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IUT de Saint Denis

Dpartement Gnie Industriel et Maintenance

Thermodynamique et Machines Thermiques


Module THERMa
Semestre 1

septembre 2012
Pascal Tobaly
http://ptob.free.fr

ii

Table des matires


1 Introduction
1.1 Objectifs de ce cours : . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Coup doeil historique. . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3 Proprits de la matire : . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.1 Pression : . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2 Temprature : . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.3 Reprsentation de ltat dun systme : . . .
1.3.4 Lnergie en mcanique . . . . . . . . . . . .
1.3.5 Conservation de lnergie mcanique. . . . .
1.3.6 Expression du travail des forces de pression .
1.3.7 Notions fondamentales en thermodynamique
1.3.7.1 Notion de chaleur . . . . . . . . . .
1.3.7.2 Notion de travail . . . . . . . . . .
1.4 Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4.1 Equation dtat et units . . . . . . . . . . .
1.4.2 Mlanges de gaz parfaits . . . . . . . . . . .

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2 Premier principe
2.1 Principe de lquivalence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Premier principe : Enonc . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Enonc : Notion dnergie interne . . . . . . . . . . .
2.2.1.1 Fonction dtat . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.1.2 Energie Interne . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.2 Enthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.3 Exemples : Deux cas particuliers importants . . . . .
2.2.3.1 Transformation volume constant . . . . .
2.2.3.2 Transformation pression constante . . . .
2.2.4 Annexe : Expression diffrentielle du premier principe
2.3 Chaleurs massiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1 Cas des solides et des liquides . . . . . . . . . . . . .
2.3.2 Cas des gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2.1 Chaleurs molaires : . . . . . . . . . . . . . .
2.4 Proprits nergtiques des gaz parfaits . . . . . . . . . . . .

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iv

TABLE DES MATIRES


2.4.1
2.4.2
2.4.3

Premire loi de Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Deuxime loi de Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Consquences . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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3 Notion de rversibilit
3.1 Echange rversible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.1 Les transformations rversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2 Application Calcul des grandeurs nergtiques pour une transformation rversible dun gaz parfait. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.1 Description en variables (V,T) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.2 Description en variables (P,T) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.3 Description en variables (P,V) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.4 Rcapitulation : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3 Transformation adiabatique et rversible . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3.1 Equation caractristique : Equation de Laplace . . . . . . . . . . .
3.3.1.1 autres formes de lquation de ladiabatique rversible : . .
3.3.2 Position relative de ladiabatique et de lisotherme rversibles dans
un diagramme (P,V). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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4 Deuxime principe de la thermodynamique


4.1 Historique : Enoncs classiques . . . . . . .
4.2 Enonc moderne : Entropie . . . . . . . . .
4.3 Cycles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.1 Cycles monothermes . . . . . . . . .
4.3.2 Cycles dithermes . . . . . . . . . . .

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5 Ecoulements de fluides
5.1 Notions utiles pour ltude des coulements . . . . .
5.1.1 Dbit de fluide . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.2 Proprits locales . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.3 Volume de contrle . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Travail de transvasement - Travail utile. . . . . . .
5.2.1 Cas gnral . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.2 Cas particulier : rgime permanent . . . . .
5.3 Application du premier principe dans un cas simple
5.4 Gnralisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Chapitre 1
Introduction
Notions de base : Temprature, nergie, proprits des
fluides
1.1

Objectifs de ce cours :

Il est utile, avant de commencer de prciser les objectifs poursuivis dans cet expos :
Ils seront de deux ordres : dune part la connaissance scientifique , dautre part les trs
nombreuses applications techniques.
du point de vue scientifique, les notions suivantes seront abordes
Lnergie, sa conservation (premier principe)
Lentropie, son caractre non conservatif (deuxime principe)
Les proprits des fluides ( gaz, liquides, vaporisation.....)
Les diffrents modes de transfert de chaleur
du point de vue des aplications, nous verrons notamment :
les moteurs (diffrents cycles, turbines ...)
les machines frigorifiques
La climatisation
lisolation thermique.
Ltude des diffrentes machines thermiques sappuiera sur le comportement thermodynamique des fluides. Cest pourquoi nous commencerons par comprendre ce comportement
en relation avec la notion dnergie.

1.2

Coup doeil historique.

La thermodynamique classique sest essentiellement dveloppe au 19me sicle sous


limpulsion du dveloppement du machinisme et en particulier de la machine vapeur.
1

CHAPITRE 1. INTRODUCTION

Paralllement aux essais empiriques des inventeurs un certain nombre de tentatives


de comprhension thorique des phnomnes ont lieu. Au dbut du sicle, on considre
la chaleur comme un fluide qui scoule dans la matire et qui se conserve. Cette ide
fausse sera dissipe au cours du sicle au fur et mesure que les relations entre chaleur
et travail mcanique seront prcises. Sadi Carnot qui est encore imprgn de cette ide,
joue nammoins le rle de prcurseur et dans son essai de 1824 Rflexions sur la puissance
motrice du feu pose dj les bases de ce quon appellera plus tard le deuxime principe de
la thermodynamique.
Viennent ensuite les travaux de Mayer, de Joule puis de Thomson et Clausius qui prcisent les relations entre chaleur, temprature, travail. On doit notamment Clausius la
notion subtile dentropie que nous aborderons dans le chapitre sur le deuxime principe.
Vers la fin du sicle, la thermodynamique dite classique est bien tablie avec ses deux principes et les notions dnergie interne et dentropie. Cest vers cette poque que lamricain
W.J. Gibbs dveloppe les applications de cette science la chimie et en particulier aux
mlanges fluides multiphasiques. Enfin, il manquait une interprtation microscopique de
la thermodynamique qui est ralise par L. Boltzmann qui dveloppe au dbut du 20me
sicle la thermodynamique statistique. En effet, cette poque, la thorie atomique a compltement supplant la thorie de la matire continue et la thermodynamique statistique
pourra aussi tre applique des assembles dobjets quantiques. Aujourdhui, la thermodynamique joue un rle dans un grand nombre dapplications qui vont de la biologie la
cosmologie en passant par la science des matriaux. Nous nous contenterons pour notre
part dintroduire les concepts dnergie et de voir les applications aux machines thermiques.

1.3

Proprits de la matire :

Nous allons tout dabord rappeler quelques faits tablis sur la nature de la matire et
prciser un certain nombre de notions sur lesquelles nous reviendrons constamment :
On peut observer la matire diffrentes chelles. Elle nous apparat alors sous des
aspects bien diffrents.
aspect microscopique : La matire est constitue dinnombrables particules qui sont en
perptuel mouvement. Par exemple, les gaz sont constitus datomes ou de molcules
dont le mouvement est trs libre du fait de la faible densit. Seuls quelques chocs
(peu nombreux relativement au nombre de molcules) vont modifier les mouvements.
Dans le cas dun solide cristallin, lagitation se traduit par des vibrations des atomes
autour de leur position dquilibre.
aspect macroscopique : Le rsultat au niveau macroscopique de cette agitation microscopique est traduit par des grandeurs physiques que nous appellerons des paramtres
macroscopiques.
Temprature : Cest le paramtre qui traduit au niveau macroscopique lnergie
cintique du systme de particules en mouvement. En dautres termes, plus les
particules bougent, plus la temprature est leve.
Pression : Dans un fluide, les particules en mouvement sentrechoquent ce qui induit

1.3. PROPRITS DE LA MATIRE :

des forces qui rapportes la surface vont donner des pression. En particulier, les
particules venant frapper la paroi du rservoir qui contient le fluide vont crer sur
celle-ci une force dite de pression.
Systme thermodynamique : On appelle systme thermodynamique une quantit de
matire bien dfinie gnralement spare du milieu extrieur par une surface ferme
appele frontire. tudier ce systme du point de vue thermodynamique consiste
analyser ses changes dnergie avec le milieu extrieur et de relier ceux-ci lvolution de ltat de ce systme.
Etat dquilibre thermique : Cest un tat du systme qui en labsence dchange
dnergie avec lextrieur, ne doit pas changer. Cest dire que si on isole le systme
du milieu extrieur en lui interdisant tout change dnergie avec le milieu extrieur,
ltat du systme restera inchang. Ceci implique en particulier que le systme doit
tre homogne en temprature. (Temprature gale en tout point du systme)
On trouvera ci-dessous une description de certaines grandeurs caractrisant ltat du systme :

1.3.1

Pression :

La pression est dfinie comme le rapport dune force une surface : P = FS . La pression
est une grandeur scalaire contrairement la force qui est vectorielle. La pression dans un
fluide est en effet indpendante de lorientation de la surface sur laquelle sexerce la force
de pression. Lunit S.I. est le Pascal (Pa) qui est gal 1N/m.
Les autres units usuelles sont : le bar (bar) qui vaut 105 P a
latmosphre (atm) qui vaut : 1atm = 1, 011325 Bar
le Torr (Torr) correspond la presion exerce par une colonne de mercure de 1mm de
hauteur ce qui correspond environ 133,3 Pa.

note :
Les units donnes ci- dessus ont t nommes ainsi en hommage la contribution des
personnages suivants :
Blaise Pascal (1623-1662) : Clbre physicien et mathmaticien Franais inventeur notamment dune des premires machines calculer et auteur de recherches sur la transmission des pressions dans les liquides. Il a aussi crit des essais philosophiques dont les
fameusesPenses.
Torricelli (1608- 1647) Mathmaticien et physicien italien a collabor avec Galile vers
la fin de la vie de celui-ci est linventeur du baromtre qui porte son nom et qui est constitu
dun tube de mercure renvers dans un rcipient lair libre. La hauteur de la colonne de
mercure indique la pression atmosphrique.

