Trabajo practico N3

Fisicoqumica
Fuerza electromotriz de celdas de concentracin

Experimentador: Carlos Loler Navarro

Colaborador: Oscar Cifuentes
Fecha trabajo prctico: 07/09/2015
Profesor encargado: I. Tyrone Ghampson
Ayudante: Felipe Antonio Toledo Carrasco

Resumen

La realizacin de este trabajo prctico tuvo como objetivo medir la fuerza electromotriz (f.e.m) de una celda de
concentracin, determinar el coeficiente de actividad del ion plata en una disolucin de AgNO y la solubilidad
del cloruro de plata en agua. Se realizaron mediciones en las celdas mediante un voltmetro digital y se calculo
el valor de la actividad del ion plata mediante la ecuacin de Nernst, adems de calcular el producto de
solubilidad a partir del que se obtuvo la solubilidad del cloruro de plata en agua.
Celda A
N Det.

0.1
mV

50.6

2
3

Celda B

Coef. De
actividad
(mol/L)
0.66033545

G (J)

0.001
V

G (J)

G (J)

Kps

Solubilidad
(mol/L)

-4882.141

Coef. De
actividad
(mol/L)
1.77E-06

-4882.141

-0.392

37822.12

1.37E-10

1.17E-05

51.7

0.6895731

-4988.2745

52.3

0.70606295

-5046.1655

-0.393

-4988.2745

1.71E-06

37918.605

1.31E-10

1.15E-05

-0.393

-5046.1655

1.71E-06

37918.605

1.31E-10

1.15E-05

52.3

0.70606295

-5046.1655

-0.393

-5046.1655

1.71E-06

37918.605

1.31E-10

1.15E-05

Promedio

51.725

0.69050861

-4990.68663

-0.39275

-4990.68663

1.72E-06

37894.4838

1.33E-10

1.15E-05

Tabla 1: Tabla resumen valores calculados para celda A (0.1 mol/L) y B (0.01 mol/L).

Parte experimental

Para este trabajo prctico el procedimiento consisti en la preparacin de una celda de concentracin, con dos
soluciones 0.1 y 0.01 mol/L de AgNO y un puente salino de NHNO. Posteriormente a la preparacin de la
celda se procedi a medir la f.e.m para cada una de las soluciones mediante un voltmetro digital, a partir de
cuyos valores se procedi a calcular la actividad del ion plata mediante la ecuacin de Nernst. Finalmente se
preparo un nuevo electrodo para la celda consistente en una solucin 0.1 mol/L de KCl con unas gotas de
AgNO, el cual fue conectado mediante el puente salino a la solucin 0.01 mol/L, descartando la solucin 0.1
mol/L de AgNO.
Adems para este trabajo prctico se conto con los siguientes materiales y reactivos:
Materiales
Voltmetro digital
Electrodos de Ag/Ag
2 Vasos precipitados de 50 mL
Termmetro
Cinta de papel filtro
Vaso precipitado de 100 mL
Tabla 2: Materiales y reactivos utilizados en el trabajo practico.

Reactivos
Disolucin de AgNO 0.01 mol/L
Disolucin de AgNO 0.1 mol/L
Disolucin de KCl 0.1 mol/L

Datos experimentales

Magnitud medida
Temperatura ambiente
Presin baromtrica
Factor de correccin
Presin baromtrica corregida
Tabla 3: Datos ambientales medidos.

Valor error
21.5 0.5C
761.2 0.1 mmHg
2.7342
758.460.1 mmHg

N Determinacin
0.1 mV
1
50.6
2
51.7
3
52.3
4
52.3
Tabla 4: Valores medidos de f.e.m para celda A (0.1 mol/L)

N Determinacin
0.001 V
1
-0.392
2
-0.393
3
-0.393
4
-0.393
Tabla 5: Valores medidos de f.e.m para celda B (0.01 mol/L)

Datos bibliogrficos
Magnitud

Valor
0.900 mol/L
0.732 mol/L
0.770 mol/L
1.77 10-10 mol2/L2
Tabla 6: Datos bibliogrficos de coeficientes de actividad y Kps.

Hoja de datos

Resultados
Magnitudes calculadas

Coef. De actividad
G (J)
Ag (mol/L)
1
50.6
0.066033545
0.660335451
-4882.141
2
51.7
0.06895731
0.6895731
-4988.2745
3
52.3
0.070606294
0.706062945
-5046.1655
4
52.3
0.070606294
0.706062945
-5046.1655
Promedio
51.725
0.069050861
0.69050861
-4990.68663
Tabla 7: Valores calculados de coeficientes de actividad y energa libre de Gibbs para la celda A (0.1 mol/L).
N Determinacin

0.1 mV

Actividad Ag

N
0.001 V
Coef. De actividad
G (J)
Actividad Ag
Determinacin
Ag (mol/L)
1
-0.392
1.77424E-08
1.77424E-06
37822.12
2
-0.393
1.70572E-08
1.70572E-06
37918.605
3
-0.393
1.70572E-08
1.70572E-06
37918.605
4
-0.393
1.70572E-08
1.70572E-06
37918.605
Promedio
-0.39275
1.72285E-08
1.72285E-06
37894.48375
Tabla 8: Valores calculados de coeficientes de actividad y energa libre de Gibbs para la celda B (0.01 mol/L).

