2012-12-27

TECHNIQUE:
Recristallisation

Utilit
La recristallisation est une mthode de purification dun
produit solide. Elle permet de sparer un solide de ses
impurets aprs une raction ou une extraction.
Le principe de la recristallisation repose sur la
diffrence de solubilit dun compos dans un solvant
chaud et froid.

Avant

Aprs

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Principe
La recristallisation consiste dissoudre le solide
purifier dans un volume minimal de solvant chaud
(bouillant) puis refroidir la solution, ce qui provoque la
cristallisation. Le produit est rcupr par filtration.

Points considrer
Le solide doit tre stable la temprature dbullition du
solvant.
Lefficacit de la cristallisation est moins bonne une
temprature plus basse que la temprature dbullition du
solvant.
La patience est une qualit importante pour bien russir
sa recristallisation.

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Points considrer
Le refroidissement doit tre le plus lent possible, sinon
les cristaux peuvent ne pas avoir le temps de se former
ou crotre trop rapidement et peuvent retenir les
impurets.
Gnralement, la recristallisation est renouvele jusqu
lobtention dun point de fusion constant du produit.

Sparation produit / impurets

Le produit

Soluble chaud
Insoluble froid

Les impurets

2 cas possibles :

Solubles chaud et solubles froid

Pas de problmes! limines lors de la filtration.
Insolubles chaud (donc insolubles froid)
Ncessit dune filtration de la solution chaude.

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Filtration chaud
Prcautions lors dune filtration chaud:
- Entonnoir tige courte de large diamtre
- Lger excs de solvant pour viter la sursaturation
- Prchauffer lentonnoir
Il peut tre ncessaire de revaporer le solvant aprs
filtration.

Choix du solvant
Recherche dans la littrature (produit identique ou
structure voisine)
Test sur de petites quantits
considrer:
Le solvant choisi ne doit ragir ni avec le produit
recristalliser ni avec les impurets prsentes.
La Tobullition du solvant doit tre infrieure la Tofusion du
solide purifier.
Tester la solubilit chaud/froid du produit et des
impurets.
Faire des analyses avant/aprs (Tofusion, RMN, IR).
Attention au rendement !
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Recristallisation un solvant (1)

1) Le solvant est port bullition au bain-marie.

2) Le produit est dissous dans un MINIMUM de solvant
chaud (bouillant).
3) La solution est laisse refroidir lentement jusqu
temprature ambiante.
4) Une fois que les premiers cristaux sont apparus, on
complte la recristallisation dans un bain de glace (eau
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+ glace).

Recristallisation un solvant (2)

5) On filtre ensuite sur un entonnoir Bchner en rinant
lerlenmeyer avec la solution-mre.
6) On rince avec du solvant froid (pensez-y lavance).
7) Le produit est sch pour enlever toute trace de solvant
(tuve ou pompe mcanique).

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Recristallisation deux solvants

Choix des solvants:

Solvant 1 : Le produit purifier est trs soluble chaud
dans le solvant 1 et un peu soluble dans le solvant 1
froid = bon solvant .
Solvant 2 : Le produit purifier est insoluble (trs peu
soluble) dans le solvant 2 chaud = mauvais solvant .

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Recristallisation deux solvants

1) Le solvant 1 est port bullition au bain-marie.
2) Le produit est dissous dans un MINIMUM de solvant 1
chaud (bouillant).
3) On ajoute doucement un peu de solvant 2 chaud
jusqu apparition dun lger trouble (sursaturation).
4) On fait disparatre le trouble laide de quelques
gouttes de solvant 1 chaud.
5) Laisser refroidir t.p., etc. Rinage avec le
solvant 2 froid.

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Recristallisation froid
Si le produit est sensible la temprature, il peut tre
ncessaire de faire la recristallisation froid.
Le produit brut est solubilis dans un solvant
temprature ambiante. ventuellement, les impurets
non solubles sont filtres. La solution est ensuite place
au rfrigrateur pour cristallisation, ou laisse dans une
hotte pour concentration (le solvant svapore
doucement).

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Ensemencement du produit
Si lon dispose de cristaux du produit pur, on peut en
ajouter quelques-uns la solution sursature, cela aide
gnralement partir la cristallisation.
On dit quon ensemence le produit.

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Temprature de fusion
La temprature de fusion est caractristique dun
produit pur.
On mesure toujours une plage de temprature (ex.: 111113 C, sauf si le produit dcompose une certaine
temprature (ex.: dcomposition 321 C).
Sil y a une impuret, la temprature de dbut de fusion
est abaisse et il y a un cart plus important entre le
dbut et la fin de la fusion.
La temprature de fusion se mesure sur
un produit recristallis et sec. Elle dpend
de lorganisation du rseau cristallin.
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Point de fusion
Dans le laboratoire, vous allez
utiliser un appareil point de fusion
capillaire.
Dposez du produit sec dans le
capillaire, faites-le tomber au fond
en faisant tomber le capillaire sur la
paillasse travers un tube de verre.
Placez votre capillaire dans
lappareil, augmentez doucement la
temprature et observez travers la
loupe la liqufaction du produit.
Notez la plage de temprature.

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Conclusion
La recristallisation est une mthode de purification trs
pratique, qui demande peu defforts, mais parfois de la
patience.
Le rendement nest jamais parfait, car il reste toujours du
produit dissous dans les eaux-mres. Une cristallisation
de ces eaux-mres peut tre tente aprs vaporation du
solvant.
Ne jamais jeter les eaux-mres avant davoir obtenu un
rendement acceptable!
Dterminez avec la mesure du point de fusion la puret
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de vos cristaux.

Cahier de laboratoire
Dans votre cahier, indiquez:
si vous avez fait une recristallisation chaud ou froid.
quel(s) solvant(s) vous avez utilis(s).
Notez laspect de votre solide avant et aprs.
Mesurez le point de fusion du produit sec obtenu,
indiquez la valeur de la littrature ct (si elle existe).
Prenez une CCM de votre produit avant et aprs
recristallisation.
luant
Rvlateur

Rf = 0.30
Rf = 0.09

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# brut Co # pur