1.3.2

CHAPITRE 1. INTRODUCTION

Temprature :

La temprature est une indication de lagitation rgnant au niveau microscopique. Elle


est mesure par un thermomtre qui est un dispositif physique dont une grandeur varie avec
la temprature. Il existe une grande varit de types de thermomtres selon la grandeur
physique prise comme tmoin. Le premier et le plus connu a attribu Galile (vers 1640)
utilise des ludions de diffrentes densits plongs dans un liquide. Les thermomtres
colonne de liquide (souvent du mercure) qui lui ont succd ont domin pendant longtemps
mais sont en voie de disparition pour des raisons pratiques et cologiques. Les autres
modles font appel la mesure dune rsistance electrique (sonde rsistance de platine)
des thermocouples, des thermistances, des capteurs semiconducteurs.
La mesure de la temprature et la dfinition des chelles de tempratures est un sujet
complexe que nous naborderons pas ici. Il nous suffira de savoir quil existe diffrentes
chelles de tempratures et de connatre leurs correspondances.
Les chelles Celsius et Farenheit hrites du pass ont un zro arbitraire tandis que
lchelle Kelvin est une chelle thermodynamique qui introduit le Zro absolu. (Temprature en dessous de laquelle on ne peut pas descendre qui correspondrait larrt de tout
mouvement microscopique)
Lchelle Celsius est une chelle affine posdant 2 points fixes :
0C correspond la temprature de fusion de la glace
100C corrspond la temprature dbullition de leau sous une pression de 1 atm.
Lchelle Farenheit encore en usage dans les pays anglo-saxons est base sur des points
fixes diffrents. la correspondace est la suivante :
0C > 32F
100C > 212F
Lchelle Kelvin est une chelle thermodynamique vraie. Elle ne ncessite quun seul
point fixe et coincide avec lchelle des gaz parfaits. (voir plus loin). La correspondance
avec lchelle Celsius est la suivante : T(K) = t(C) + 273,15. Cest dire que la
temprature de la glace fondante est de 273,15 K et celle de leau en bullition sous
1 atm est de 373,15 K.

1.3.3

Reprsentation de ltat dun systme :

Ltat dun systme est caractris par un certain nombre de paramtres physiques
macroscopiques. Pour un fluide pur, dont la masse est fixe, ltat du systme sera caractris par la pression, la temprature et le volume occup par le gaz. En rgle gnrale,
ces trois paramtres sont lis par une relation appele quation dtat en sorte que deux
seulement sont indpendants (voir plus loin). La reprsentation la plus classique consiste
placer un point sur un diagramme dont labscisse est le volume et lordonne la pression. Un tel diagramme est appel diagramme de Clapeyron. On trace gnralement sur
un tel diagramme les courbes reliant tous les points reprsentant des tats correspondant
une mme temprature. De telles courbes son appeles courbes isothermes (voir figure
ci dessous). Ces courbes sont analogues aux courbes de niveau quon trouve sur les cartes

1.3. PROPRITS DE LA MATIRE :


gographiques de randonne, laltitude tant lanalogue de la temprature.

isothermes

T2
T1

reprsentation de lvolution dun systme dans un diagramme de Clapeyron.


evolution rversible (premire approche). Il sagit ici dune premire approche, nous
reviendrons longuement sur le sujet. Lvolution dun systme modifie gnralement
ltat du systme. Si lvolution est lente (par raport au temps de remise lquilibre),
le systme peut tre considr chaque instant dans un tat de quasi-quilibre. On
est alors fond de reprsenter lvolution par une ligne continue sur le diagramme.
evolution relle (irrversible). Dans ce cas, on connat gnralement ltat initial et
ltat final qui sont reprsents par 2 points sur le diagramme. Pour reprsenter une
telle volution on relie les 2 points par une ligne en pointills pour bien signifier que
les tats intermdiaires ne sont pas forcment atteints.
P

A
C

B
D

Rappels de notions de mcanique

CHAPITRE 1. INTRODUCTION

1.3.4

Lnergie en mcanique

Dans toutes les transformations varies qui sont tudies en physique, une grandeur
joue un rle fondamental : cest lnergie. Cette notion apparat dabord en mcanique o
elle signifie : capacit de travail. Le travail est dfini en mcanique comme une grandeur
scalaire : produit scalaire de la force et du dplacement. Il est exprim en joules (J) avec
1J = 1N.m.
Le travail peut avoir le signe positif ou ngatif. Positif si le dplacement est dans le
sens de la force, nous disons quil y a travail moteur. Ngatif si le dplacement se fait en
sens contraire de la force, nous lappelons alors travail rsistant. Un systme mcanique
susceptible de fournir du travail contient de lnergie.
Energie potentielle si cette nergie est due la position des lments du systme dans
lespace.
Ex : un lac de barrage rempli deau en montagne. Lnergie potentielle est par dfinition mesure par le travail que leau peut fournir par sa chute jusquau niveau de rfrence. Si la hauteur de la chute est h et le poids de leau Mg, elle vaudra :Epot = M.g.h

Ex : nergie potentielle dun gaz comprim. En se dtendant ce gaz peut fournir du


travail, il peut actionner une turbine.
Un corps en mouvement est susceptible de fournir du travail. Il possde de lnergie
cintique.
Ex : dans les moulins vent ou les oliennes nous utilisons lnergie cintique des
masses dair qui se dplacent pour produire du travail.

1.3.5

Conservation de lnergie mcanique.

Une grande loi domine la mcanique, cest la loi de conservation de lnergie mcanique.
Dans les phnomnes purement mcaniques (sans frottement, sans production ou dissipation de chaleur) lnergie mcanique se conserve. Cest dire : En labsence defforts
extrieurs, si un systme perd de lnergie potentielle il gagne de lnergie cintique et
rciproquement.

1.3.6

Expression du travail des forces de pression

Nous aurons valuer frquemment un travail mcanique exerc sur un fluide par le
milieu extrieur.

1.3. PROPRITS DE LA MATIRE :

Soit un gaz enferm dans un corps de pompe par un piston mobile.


A ltat dquilibre les forces extrieures Fe exerces sur le gaz par le piston quilibrent
les forces de pression que le gaz exerce sur la face intrieure du piston.
Si S reprsente la surface du piston et P la pression du gaz, cette force est gale
Fe = Fi = P.S .
Si le piston subit un dplacement dx vers la droite, le volume du gaz augmente de S.dx
et le gaz effectue contre le milieu extrieur le travail :
d = F.dx = P.S.dx = P dV .
Pour un dplacement fini ce travail sera gal :
=

P dV

somme calculer entre le volume initial et le volume final du gaz.


Ce travail est calculable si la relation entre pression P et volume V est connue. Cette
relation peut tre reprsente par une courbe :

Le travail total sera reprsent par laire sous la courbe entre les points A et B.
En thermodynamique on sintresse plutt au travailW exerc par les forces extrieures
au sytsme. Lorsque le mouvement du piston est infiniment lent et que les nergies cintiques sont ngligeables, cest dire lorsque lvolution est rversible (voir plus loin), le
travail effectu par les forces de pression du gaz contre le milieu extrieur est gal et de
signe oppos au travail W effectu par les forces extrieures sexerant sur le gaz. Donc
dans ce cas et uniquement dans ce cas :
W = =

Z B
A

P.dV

1.3.7

CHAPITRE 1. INTRODUCTION

Notions fondamentales en thermodynamique

Notion de temprature
Nous en avons dja parl au paragraphe 1.3.2. Cette notion est diffrente de celle de
quantit de chaleur. La distinction entre ces deux notions est due Black, physicien britannique au XVIIIe sicle.
La temprature est un des paramtres caractrisant ltat dun systme. Sa valeur
est relie lagitation molculaire. Elle a son origine dans nos sensations : un corps nous
parat, au toucher, froid, tide ou chaud. Des changements dans ltat physique des corps
accompagnent les modifications de ces sensations. Nous observons des changements dtat :
leau de glace se transforme en liquide puis en vapeur quand la temprature augmente. Les
mtaux chauffs fondent. Nous observons galement des variations continues des dimensions
des corps qui schauffent, ce que nous nommons dilatation.
Le principe dquilibre thermique nonc ci-dessous permet de reprer les tempratures.
On admet que les tempratures de deux corps en quilibre thermique sont gales.
* Deux corps mis en contact prolong se mettent en quilibre thermique. Cest dire
quen labsence dintraction avec le milieu extrieur, ils ne doivent plus voluer.
* Deux corps mis en quilibre thermique avec un troisime sont aussi en quilibre
thermique entre eux.
Grce ce principe un thermomtre permet de reprer non seulement sa propre temprature mais aussi celle du milieu dans lequel il est plong. Ce qui fait son intrt.
* Echelle Kelvin : cest lchelle de temprature absolue du systme SI, elle est dfinie
en prenant comme grandeur thermomtrique le produit P.V dun gaz parfait quelconque :
Lchelle sera entirement dfinie par le choix dune temprature de rfrence. On choisit
273.16 pour la temprature du point triple de leau (tat dquilibre entre leau liquide, la
glace et la vapeur deau). Il revient au mme de poser : T = t + 273, 15 avec T en Kelvin
(K) et t en C. Le zro absolu est la temprature de 0 K, cest la limite la plus basse des
tempratures possibles. On ne peut jamais latteindre.
1.3.7.1

