiabtico?
* Durante cierto proceso se afirma que han aumentado las entropas, tanto del sistema como de los
alrededores, Es una afirmacin razonable?
* Un dispositivo de cilindro-mbolo contiene gas helio. Durante un proceso isotrmico reversible, la
entropa del helio aumentar (nunca, algunas veces, siempre).
* Un dispositivo de cilindro-mbolo contiene gas nitrgeno. Durante un proceso adiabtico
reversible, la entropa del nitrgeno aumentar (nunca, algunas veces, siempre).
* Cmo se calcula el S para procesos isocricos, isobricos, isotrmicos y adiabticos para el
gas ideal?
* Un dispositivo de cilindro-embolo contiene vapor sobrecalentado. Durante un proceso adiabtico
real, la entropa del vapor aumentar (nunca, algunas veces, siempre).
* La entropa del vapor (aumentar, disminuir, permanecer igual) cuando fluya a travs de una
turbina adiabtica real.
* La suma de los cambios de entropa de un sistema y sus alrededores es (siempre, algunas veces,
nunca) negativa.
* La entropa del fluido de trabajo de un ciclo de Carnot ideal (aumenta, disminuye! permanece
igual) durante el proceso de adicin de calor isotrmico.
* La entropa del fluido de trabajo de un ciclo de Carnet ideal (aumenta, disminuye, permanece
igual) durante el proceso de rechazo de calor isotrmico.
* Durante un proceso de transferencia de calor, la entropa de un sistema (siempre, algunas veces,
nunca) aumenta.
* Durante un proceso reversible, las magnitudes de los cambios de la entropa de un sistema y sus
alrededores son (siempre, algunas veces, nunca) iguales.
* Es posible que el cambio de la entropa de un sistema cerrado sea cero durante un proceso
irreversible? Explique.
* Cules son los tres mecanismos diferentes que pueden provocar el cambio de la entropa de un
volumen de control?
* Cmo afecta la transferencia de masa la entropa de un volumen de control?
* Hay un volumen de control aislado lleno con un gas caliente. Despus la vlvula de admisin se
abre y se deja que entre un poco de gas al volumen de control. La entropa total del volumen de
control (en kJ/K) aumentar, disminuir o permanecer igual como resultado de esta transferencia
de masa?
* En un tanque rgido y aislado que contiene una mezcla saturada de lquido-vapor de refrigerante
12, se produce una fuga en el fondo del tanque y un poco de refrigerante lquido se fuga. La
entropa total (en kJ/K) dentro del tanque rgido aumentar, disminuir o permanecer igual como
consecuencia de la transferencia de masa? Cmo se contestara esta pregunta para la entropa
especfica (en kJ/(kgK)] del refrigerante que permanece en el tanque? Explique,
* S acelera vapor cuando ste fluye por una tobera adiabtica real. La entropa del vapor en la
salida de la tobera ser (mayor, igual o menor) que la entropa en la entrada de la tobera?
* Considere una persona que organiza su cuarto y de ese modo disminuye la entropa del mismo.

Este proceso viola la segunda ley de la termodinmica?


* Considere dos bloques slidos, uno caliente y uno fro, puestos en contacto en un recipiente
adiabtico. Despus de un pequeo tiempo se establece el equilibrio trmico en el recipiente como
resultado de la transferencia de calor. La primera ley requiere que la cantidad de energa perdida
por el slido caliente sea igual a la energa ganada por el fno. La segunda ley requiere que la
disminucin en la entropa del slido caliente sea igual al incremento de la entropa del fro?
11.- Adicionales
* Asumiendo que Cv y Cp son constantes, sealar los signos de T, V, P, U, H y S para
cada una de las cuatro trasformaciones a las que se somete 1 mol de gas ideal en un ciclo
reversible de Carnot.
* Trazar en un diagrama T vs. V curvas adiabticas a, b, c, d, etc., en el mbito de temperatura T1
T2 y demostrar acorde con el Principio de Caratheodory que es imposible que se intercepten las
adiabticas a y b, c, d, etc.
* Par transformaciones cclicas reversibles trazar los diagramas P vs. T, V vs. T, P vs. S, V vs. S,
T vs. S y U vs. T
* Demostrar la equivalencia de los diagramas P vs. V y T vs. S para analticamente explicar la
naturaleza de una transformacin cclica reversible.
* Demostrar que (a) en un sistema en el que Cp es constante que una curva isobrica en el grfico
de S vs. ln(T) es una lnea recta con pendiente igual a Cp; (b) que en un sistema en el que Cv es
constante que una curva isocrica en el grfico S vs. ln(T) es una recta con pendiente igual a Cv; y
(c) que en un sistema ideal el cociente de las pendientes de S
vs.ln(T) de la iscora y la isbara es igual a Cv/Cp.
* Indique si es verdadero o falso, (a) Al aumentar la temperatura del foco caliente en una mquina
que funciona segn un ciclo de Caraot, debe aumentar el rendimiento de la mquina, (b) Al
disminuir la temperatura del foco fro en una mquina que funciona segn un ciclo de Carnot, debe
aumentar el rendimiento de la mquina, (c) Un ciclo de Carnot es un ciclo reversible por definicin,
(d) Como un ciclo de Carnot es un proceso cclico, el trabajo realizado en un ciclo de Carnot es
cero.
* Las bombas trmicas y los refrigeradores son mquinas trmicas funcionando en sentido inverso;
un trabajo w sobre el sistema hace que ste absorba un calor qF del foco fro a Tf y emita un calor
qc hacia el foco caliente a Tc. El coeficiente del refrigerador es K = qf/w, y el coeficiente de una
bomba de calor es n = -qc/w. (a) Exprese n y K para refrigeradores y bombas trmicas que
funcionen mediante el ciclo de Carnot reversible en funcin de Tf y Tc. (b) Muestre que nrev es
siempre mayor que 1. (c) Suponga que una bomba trmica reversible transfiere calor del exterior a
0C a una habitacin a 20C. Por cada julio de trabajo ejercido sobre la bomba, cunto calor se
transfiere a la habitacin? (d) Qu ocurre con Krev si Tf vale 0 K?
* Use una representacin del trabajo hecho por el sistema en cada etapa de un ciclo de Carnot
para mostrar que el trabajo del ciclo es igual al rea encerrada por la curva del ciclo en un
diagrama P-V.
* Pruebe que el enunciado de Clausius de la segunda ley es equivalente al enunciado de KelvinPlanck. Para probar que los enunciados A y B son lgicamente equivalentes, tendremos que