N Determinacin

Kps (mol/L)

Solubilidad
(mol/L)
1
1.36616E-10
1.1688E-05
2
1.3134E-10
1.146E-05
3
1.3134E-10
1.146E-05
4
1.3134E-10
1.146E-05
Promedio
1.32659E-10
1.1517E-05
Tabla 9: Valores de Kps y solubilidad para el AgCl en agua.

Ejemplos de clculo
a) Factor de correccin
Para el clculo de la presin baromtrica corregida se interpolo mediante una recta para encontrar el factor de
correccin a la presin baromtrica medida.
Presin (P)
Factor de correccin (F)
760 mmHg
2.85
780 mmHg
2.93
Tabla 13: Factores de correccin a interpolar.
Mediante interpolacin se obtuvo la recta F = -0.19+0.004*P que evaluada en P= 761.2 mmHg (presin
medida) dio un factor de F= 2.7342, valor que luego fue restado a la presin medida para obtener la presin
corregida.
b) Calculo de actividad y coeficientes de actividad para el ion Ag
De la ecuacin de Nernst se calcula el coeficiente de actividad para la celda A:
(1)
Donde:
T: temperatura de la solucin en Kelvin = 291,15 K
n: numero de moles de electrones involucrados = 1 mol
F: constante de Faraday (96485 C/mol)

Luego podemos calcular el coeficiente de actividad de la siguiente manera:

aAg+(0,1M) = C*Ag+(0,1M)
Luego:

Ag+(0,1M)=

= 0.6905

(2)

c) Calculo de la energa libre de Gibbs

A partir de la ecuacin:
(3)
Se obtiene

d) Calculo de Kps y solubilidad

Se procede a partir de la ecuacin:

(4)
De donde se obtiene

e) Calculo de solubilidad
Para el clculo de solubilidad se procede a partir de la ecuacin:
(5)
Para as obtener:

Calculo de errores relativos

a) Coeficiente de actividad del Ag+ (0,1M):

b) Kps del AgCl en agua

c) Solubilidad del AgCl en agua pura:

Discusin y anlisis de resultados

A partir de la realizacin del trabajo prctico se verifica que la fem de una celda de concentracin a
temperatura constante depende efectivamente de las actividades de los iones en las disoluciones, eliminando el
potencial de la unin liquida. El procedimiento experimental fue especialmente simple de realizar, y se lograron
obtener errores relativos porcentuales especialmente bajos como en el caso del coeficiente de actividad del ion
Ag (5.92%), sin embargo, los valores obtenidos de este error en el caso del Kps y la solubilidad del AgCl en
agua fueron considerablemente altos en comparacin al error del coeficiente de actividad. Entre las causas de
los valores de error obtenidos, pueden mencionarse la posible no eliminacin total de la contribucin de la
unin liquida a la medida de la f.e.m por parte del puente salino, existiendo un valor posible de potencial de
difusin; tambin se puede mencionar la aproximacin del coeficiente de actividad de un ion al coeficiente de
actividad ionico medio; otra causa posible de los valores de error relativo porcentual obtenidos es el hecho de
que los datos bibliogrficos estn medidos a condiciones de presin y temperatura diferentes a las condiciones
en que se realizo el experimento, lo cual es especialmente relevante para la medida de la f.e.m, donde
experimentalmente se midi a una temperatura de 21.5 C, diferente a los 25C de los datos bibliogrficos.
Tambin se debe mencionar como fuente de error la contaminacin de los reactivos en los recipientes,
producida por los residuos de agua que quedan en los vasos tras el lavado, o por la manipulacin con los dedos
del puente salino, lo cual pudo alterar la medida de la f.e.m, adems de una posible prdida de voltaje en los
electrodos, que se produce por la naturaleza del material con que estn hechos, que determina un cierto valor de
resistencia al paso de corriente.

Bibliografia y referencias

CRC Handbook of Chemistry and Physics, David R. Lide, ed., Internet Version 2005,
<http://www.hbcpnetbase.com>, CRC Press, BocaRaton, FL, 2005. Pag 98-101.

Fundamentos de la Fsico-Qumica, Samuel H. Maron, Carl F. Prutton, Limusa 2002.