Notion de chaleur

La chaleur est une quantit dnergie transfre entre deux systmes matriels. Elle
caractrise non pas un tat du systme mais une transformation du systme, une modification de ltat du systme. Le plus gnralement (mais pas toujours), un change de chaleur
modifie la temprature du systme. Un change de chaleur est cre par une diffrence de
temprature.
1.3.7.2

Notion de travail

Ce sera lnergie change sous forme mcanique avec le milieu extrieur au cours
dune transformation. En thermodynamique, on sintresse au travail exerc par les forces
extrieures au systme. On considre le plus souvent le travail de dformation des fluides
sous leffet dune pression extrieure. Lexpression du travail lmentaire est dans ce cas,

1.4. GAZ PARFAIT


comme nous lavons vu :
W = Pe .dV
o Pe est la pression extrieure et dV la variation de volume.
Le langage du thermodynamicien

Systme : corps ou ensemble de corps de masse dtermine et dlimit dans lespace.


Le reste du monde est appel " milieu extrieur" . Quand il nchange pas de matire
avec le milieu extrieur le systme est dit ferm.
Etat dquilibre : un systme est en tat dquilibre si, lorsquil est isol du milieu
extrieur, il ne se produit aucune modification lintrieur du systme au cours du
temps. Si ce nest pas le cas il y a transformation du systme.
Transformation adiabatique : transformation sans change de chaleur avec le milieu
extrieur. Le systme est thermiquement isol du milieu extrieur. Elle est souvent
utilise comme modle dune volution quasi instantane.
Transformation isotherme : transformation au cours de laquelle la temprature du
systme reste constante. Elle est souvent utilise comme modle dune volution
infiniment lente.
Transformation isochore : transformation au cours de laquelle le volume du systme
reste constant.
Transformation isobare : transformation effectue pression constante. Elle est souvent utilise pour les transformations ayant lieu lair libre (sous la pression atmosprique) exemple : ractions chimiques lair libre.
Source de chaleur : cest un milieu extrieur au systme temprature uniformeT0 de
capacit calorifique trs grande par rapport celle du systme. Ainsi un change de
chaleur entre le systme et la source de chaleur ne modifie pas la temprature de la
source de chaleur. Quand un systme est en contact avec une seule source de chaleur
la transformation est dite monotherme.
Cycle : lorsquun systme initialement dans un certain tat (P0 , V0 , T0 ) subit un certain nombre de transformations successives et lorsqu la fin de ces transformations
il se retrouve dans un tat dquilibre final identique ltat initial (P0 , V0 , T0 ) nous
disons que le systme a dcrit un cycle.

1.4
1.4.1

Gaz parfait
Equation dtat et units

Le gaz parfait est un gaz modle, une approximation reprsentant le comportement


thermolastique des gaz aux basses pressions. Historiquement, il a te introduit comme la
limite des gaz rels pour des pressions tendant vers zro. La loi des gaz parfaits, donne
ci aprs rsume elle seule les lois approches mises en vidence au 19e`me sicle par les

10

CHAPITRE 1. INTRODUCTION

travaux de Mariotte, Charles, Gay-Lussac, Avogadro. Exemple : Loi de Mariotte : temprature constante, le volume dune masse donne de gaz parfait varie en raison inverse de
sa pression soit : P.V = Constante. Lisotherme dun gaz parfait est donc reprsente par
une hyperbole dans un systme daxe (P,V). (Voir figure plus haut)
Lquation dtat dun gaz parfait est :
P.V = n.R.T
avec : P pression en Pascals (Pa),
T temprature absolue Kelvin (K) n nombre de moles
R constante universelle des gaz parfaits (la mme pour tous les gaz)
Avec les units SI prcises ci-dessus, Rvaut :R = 8.314 J K 1
Autres formes de lquation dtat A chaque gaz rel on associe un gaz parfait
de mme masse molaire M. ce qui donne :
P.V = m.r.T
R
Notons que la constante r est alors dpendante de la nature
o m est la masse et r = M
du gaz.
On trouve aussi parfois la loi des gaz parfaits exprime en termes de volume molaire
ou massique soit :

P.v = RT
o v =

V
n

est le volume molaire

Applications
Volume molaire normal dun gaz parfait (Loi dAvogadro)
Cest le volume dune mole de gaz parfait 0 C, sous la pression dune atmosphre. Il est
indpendant de la nature du gaz et vaut :
V0 =

R.T0
8.314 273.15
=
= 22.4 103 m3 (= 22.4litres)
P0
101325

Masse volumique dun gaz parfait


La masse volumique scrit, par dfinition :
=

m
M.P
=
V
R.T

Pour un gaz donn, elle est donc proportionnelle sa pression et inversement proportionnelle sa temprature absolue. Si0 est la masse volumique dans les conditions (P0 , T0 ),
la masse volumique du mme gaz dans les conditions (P, T ) scrira :
= 0

P.T0
P0 .T

11

1.4. GAZ PARFAIT

Cette relation permet, par exemple, le calcul de la masse volumique dans des conditions
quelconques partir de la masse volumique normale.
Densit dun gaz par rapport un autre
Par dfinition, la densit dun gaz A par rapport un gaz B est le quotient de la masse
dun volume du gaz A par la masse dun volume gal du gaz B, les gaz tant pris dans les
mmes conditions de temprature et de pression.
Cest donc galement le quotient de la masse volumique A de A par la masse volumique
B de B.
d=

A
MA
mA
=
=
mB
B
MB

La densit ne dpend pas des conditions de temprature et de pression ; elle est gale
au rapport des masses molaires. En particulier la densit par rapport lair (ou plus
( o M est la masse molaire du gaz
exactement au gaz parfait associ lair) est : d = M
29
exprime en grammes).

1.4.2

Mlanges de gaz parfaits

Lorsquon mlange deux gaz rels qui ne ragissent pas chimiquement lun sur lautre,
le nombre de molcules du mlange est la somme des nombres de molcules des deux gaz.
Il en est de mme pour les gaz parfaits associs.
note : Le modle du gaz parfait suppose que les molcules ninteragissent pas. Ce qui
implique ici que chaque gaz se comporte comme sil tait seul occuper le volume.
Pour simplifier, raisonnons sur deux gaz :
pour le premier gaz :
nA .R.T
PA =
V
pour le deuxime gaz :
nB .R.T
PB =
V
pour le mlange :
R.T
P = PA + PB = (nA + nB )
V
PA est appel pression partielle du gaz A (respectivement B) dans le mlange. Il sagit de
la pression que le gaz exercerait sil tait seul occuper le volume. La pression totale P est
alors la somme des pressions partielles.
Il est utile de caractriser la composition du mlange par les fractions molaires de
chacun des gaz.
xA =

nA
nA + nB

est la fraction molaire du gaz A dans le mlange.

12

CHAPITRE 1. INTRODUCTION
Les proprits suivantes sont faciles dmontrer :
xA + xB = 1
PA = xA P de meme que PB = xB P

Chapitre 2
Premier principe
Premier principe de la thermodynamique ou principe de
la conservation de lnergie.
2.1

Principe de lquivalence

Le travail et la chaleur sont deux formes dnergie. Elles sexpriment dans la mme
unit dans le systme dunit SI : le joule (J). Pratiquement on utilise souvent la calorie
comme unit de chaleur : 1 calorie = 4.18 Joules. Cette galit na pas dautre signification
quun changement dunits.
Dans les phnomnes purement mcaniques lnergie mcanique se conserve en labsence
defforts extrieurs (c.a.d. pour un systme isol).
Dans les phnomnes dchange de chaleur entre plusieurs corps, conduisant lquilibre
thermique de ces corps, la quantit de chaleur se conserve pour un systme isol. Il existe
dans la nature dautres phnomnes qui mettent en jeu la fois des changes de travail
mcanique et de chaleur, o ces deux grandeurs ne se conservent pas sparment mais
apparaissent lies lune lautre.
Par exemple, dans les machines thermiques, dans la machine vapeur notamment, il
y a cration continue de travail mcanique. Ces machines consomment du combustible qui
fournit de la chaleur la machine. Ltude systmatique et quantitative de ces phnomnes
vers le milieu du XIXe sicle a conduit lide que lnergie mcanique et la chaleur sont
deux formes dnergie lies et qui peuvent se transformer lune en lautre. On a ainsi rig
en principe lide dquivalence entre lnergie mcanique et lnergie calorifique. Lorsquun
systme matriel parcourt un cycle de transformations au cours duquel il change de la
chaleur avec le milieu extrieur (sans change dautre forme dnergie), il existe un rapport
constant entre les signes et les grandeurs des quantits de travail et de chaleur changes. Ce
rapport a une valeur universelle quelles que soient la structure physique et la composition
chimique du systme qui assure cet change et quel que soit le sens de lchange. Cette
quivalence entre ces 2 formes dnergie a t mise en lumire par la fameuse exprience
de Joule.
13