probar que (a) si suponemos que A es cierto, B debe ser cierto; (b) si suponemos que B es cierto,
A debe ser cierto. As, debemos ser capaces de deducir el enunciado de Clausius a partir del de
Kelvin-Planck, y viceversa. A continuacin daremos algunas indicaciones sobre cmo proceder.
Primero, suponga que el enunciado de Kelvin-Planck es verdadero. Temporalmente, suponga que
el enunciado de Clausius es falso. Acoplemos una mquina anti-Clausius (un aparato cclico que
absorbe calor de un foco fro y entrega una cantidad igual de calor a un foco caliente sin ningn
otro efecto) a una mquina trmica que emplea el mismo par de focos. Demuestre que si la
mquina trmica transfiere calor al foco fro a la misma velocidad que la mquina anti-Clausius
absorbe calor de este foco, tenemos una mquina que viola el enunciado de Kelvin-Planck. La
existencia de una mquina anti-Clausius es por tanto incompatible con la validez del enunciado de
Kelvin-Planck, y se ha deducido el enunciado de Clausius a partir del de Kelvin-Planck. Para la
deduccin del enunciado de Kelvin-Planck a partir del enunciado de Clausius, suponga que el
enunciado de Clausius es verdadero y acople una mquina trmica anti-Kelvin-Planck con una
bomba de calor.
* Indique si es verdadero o falso, (a) Un cambio de estado del estado 1 al estado 2 produce un
aumento mayor en la entropa si se realiza de forma irreversible que si se hace reversiblemente, (b)
El calor q para un cambio de estado irreversible del estado 1 al estado 2 puede ser diferente del
calor para el mismo cambio de estado realizado reversiblemente, (c) Cuanto mayor sea la
temperatura absoluta de un sistema, menor es el aumento en su entropa producido por una
cantidad positiva dada dqrev de flujo de calor reversible.
* Indique si es verdadero o falso, (a) En un sistema cerrado, S nunca puede ser negativa, (b) En
un proceso reversible en un sistema cerrado, S debe ser cero, (c) En un proceso reversible en un
sistema cerrado, Suniv debe ser cero, (d) En un proceso adiabtico en un sistema cerrado, S no
puede ser negativo, (e) En un proceso en un sistema aislado, S no puede ser negativo. (f) En un
proceso adiabtico en un sistema cerrado, S debe ser cero, (g) Un proceso adiabtico no puede
hacer disminuir la entropa de un sistema cerrado, (h) En un sistema cerrado se alcanza el
equilibrio cuando S es mxima.
* Para cada uno de los siguientes procesos, deduzca si cada una de las siguientes cantidades S
y Suniv es positiva, cero o negativa, (a) Fusin reversible de benceno slido a 1 atm y el punto de
fusin normal, (b) Fusin reversible de hielo a 1 atm y 0 C. (c) Expansin adiabtica reversible de
un gas ideal, (d) Expansin isotrmica reversible de un gas ideal, (e) Expansin adiabtica de un
gas ideal en el vaco (experimento de Joule). (f) Comprensin adiabtica de Joule-Thomson de un
gas ideal, (g) Calentamiento reversible de un gas ideal a P constante, (h) Enfriamiento reversible
de un gas ideal a V constante. (i) Combustin de benceno en un recipiente con paredes
adiabticas rgidas, (j) Expansin adiabtica de un gas no ideal en el vaco.
* (a) Cul es la S en cada etapa del ciclo de Carnot? (b) Cul es la 5univ en cada etapa del
ciclo de Carnot?
* Pruebe la equivalencia del enunciado de Kelvin-Planck y el enunciado entrpico de la segunda
ley [en negrita despus de la Ecuacin (3.40) del libro de Levine, 5ta ded.].Sugerencia: Puesto que
el enunciado entrpico se obtuvo a partir del enunciado de Kelvin-Planck, todo lo que debemos
demostrar es que, asumiendo la validez del enunciado entrpico, se puede obtener el enunciado
de Kelvin-Planck [o el de Clausius (que es equivalente al de Kelvin-Planck]

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