14

2.2
2.2.1

CHAPITRE 2. PREMIER PRINCIPE

Premier principe : Enonc


Enonc : Notion dnergie interne

Rappel sur la notion de principe. On appelle principe, une loi gnrale dduite de
lobservation que lon admet tant quelle nest pas remise en cause par lexprience. Toutes
les consquences de ce principe sont examines et le principe est tenu pour valide tant quil
nentre pas en contradiction avec lexprience. Le premier principe de la thermodynamique
que nous allons noncer et qui gnralise lide de conservation de lnergie na ce jour
jamais t mis en dfaut.
Principe de ltat inital et de ltat Final : Lorsquun systme volue entre un tat
initial (A) et un tat final (B) , la totalit de lnergie change avec le milieu extrieur est
indpendante de lvolution suivie. En dautres termes, si 2 volutions diffrentes conduisent
de ltat A ltat B, la somme algbrique W + Q des travaux et quantits de chaleur sera
la mme.
Si lon note W1 et Q1 les nergies changes au cours de lune des volutions et W2 , Q2 ,
les nergies changes au cours de lautre, on aura :
W1 + Q1 = W2 + Q2
Remarque : ceci nimplique aucunement que W1 = W2 ni que Q1 = Q2
Ceci Conduit lide dnergie interne qui serait en quelque sorte une rserve dnergie
contenue dans le systme et qui ne dpendrait que de ltat du systme..
2.2.1.1

Fonction dtat

On appelle fonction dtat une grandeur quelconque fonction des paramtres caractrisant ltat du systme. Pour deux tats identiques, la valeur de cette grandeur sera
identique quelle que soit lvolution qui a permis datteindre cet tat.
2.2.1.2

Energie Interne

Il existe une fonction dtat note U et appele nergie interne telle que, quel que soit
le chemin suivi pour passer dun tat 1 un tat 2, on ait :
U2 U1 = W + Q
avec W et Q travail et chaleur changs avec le milieu extrieur.
Les conventions de signe tant les suivantes :
> 0 reu par le systme
<0 fourni (perdu) par le systme
Remarques :
Lnergie interne nest dfinie qu une constante prs.
Lnergie interne est une mesure de la potentialit dun systme fournir de lnergie
sous forme de chaleur ou de travail

15

2.2. PREMIER PRINCIPE : ENONC

Lnergie interne est la traduction au niveau macroscopique des nergies des molcules (nergie cintique due lagitation thermique au niveau molculaire et nergie
potentielle due aux intractions entre les molcule. Rappelons que cette dernire
nintervient pas pour les gaz parfaits).

2.2.2

Enthalpie

La grandeur dfinie par H = U + P.V est appele enthalpie.


Cest une fonction dtat puisque U, P et V ne dpendent que de ltat du systme. Son
utilisation peut tre avantageuse dans certains cas :
Elle sera gnralement utile pour tudier les transformations pression constante
(voir ci- dessous). Elle joue notamment un role trs important en chimie.
Une autre utilisation importante de cette fonction fera lobjet dun chapitre de ce
cours, il sagit de lapplication du premier principe aux fluides en coulement. La
plupart des machines thermiques sont traverses par de tel coulements de fluides.
La fonction enthalpie jouera un rle majeur dans leur tude.

2.2.3

Exemples : Deux cas particuliers importants

Supposons que les seules forces qui donnent lieu du travail mcanique sont les forces
de pression.
2.2.3.1

Transformation volume constant

Les tats A et B correspondent au mme volume et la transformation entre A et B


se fait volume constant. Dans ce cas il ny a pas dchange de travail avec le milieu
extrieur :
WAB = 0
ce qui implique
UB UA = QAB
Pour une transformation effectue volume constant, la quantit de chaleur change
avec le milieu extrieur est gale la variation dnergie interne.
Elle a donc une valeur dfinie qui ne dpend que de ltat initial et de ltat final.
2.2.3.2

Transformation pression constante

Les tats A et B correspondent la mme pression et la totalit de la transformation


a lieu pression constante P0 .
WAB =

Z B
A

P.dV = P0

Z B
A

P0 .dV = P0 (VA VB )

16

CHAPITRE 2. PREMIER PRINCIPE


Donc :
UB UA = WAB + QAB = P0 (VA VB ) + QAB
soit
QAB = UB + P0 VB (UA + P0 VA )
Mais puisque :
P0 = PA = P B
ceci peut encore scrire :
Qp = QAB = HB HA

Pour une transformation effectue pression constante, la quantit de chaleur change


avec le milieu extrieur est gale la variation denthalpie du systme.

2.2.4

Annexe : Expression diffrentielle du premier principe

Cette annexe necessite la connaissance des notions mathmatiques suivantes : Fonctions


de plusieurs variables, drives partielles, formes diffrentielles exactes, intgrale curviligne,
thorme de Cauchy.
On peut exprimer le premier principe de la faon suivante :
Pour une transformation lmentaire, on a :
dU = W + Q
o dU est la diffrentielle de la fonction U.
et W et Q sont respectivement le travail lmentaire et la quantit de chaleur lmentaire changs avec le milieu extrieur au cours de la transformation.
W ainsi que Q sont des formes diffrentielles qui en gnral ne sont pas exactes (voir
le cours de mathmatique)
En revanche, la somme W + Q est une diffrentielle exacte do lexistence de la
fonction U.
Lexpression de ces quantits en fonction du couple de variables choisies pour la description du systme sera explicite ultrieurement dans le cas particulier des transformations
rversibles du gaz parfait.
Pour prciser la signification de ce qui prcde, plaons nous dans le cas o le systme est
analys laide du couples de variables indpendantes (P,V). Soient alors deux volutions
distinctes 1 et 2 ayant le mme tat initial A et le mme tat final B. La reprsentation
dans le diagramme (P,V) est donne ci-dessous.
On a alors :
Z

dU =

Z
1

dU =

Z
2

Z
1

dU = UB UA

W +

Z
1

Q = W1 + Q1

17

2.3. CHALEURS MASSIQUES

Z
2

dU =

W +

Z
2

Q = W2 + Q2

En gnral, W1 6= W2 et Q1 6= Q2 car W et Q ne sont pas des formes exactes.

En revanche :W1 + Q1 = W2 + Q2 car W + Q est une forme exacte. Et cest la


diffrentielle de la fonction U(P,V)

2.3
2.3.1

Chaleurs massiques
Cas des solides et des liquides

La pression joue peu dans ces deux cas car le corps est incompressible. Le travail des
forces de pression restera alors ngligeable.
On dfinit la chaleur massique moyenne :
Soit une masse m recevant une quantit de chaleur Q. Sa temprature passe de T1
T2 . Sa chaleur massique moyenne c dans cet intervalle de temprature sera dfinie par :
Q = m.c. (T2 T1 )
On peut aussi, dfinir la chaleur massique vraie en passant la limite : Q = m.c.T
avec : Q quantit de chaleur lmentaire reue pendant un temps infiniment court et dT
la variation de temprature correspondante.
En gnral c varie lentement avec la temprature et pratiquement pas avec la pression
ce qui justifie lemploi de chaleurs massiques moyennes.
On a donc :
Z
T2

Q=

m.c.dT

T1

, et, si c est constant : Q = m.c. (T2 T1 ).

18

CHAPITRE 2. PREMIER PRINCIPE

Units :
Les units se dduisent aisment des formules prcdentes. Dans le systme S.I ,les
chaleurs massiques sexprimeront en J.kg 1 K 1

2.3.2

Cas des gaz

Dans le cas des gaz linfluence de la pression est importante, il est ncessaire de prciser
lvolution.
On a toujours, par dfinition, chaque instant :
Mais ici c dpend de lvolution car Q (contrairement la somme W + Q ) dpend de
lvolution.
On distingue gnralement :
cp chaleur massique pression constante : Lorsque la pression est constante, et seulement dans ce cas, on peut crire :
Qp = m.cp .dT
cv chaleur massique volume constant : Lorsque le volume est constant, et seulement
dans ce cas, on peut crire :
Qv = m.cv .dT
Remarque : Un mme change de chaleur peut modifier la temprature de manire
trs diffrente pour deux volutions diffrentes ( pression ou volume constant).
Inversement, on peut dire que pour obtenir une variation de temprature donne, la
quantit de chaleur quil est ncessaire dchanger est diffrente dans les 2 cas. Cette
diffrence vient bien entendu du travail des forces de pression.
Avertissement : Historiquement, les chaleurs massiques ont t introduites comme ci dessus
en rfrence la chaleur. Mais nous verrons par la suite quune dfinition bien plus gnrale
de ces coefficients peut tre donne sans faire rfrence la chaleur. En consquence,
lemploi de cP etcV ne sera pas limit aux transformations pression et volume constant.
(voir plus bas)
2.3.2.1

Chaleurs molaires :

Il est parfois plus avantageux dutiliser des chaleurs molaires plutt que des chaleurs
massiques. Les dfinitions sont similaires celles donnes ci-dessus en rempaant la masse
par le nombre de moles. Nous les noterons par des majuscules. On aura alors :
Pour une volution isobare : Qp = n.Cp .dT
Pour une volution isochore : Qv = n.Cv .dT
o n est le nombre de moles.
Dans le systme dunits S.I., Cp et Cv sexprimeront en J.mol1 K 1

2.4. PROPRITS NERGTIQUES DES GAZ PARFAITS

2.4
2.4.1

19

Proprits nergtiques des gaz parfaits


Premire loi de Joule

Exprience de Joule Gay-Lussac : dtente dun gaz dans le vide.


Lexprience consiste dtendre un gaz dans le vide de manire adiabatique. Etant
donn quaucune presion extrieure ne soppose la dtente, le travail est nul. De mme
que la quantit de chaleur. On en dduit que U = 0. Un grand nombre dexpriences de
ce type ralises avec des gaz rels basse pression ont montr que :
La variation de temprature est gnralement trs faible
La variation de temprature est dautant plus faible que lexprience a lieu basse
pression.
On en dduit que pour un gaz parfait, la variation de temprature serait nulle. (On rappelle
que le modle du gaz parfait correspond la limite du comportement des gaz rels lorsquon
fait tendre la pression vers 0).
On aura donc pour un gaz parfait T = 0 et U = 0 alors mme que ltat du gaz a
chang puisque sa pression et sa temprature ont chang. Ds lors, on peut admettre que
de manire gnrale, si la temprature ne change pas, lnergie interne ne changera pas non
plus. Ce qui conduit la
premire loi de Joule Lnergie interne dun gaz parfait ne dpend que de la temprature
Autrement dit, lenergie interne nest fonction que dune seule variable, la temprature
soit U = U (T )
Pour un fluide rel, lnergie interne sera fonction de 2 variables : U = U (V, T ) ou bien
U = U (P, T ).

2.4.2

Deuxime loi de Joule

Exprience de Joule-Thomson : Dtente adiabatique travers un milieu poreux.


(Laminage dun fluide).
Considrons la dtente dun gaz travers un milieu poreux. On supposera la dtente
adiabatique et le rgime permanent. En rgime permanent, les conditions dcoulement ne
varient pas avec le temps. On considrera donc que ltat du gaz compris entre les sections
dentre et de sortie reste constant. Dans ces conditions, pendant un temps donn, si une
masse m entre dans le systme, la mme masse ressort de lautre cte. Ltat de la masse
m sortante tant diffrent de celui de la masse entrante, on est conduit faire le bilan
dnergie suivant :
(energie entrante) - (energie sortante) + travail + chaleur = 0
En effet, en rgime permanent ltat du systme (gaz dans le poreux) reste constant.
Le bilan dnergie doit donc tre nul.
Le bilan peut scrire :

20

CHAPITRE 2. PREMIER PRINCIPE

Us Ue + W + Q = 0
o Ue , Us , W, Q sont les nergies internes dans la section dentre et de sortie ainsi que
les travaux et quantits de chaleur changs avec le milieu extrieur.
On a :
Q = 0 puisque la dtente est adiabatique
et W = P1 V1 P2 V2 . Il sagit du travail exerc par les forces de pression qui poussent la
masse m dans le poreux lentre et sopposent sa sortie de lautre ct. Conformment
notre convention de signe, le premier terme est positif car il sagit dun travail moteur,
le deuxime est ngatif car rsistant.
Il en rsulte que
U2 + P2 V2 (U1 + P1 V1 ) = 0
ou encore :
H2 H1 = 0
De mme que prcdemment, un grand nombre dexpriences ont t menes et donnent
les rsultats suivants :
La variation de temprature est gnralement trs faible.
La variation de temprature est dautant plus faible que lexprience a lieu basse
pression.
Un raisonnement identique au prcdent mne la
Deuxime loi de Joule Lenthalpie dun gaz parfait ne dpend que de la temprature
Cest dire que lenthalpie dun gaz parfait nest fonction que de la seule temprature
soit H = H (T )
Remarque : On aurait pu montrer facilement la deuxime loi de Joule partir de la
premire et de la loi de Mariotte. (Exercice)
Remarque : pour un gaz rel, la variation de temprature lors dune dtente de JouleThomson bien que faible peut tre mise profit. Elle est notamment utilise pour la
liqufaction des gaz.

2.4.3

Consquences

Pour un gaz parfait, la variation dnergie interne et denthalpie scrivent :


U = mcv T
H = mcp T
et ce, quelle que soit lvolution. Ce rsultat peut paratre paradoxal compte tenu
de la manire dont les chaleurs massiques ont t introduites. Une dfinition plus
gnrale de Cp et Cv donne plus loin permettra de le comprendre.

2.4. PROPRITS NERGTIQUES DES GAZ PARFAITS

21

Pour un gaz parfait Cp et Cv ne dpendent que de la temprature.


Cp = Cp (T )

Cv = Cv (T )
on en dduit la relation de Mayer : pour un gaz parfait :
Cp Cv = R
ou encore :

R
M
La dmonstration de ces proprits sera traite sous forme dexercice en Travaux dirigs.
cp cv =

22

CHAPITRE 2. PREMIER PRINCIPE

Chapitre 3
Notion de rversibilit
3.1

Echange rversible

Un change dnergie est dit rversible si le sens peut en tre invers tout moment
par une variation infinitsimale de la cause qui lui donne naissance. En dautres termes, la
cause qui produit lchange doit, elle mme, tre infiniment petite.
Les transformations relles sont toujours non rversibles. Si une transformation est rversible, on peut, sans pratiquement modifier les paramtres dtat, en inverser le sens et
faire passer le systme par tous les tats de la transformation directe. Dans deux transformations rversibles inverses le travail et la chaleur changs avec lextrieur ont respectivement des valeurs opposes (par exemple la pression reprend les mmes valeurs tandis que
les variations de volume prennent des valeurs opposes).
Causes dirrversibilit :
* Phnomnes de frottement : le travail des forces de frottement est ngatif quelle que
soit la transformation.
* Phnomnes de diffusion : par exemple lobtention deau sale par mise en contact de
glace et de sel (chlorure de sodium). Il y a diffusion de chacun des corps dans lautre.
Tous ces phnomnes sont irrversibles, on ne voit pas quels paramtres il faudrait
modifier infiniment peu pour que les deux corps mlangs se sparent.
* Les changes de chaleur : tout change de chaleur entre systmes ou parties de systmes est rversible si, et seulement si, les parties qui changent de la chaleur sont des
tempratures infiniment voisines ( la limite gales).
* Les ractions chimiques : les ractions chimiques rellement observes par mise en
prsence des corps ragissant sont gnralement irrversibles et les paramtres dtat du
systme, diffrents de ceux du systme en quilibre.
Exemple :
* Rversibilit mcanique.

23

24

CHAPITRE 3. NOTION DE RVERSIBILIT

La rsultante des forces qui agissent sur le piston est infiniment petite.
* Rversibilit thermique.
Lcart de temprature entre les deux corps qui changent de la chaleur est infiniment
petit.

3.1.1

Les transformations rversibles

Ce sont des transformations constitues dune suite continue dtats dquilibre telles
que, chaque instant, les changes sont rversibles.
On appelle quelquefois transformation quasi-statique, une transformation constitue
dune suite continue dtats dquilibres.
Remarque : les transformations rversibles nexistent pas dans la nature. Elles reprsentent une vue de lesprit : la limite de ce quil est possible dobserver en faisant tendre
les dsquilibres vers 0.

3.2

Application Calcul des grandeurs nergtiques pour


une transformation rversible dun gaz parfait.

Considrons une masse de gaz parfait subissant une transformation rversible lmentaire quelconque. Le systme passe dun tat E1 un tat E2 (trs proches). Les variations
(infinitsimales) des paramtres dtat seront notes par des diffrentielles :

P
P + dP
E1 V > E2 V + dV

T
T + dT

De mme U et H vont varier dune quantit dU et dH.


Le travail et la quantit de chaleur changs au cours de cette transformation seront
nots : W et Q
Les quantits peuvent tre exprimes en fonction de trois couples de variables indpendantes distincts : (P,V), (P,T) et (V,T).
Il en rsulte trois descriptions diffrentes mais quivalentes. Dans la pratique, le choix
de lune ou lautre de ces descriptions dpend des donnes du problme et dans certains
cas de la simplicit dune des reprsentations par rapport lautre :

3.2. APPLICATION CALCUL DES GRANDEURS NERGTIQUES POUR UNE TRANSFORMATI

3.2.1

Description en variables (V,T)

Comme nous lavons vu, pour un gaz parfait, cv et cp ne dpendent que de la temprature, les variation dnergie interne ne dpendront donc que de la temprature et pas du
volume. On Pourra donc crire : dU = mcv dT ainsi que dH = mcP dT
Le travail est donn par : W = P dV ce qui peut tre transform pour faire apparatre
uniquement les variables V et T :
W =

nRT
dV
V

On peut ensuite en dduire :


Q = dU W = mcv dT + nRT

3.2.2

dV
V

Description en variables (P,T)

Pour les mmes raisons que prcdemment, les expressions de la variation dnergie
interne et denthalpie restent identiques celles dfinies en variables (V,T). En revanche,
lexpression du travail lmentaire devra tre rcrite pour liminerla varaible V.
Diffrentions lexpression de la loi des gaz parfaits. On obtient :
(3.1)

d (P V ) = P dV + V dP = nRdT
aprs remplacement de dV , il vient :
W = P dV = nRdT + V dP = nRdT + nRT

dP
P

On en dduit
Q = dU + P dV = (mcv + nR) dT nRT

3.2.3

dP
dP
= mcP dT nRT
P
P

Description en variables (P,V)

Il est dusage dintroduire ici le rapport des chaleurs spcifiques :


=

CP
cP
=
cV
CV

On est amen exprimer les chaleurs spcifiques en fonction de grce la formule de


Mayer : CP CV = R do
R
CV =
1
Les expressions de dU et dH sont obtenues en tirant de nouveau dT de 3.1 ce qui donne :
dU =

P dV + V dP
1

26

CHAPITRE 3. NOTION DE RVERSIBILIT

dH =

(P dV + V dP )
1

Lexpression du travail est vidente et la quantit de chaleur est donne par :


Q = dU + P dV =

3.2.4

1
P dV + V dP
(P dV + V dP ) + P dV =
1
1

Rcapitulation :

Les trois descriptions sont rsumes dans le tableau ci-dessous :


dU
dH
W
Q

(P, T )
mcv dT
mcp dT
nRT dP
nRdT
P
mcp dT nRT dP
P

(V, T )
mcv dT
mcp dT
nRT dV
V
mcv dT + nRT dV
V

(P, V )
P dV +V dP
1
(P dV +V dP )
1

P dV
P dV +V dP
1

Ces expressions peuvent tre intgres en tenant compte des particularits de lvolution.
Remarque : lorsque = ccvp est constant, on peut intgrer
dU =

1
d (P V )
1

ce qui donne :

P2 V2 P1 V1
1
Cette expression est valable mme lorsque la transformation nest pas rversible car U
est une fonction dtat.
U =

3.3
3.3.1

Transformation adiabatique et rversible


Equation caractristique : Equation de Laplace

Pour une transformation adiabatique, on a tout instant : Q = 0


Si est constant alors par intgration on obtient lquation caractristique de lvolution
dite quation de Laplace :
On a, daprs le tableau prcdent :
Q =
Objectifs de ce cours :

P dV + V dP
=0
1

3.3. TRANSFORMATION ADIABATIQUE ET RVERSIBLE

27

Il est utile, avant de commencer de prciser les objectifs poursuivis dans cet expos :
Ils seront de deux ordres : dune part la connaissance scientifique , dautre part les trs
nombreuses applications techniques.
du point de vue scientifique, les notions suivantes seront abordes
Lnergie, sa conservation (premier principe)
Lentropie, son caractre non conservatif (deuxime principe)
Les proprits des fluides ( gaz, liquides, vaporisation.....)
Les diffrents modes de transfert de chaleur
du point de vue des aplications, nous verrons notamment :
les moteurs (diffrents cycles, turbines ...)
les machines frigorifiques
La climatisation
lisolation thermique.
Ltude des diffrentes machines thermiques sappuiera sur le comportement thermodynamique des fluides. Cest pourquoi nous commencerons par comprendre ce comportement
en relation avec la notion dnergie.
par consquent :
P dV + V dP = 0
en divisant par P V , on obtient lquation :

dP
dV
+
=0
V
P

et par intgration, lquation de Laplace :


P V = Cte
3.3.1.1

autres formes de lquation de ladiabatique rversible :

A partir de lquation de Laplace, et en utilisant la loi des gaz parfaits, on peut exprimer
lquation caractristique de ladiabatique avec les 2 autres couples de variables :
P 1 T = Cte

T V 1 = Cte
Exercice : Dmontrer ces 2 dernires formules.

28

CHAPITRE 3. NOTION DE RVERSIBILIT

3.3.2

Position relative de ladiabatique et de lisotherme rversibles dans un diagramme (P,V).

La pente de ladiabatique est plus forte que celle de lisotherme.


dP
dV

!
adiabatique

dP
=
dV

!
isotherme

en effet : pour lisotherme : P V = Cte entraine P dV + V dP = 0


Soit :
!
P
dP
=
dV isotherme
V
De mme, P V = cte entrane :

Soit :

dP
dV

dP
dV
+
=0
V
P

=
adiabatique

P
V

or est suprieur 1 daprs la formule de Mayer :


=

Cp
R
=1+
Cv
Cv

Chapitre 4
Deuxime principe de la
thermodynamique
Deuxime principe de la thermodynamique ou principe
de Carnot . Notion dEntropie
Le deuxime principe permet de dterminer le sens des transformations naturelles.
Le premier principe de la thermodynamique exprime lexistence dune grandeur, lnergie interne, qui reste constante au cours de transformations dun systme isol : on dit que
cest un principe de conservation.
Mais si E et E sont deux tats du systme, il ne permet pas de savoir si celui-ci peut
passer de E E ou de E E, dans des conditions extrieures imposes.
Le second principe de la thermodynamique permet de rpondre cette dernire question : on dit que cest un principe dvolution. Alors que le premier principe fait jouer
des rles symtriques au travail et la chaleur, le second principe leur fait jouer des rles
dissymtriques.

4.1

Historique : Enoncs classiques

Les ides sur le deuxime principe ont cristallis vers le milieu du 19me sicle. En effet,
Sadi Carnot est mort assez jeune et ses travaux de pionnier (1824) sont tombs dans loubli
pendant prs dun quart de sicle. Cest en raisonnant sur le cycle de Carnot avec ses 2
sources de chaleur de tempratures diffrentes que les physiciens de lpoque vont tablir
ce que nous connaissons aujourdhui comme le second principe de la thermodynamique.
On a coutume de distinguer deux expressions quivalentes de ce principe :
Enonc de Clausius (1851) Le passage de la chaleur dun corps froid vers un corps
chaud na jamais lieu spontanment ou sans compensateur dans le milieu extrieur.
29

30

CHAPITRE 4. DEUXIME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Enonc de Kelvin (1850) Une machine dcrivant un cycle et nchangeant de la chaleur


quavec une seule source de chaleur ne peut pas fournir du travail.
Equivalence des deux noncs. Si le premier nonc tait faux, si la chaleur passait
spontanment dun corps froid un corps chaud, on pourrait ainsi accentuer des carts de
temprature, et en particulier obtenir partir dune source monotherme un ensemble de
sources tempratures diffrentes. Le deuxime nonc deviendrait faux galement. Si le
deuxime nonc tait faux, sil tait possible de crer du travail laide dune source
temprature unique (en lui enlevant de la chaleur, daprs le principe de lquivalence), on
pourrait par le frottement, convertir ce travail en chaleur une temprature suprieure
celle de la source et ainsi on aurait, en dfinitive, transport de la chaleur dune temprature
infrieure une temprature suprieure sans autre modification. Le premier nonc serait
inexact.

4.2

Enonc moderne : Entropie

Les travaux de Clausius sur les cycles de carnot lont amen dfinir une fonction dtat
nomme entropie que nous dfinirons comme suit :
Il existe une fonction dtat S telle que pour toute transformation permettant de passer
dun tat 1 un tat 2,
Z 2
1

Q
S2 S1
Te

o Q est la quantit de chaleur change chaque instant avec un milieu extrieur


la temprature Te .
Lgalit a lieu pour toutes les transformations rversibles :
Z 2

Qrev
= S2 S1
T
1
Dans ce cas, on peut utiliser la temprature du systme car si la transformation est
rversible, on doit avoir : T ' Te
ou encore :
Qrev
dS =
T
Cette dernire formule permet de calculer S. Lunit S.I. pour lentropie se dduit
aisment : J.K 1 )
De plus, on peut ainsi donner une nouvelle dfinition de la temprature qui devra
coincider avec lancienne :
T = QdSrev est appel temprature thermodynamique du systme.
Il est possible de montrer lquivalence de cette notion de temprature avec la temprature absolue du thermomtre gaz parfait (K) qui est une temprature thermodynamique.
Cest toujours elle que nous utiliserons. Rappelons que T est alors la temprature du systme puisquil y a rversibilit.

31

4.3. CYCLES

Consquences :
Pour une transformation adiabatique, on a Q = 0 ce qui implique : S2 S1 0 et
si elle est rversible : S2 S1 = 0. on dit alors que la transformation est isentropique.
Evolution irrversible quelconque :
Z 2
1

Q
S2 S1
Te

La diffrence entre les deux membres de cette inquation fournit une mesure de la
rversibilit du processus ce qui conduit certains auteurs poser :
Scree = S2 S1

Z 2
1

Q
Te

quantit qui doit rester toujours positive.( Scree 0 )


Pour un systme isol, l encore : Q = 0 soit :
S2 S1 0
Lentropie dun systme isol ne peut quaugmenter. On dit quil y a cration dentropie. La cration dentropie est due des changes internes au systme (entre
diffrentes parties du systme).
Un peu de philosopie : On peut considrer lunivers comme un systme isol. Son entropie ne peut donc quaugmenter. Ds lors, ce quaffirme le deuxime principe, cest
que lunivers est en constante volution vers une plus grande entropie. Lide trs
longtemps admise dun univers statique (ou cyclique)o tout est un ternel recommencement est ainsi battue en brche. Le deuxime principe est un des arguments
forts en faveur de la thorie dite du Big Bang.

4.3
4.3.1

Cycles
Cycles monothermes

Un cycle monotherme ne peut pas produire de travail (nonc de Kelvin).


Si le systme produit du travail, on doit avoir, selon nos conventions de signe : W < 0.
Or, si le systmeR dcrit un cycle monotherme, ceci est impossible. En effet, pour un
0 donc ici Q 0 car T est positif et il ny a ici quune seule
cycle S = 0 donc Q
Te
source de chaleur. Le premier principe exige alors que W soit positif car pour un cycle,
U = 0 soit ici W = Q 0 .
Remarque : Dans le cas dun cycle rversible monotherme, la seule solution est W = 0
et Q = 0, ce qui correspond une machine de peu dintrt.

4.3.2

Cycles dithermes

Pour quune machine cyclique ditherme fournisse du travail, il faut quelle reoive de la
chaleur de la source chaude et quelle en restitue une partie la source froide.

32

CHAPITRE 4. DEUXIME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Tc
Qc

Qf
Tf

Une machine thermique ditherme emprunte ncessairement de la chaleur la source


chaude et restitue une quantit de chaleur plus petite la source froide. Cest la diffrence
qui apparait sous forme de travail.
Ce que nous venons de dire peut tre envisag comme une consquence du deuxime
principe. En effet, considrons une machine cyclique ditherme fonctionnant entre 2 sources
de chaleur c (source chaude) et f (source froide) dont les tempratures seront respectivement Tc et Tf .. Au cours du cycle, la machine (ou plutt lagent thermique quelle
contient) va changer la quantit de chaleur Qc avec la source chaude etQf avec la source
froide. De plus, le travail chang par notre systme avec le milieu extrieur sera not W .
Machine motrice :
Pour que la machine soit un moteur, cest dire quelle produise du travail, il faut
que W soit ngatif. Voyons dans quelles condition cela est possible au regard du deuxime
principe :
Daprs le premier principe, sagissant dune machine cyclique Q doit tre positif. on a
donc :
Qc + Qf 0
Par ailleurs, lapplication du second principe se traduit ici par lingalit suivante appele ingalit de Clausius :
Qc Qf
+
0
Tc
Tf
.

Remarque :
Historiquement, cest cette ingalit qui a conduit Clausius dfinir la notion dEntropie
en gnralisant une infinit de sources.

33

4.3. CYCLES
Pour obtenir :
Qc + Qf 0

il y a trois cas possibles :


Qc 0 et Qf 0. Or ceci est impossible car daprs lingalit de Clausius, lune au
moins des 2 quantits de chaleur devrait tre ngative car les temprature sont elles
aussi bien entendu positives.
Qc 0 et Qf 0 avec |Qf | |Qc | cest dire Qf Qc . Un tel cas est encore
impossible en raison de lingalit de Clausius qui implique
Qf

Tf
Qc
Tc

. or Tf < Tc donc Qf Qc ce qui rentre en contradiction avec lhypothse de


dpart.
Qf 0 et Qc 0 avec |Qc | |Qf | cest dire Qc Qf . Ce dernier cas est le
seul possible et il correspond au fonctionnement dcrit plus haut. Le systme reoit
de la chaleur de la source chaude (Qc 0) et cde la source chaude une quantit
de chaleur infrieure (Qf 0 et |Qc | |Qf |) la diffrence, savoir
W = Qc Qf = (|Qc | |Qf |)
est transforme en travail.

Rendement :
Thorme de Carnot
Le rendement est dfini comme le rapport du travail produit la quantit de chaleur
prise la source chaude. En effet, cest cette dernire qui doit tre fournie la machine
pour la faire fonctionner tandis que la quantit de chaleur cde la source froide est
gnralement perdue. Celle-ci est gnralement rejete dans le milieu ambiant qui tient
lieu de source froide. En tout tat de cause, cette quantit de chaleur est considre comme
perdue car elle na pas t transforme en travail.
on a donc :


W
W
|W |

=
= =
Qc
Qc
Qc
ce qui donne :
=

Qc + Qf
|Qc | |Qf |
Qf
=
=1+
Qc
|Qc |
Qc

soit, daprs lingalit de Clausius


1

Tf
Tc

34

CHAPITRE 4. DEUXIME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE


En effet, lingalit de Clausius implique :
Qf
Tf

Qc
Tc

Thorme de Carnot : Le rendement maximal dune machine motrice ditherme est gal
max = 1

Tf
Tc

Ce rendement ne peut tre atteint que si le cycle est rversible.


Toutes les machines thermiques cycliques rversibles fonctionnant entre deux sources
de chaleur ont le mme rendement thermique : Toutes les machines irrversibles entre ces
deux sources auront un rendement infrieur.

Cycle de Carnot dun gaz parfait


Le cycle ditherme rversible par excellence est le cycle de Carnot prsent ci- dessous.
Le cycle de Carnot est constitu de 2 isothermes et de 2 adiabatiques rversibles. La
rversibilit thermique est assure du fait que le systme restant en contact avec une source
de chaleur change de la chaleur avec elle en restant sensiblement la mme temprature
sur les les isothermes et aussi du fait quil ny a aucun change de chaleur avec le milieu
extrieur pendant que le systme change de temprature.
Note : il existe dautres cycles rversibles quivalents au cycle de Carnot et donc ayant le
mme rendement. Ces cycles font appel un rgnrateur de chaleur et doivent forcment
comporter 2 isothermes la temprature des sources ; sinon, lchange de chaleur avec les
sources ne pourrait pas tre rversible. Certains de ces cycles seront tudis en travaux
dirrigs.
Cycle de Carnot dun gaz parfait.
Le cycle de Carnot dun gaz parfait est illustr dans la figure ci-dessous. Il se compose
de deux branches disothermes rversibles AB et CD et de deux branches dadiabatiques
rversibles BC et DA.
P

adiabatiques

isothermes

B
Tc
D

Tf
C

35

4.3. CYCLES
Exercice : Montrer que le rendement dun tel cycle est gal
max = 1

Tf
Tc

36

CHAPITRE 4. DEUXIME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Chapitre 5
Ecoulements de fluides
Introduction
Un grand nombre dapplications de la thermodynamique font intervenir des fluides en
coulements. On citera quelques exemples :
Un turboracteur davion voit entrer de lair par lavant. Cet air subit un certain
nombre de transformations (Compression, apport de chaleur d la combustion, ...
) puis il est ject larrire.
Dans une centrale thermique de production dlectricit (voir le chapitre correspondant), cest de leau qui circule dans les diffrents appareils afin de produire llectricit. Par exemple, la turbine qui entrane lalternateur est traverse par un flux de
vapeur.
Dans une machine frigorifique (voir le chapitre correspondant) un fluide frigorigne
(freon) circule travers les diffrents lments de lappareil.
Dans une usine de transformation chimique, dans une raffinerie de ptrole, ... etc, un
grand nombre de flux de fluides traversent de nombreux appareils et subissent des
transformations thermodynamiques diverses en fonction des buts recherchs.
Il va donc tre ncessaire dadapter notre formulation prcdente du premier principe pour
ladapter cette situation
Rappelons que dans le chapitre 2 nous avons tabli le premier principe dans le cas
suivant :
systme clos (ou systme ferm) cest dire pour une quantit de matire constante.
Aucune entre ou sortie de matire du systme ntait considre.
au repos : Cest dire que la vitesse moyenne de lensemble des molcules tait nulle.
Il ny avait pas de mouvement densemble du systme.
En revanche, nous nous intresserons ici des systmes :
ouverts : cest dire quon devra considrer les flux de matire entrant et sortant du
systme
en mouvement du pt de vue macroscopique. La vitesse ne sera pas nulle et il sera donc
ncessaire de tenir compte de lnergie cintique correspondante en plus de lnergie
37

38

CHAPITRE 5. ECOULEMENTS DE FLUIDES


interne.

5.1
5.1.1

Notions utiles pour ltude des coulements


Dbit de fluide

Le dbit de fluide est la quantit de matire passant travers une surface donne
pendant un temps unitaire.
On dfinira un dbit volumique moyen qv de la faon suivante : Soit une surface traverse
par un volume de matire V pendant un temps t.
qv =

V
t

De la mme manire, un dbit volumique instantan ( ou dbit volumique vrai ) sera


dfini par passage la limite par :
dV
qv =
dt
Les dbits volumiques sont assez souvent utiliss en mcanique des fluides incompressibles. Pour ce qui nous concerne, tant donn que la masse volumique peut varier en
fonction des conditions thermodynamiques, on prfrera utiliser des dbits massiques :
qm =

m
t

ou encore le dbit vrai :

dm
=m

dt
dans la suite on adoptera la notation m
pour le dbit massique.
qm =

Rgime permanent.
Le rgime est permanent lorsque les proprites en tout point ne dpendent pas du temps
(sont constantes). Attention, cela ne signifie pas que les proprits soient les mmes en tout
point.
Ceci implique en particulier que les dbits seront constants ; de mme dailleurs que les
flux de chaleur (entre autres).

5.1.2

Proprits locales

Dans le cas des systmes ferms au repos nous avons considr des systme homognes.
Dans ce cas, les variables intensives sont identiques en tout point du systme. Par exemple,
la temprature et la pression sont les mmes en tout point du systme.
Dans les systmes en coulement, en gnral les variables intensives ne seront pas les
mmes en tout point. Par exemple, la pression (ou la temprature) seront diffrentes

5.1. NOTIONS UTILES POUR LTUDE DES COULEMENTS

39

Volume
de contrle

Figure 5.1 Volume de contrle


lentre et la sortie dun appareil. Dans ce cas, ce qui pose problme, ce sont les variables
extensives qui doivent tre dfinies localement. On considre quen chaque point du systme
on a un quilibre local.
Les proprits extensives telles que V, U, H, S peuvent alors tre rendues intensives de
la manire suivante : considrons un petit volume V contenant une masse m
le volume massique local est alors dfini par :
v=

V
m

u=

U
m

(cest linverse de la masse volumique )


de mme , on dfinit
lnergie interne massique :
lenthalpie massiique :
h=

H
= u + Pv
m

lentropie massique :
s=
lnergie cintique massique :
ec =

5.1.3

S
m

Ec
V2
=
m
2

Volume de contrle

Pour tudier un systme ouvert, il est assez commode de dfinir un volume de contrle
qui permet de fixer les ides :
Dfinition : Un Volume de contrle est un volume dlimit par une surface fictive,
ferme, au travers de laquelle lieu lcoulement. La frontire du volume de contrle peut
re mobile mais on supposera quil ny a pas de variation dnergie cintique ni potentielle
pour le contour du volume de contrle.
Par exemple, le volume de contrle sera dlimit par la surface ferme constitue par
les parois dune machine et les sections dentre et de sortie du fluide.

40

CHAPITRE 5. ECOULEMENTS DE FLUIDES

Le systme sera constitu de la matire contenue dans ce volume. Il sagit dun systme
ouvert dans lequel la matire peut entrer et/ou sortir.

5.2
5.2.1

Travail de transvasement - Travail utile.


Cas gnral

Il sagit du travail des forces de pression lentre et la sortie du volume de contrle.


Dans la section dentre, les forces de pressions poussent la matire lintrieur du volume
(on sattend donc un travail positif selon nos conventions de signe) ; dans la section de
sortie, le fluide extrieur exerce un travail qui rsiste la sortie du fluide. (on sattend donc
un travail ngatif dans ce cas)
Considrons une masse me entrant dans le volume pendant le temps dt. Le travail des
forces de pression peut scrire
We = Pe dV = Pe (ve me ) = Pe ve me
o Pe et ve sont respectivement la pression et le volume massique dans la section dentre.
En effet, le volume balay dV est ngatif ici ce qui reste conforme notre convention de
signe. Par ailleurs, ve est essentiellement une quantit positive et pour rester conforme
notre convention de signe, on doit considrer que toute mase entrant dans le systme est
positive soit me > 0.
De mme, si on considre une masse ms sortant du systme dans une section de sortie
pendant le temps dt, on pourra calculer la travail des forces de pression extrieures comme :
Ws = Ps dV = Ps (vs ms ) = Ps vs ms
ici ce travail est ngatif car le volume balay dV est ici ngatif et la masse m sortante est
considre comme ngative.
au total, le travail de transvasement sera la somme des travaux des forces de pression
dans toutes les sections dentre et de sortie du volume de contrle :
Wt =

X
e

We +

Ws

Travail utile.
par dfinition, le travail utile est le travail effectivement rcuprable :
Wu = W Wt
en effet, le travail de transvasement est utile pour faire circulerle fluide mais il nest gnralement pas utilisable dans le cas dune machine motrice. Le travail utile est gnralement
un travail qui met en mouvement des pices mcaniques comme dans une turbine ou bien
(plus rarement) un travail qui dforme le volume de contrle.

5.3. APPLICATION DU PREMIER PRINCIPE DANS UN CAS SIMPLE


Q

41

P v
e

T P v
s

h u
e

Figure 5.2 Cas simple. Une entre et une sortie. Rgime permanent

5.2.2

Cas particulier : rgime permanent

On se limitera au cas o seules une entre et une sortie de matire sont prsentes.
Pendant le temps dt la masse me entre dans le systme alors que la masse ms en sort
pendant le mme temps. puisque nous sommes en rgime permanent, on a : m = me =
ms . Le travail des forces de pression scrira alors :
Wt = We + Ws = (Pe ve Ps vs ) m
On dfinit le travail massique w comme le travail par unit de masse transfre de
lentre vers la sortie soit : w = W
m
Le travail massique de transvasement sera donc gal :
wt = Pe ve Ps vs

Travail utile
Le travail massique utile wu sera gal ici : wu = w wu o w est le travail massique
total.

5.3

Application du premier principe dans un cas simple

Il sagit du cas le plus courant o on a un rgime permanent travers une machine


disposant dune entre et dune sortie uniquement. Il y a lieu ici de tenir compte de l
nergie cintique autant que de lnergie interne.
Pour appliquer le premier principe un tel systme, on considre que lnergie interne
du volume de contrle ne varie pas. Dans ces conditions, la somme algbrique des nergies
entrantes et sortantes doit tre nulle ce qui donne pendant le temps dt :
ms

V2
us + s
2

+ me

V2
ue + e
2

+ W + Q = 0

42

CHAPITRE 5. ECOULEMENTS DE FLUIDES

o W et Q sont respectivement le travail et la quantit de chaleurs changs avec le


milieu extrieur et o V est la vitesse.
Ici on a encore ms = me = m. Ce qui donne
Vs2
m us +
2

Ve2
+ ue +
2

+w+q =0

o
V2
us + s
2

V2
ue + e
2

=w+q

Q
o w = W
et q = m
sont respectivement le travail et la quantit de chaleur massiques
m
cest dire le travail et la quantit de chaleur par unit de masse transfre (par exemple
par kg de matire transfre. On met en vidence le travail utile en le distinguant du travail
de transvasement ce qui donne :

V2
us + s
2
V2
us + s
2

V2
ue + e
2

V2
ue1 + e
2

V2
us + Ps vs + s
2

= wu + wt + q

= wu + Pe ve Ps vs + q

V2
ue + Pe ve + e
2

= wu + q

LExpression du premier principe est donc finalement dans ce cas :


V2
hs + s
2

V2
he + e
2

= wu + q

On dfinit quelquefois sous le nom de dynalpie la grandeur suivante : h = h +


qui permet dexprimer le premier principe sous la forme condense suivante :

V2
2

ce

hs he = wu + q
Remarque
La variation dnergie est ici value entre la sortie et lentre de la machine tudie et
non plus entre 2 tats successifs dun mme systme matriel ferm.
Puissances :
Pour exprimer le premier principe en termes de puissance, il suffit de diviser par dt
lquation tablie pour cet intervale de temps. Ce qui donne :
m

Vs2
hs +
2

Ve2
he +
2

!!

u + Q
=m
(wu + q) = W

u et Q sont respectivement la puissance mcanique utile et la puissance calorifique.


o W

43

5.4. GNRALISATION

5.4

Gnralisation

On peut gnraliser en introduisant :


Plusieurs entres, plusieurs sorties
Un rgime non permanent ce qui implique que la masse et lnergie interne contenues
dans le volume de contrle peuvent varier.
Une nergie potentielle due un autre champ de force. Il peut sagir par exemple de
lnegie de pesanteur Ep = mgz o g est laccelaration de la pesanteur terrestre et z
la cote.
En tendant le raisonnement ci dessus, on crira que la variation dnergie interne du
contenu du volume de contrle est gale la somme algbrique des nergies entrantes
(cest dire que comme toujours, dans cette somme, on comptera positivement la matire et
lnergie entrante tandis que la matire et lnergie sortantes seront comptes ngativement.
On obtient alors :

Formule gnrale
dUvc X
u + Q
=
m
i hi + W
dt
avec cette fois ci : h = h +

V2
2

+ gz qui gnralise la dynalpie.

Remarques :
En gnral le terme de gravitation est ngligeable pour les problmes de thermodynamique.
Les sommes sont tendues toutes les entres et toutes les sorties du volume de
contrle,
m
i et hi sont les dbits et dynalpies correspondant chaque entre et sortie.
notez que m
i est positif pour une entre et ngatif pour une sortie.
Lide gnrale qui conduit cette quation est la suivante : Lnergie accumule
dans le volume de contrle est gale la somme des nergies entrantes diminue
de la somme des nergies sortantes que ce soit sous forme de travail, de chaleur ou
sous forme dnergie apporte par une masse entrante ou emporte par une masse
sortante.
En rgime permanent, on aura dUdtvc = 0 et on retrouve le cas du paragraphe prcdent.

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