Arcilla

Vanessa Tabernero, 2012
MUCHO MS DE LO
QUE PARECE
LAS ARCILLAS:
ECOCAMPUS, 13 de NOVIEMBRE de 2012
final
1
3.1- POLIMERIZACIN DE OLEFINAS

3.2- POLIMERIZACIN DE CHO
3- LAS ARCILLAS COMO CATALIZADORES Y COMO

COCATALIZADORES
2- ALGUNOS USOS DE LAS ARCILLAS
1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS

SOPORTES INORGNICOS DE TIPO SILICATO


COCATALIZADORES

Abundancia de elementos en
la corteza terrestre.
O
Si
SILICATOS
Al
Fe
SiO2
Q4
(Si4O10)4-
Q3
TECTOSILICATO
FILOSILICATO
INOSILICATO
CICLOSILICATO
(SinO2n+n)2n-
(SiO3)2-
SOROSILICATO
(Si2O7)6-
Q1
Q2
NESOSILICATO
Familia
(SiO4)4-
Grupo
Anin
Q0
Qn
Slica gel: SiO2
Saponita:
Nax[Si8-xAlx][Mg6]O20(OH)4
Moscovita:
K2[Si4Al2][Al4]O20(OH)4
Espodumeno: LiAlSi2O6
Berilo: Al2Be3Si6O18
Lu2Si2O7
Torveitita: Sc2Si2O7
Zircn (ZrSiO4)
TEOS: (CH3CH2)4SiO4
Ejemplo
SILICATOS: clasificacin de Liebau

Estructura
CICLOSILICATOS
NESOSILICATOS
FILOSILICATOS
SOROSILICATOS
SILICATOS
TECTOSILICATOS
INOSILICATOS
Al
F
e
m : Sustitucin isomrfica en los

tetraedros de la unidad estructural
bsica
Qn (mAl)
n : nmero de vrtices
compartidos en el
tetraedro central
Si
Distribucin de elementos en la corteza terrestre.
Radios inicos de varios elementos.
ALUMINOSILICATOS
10
ESTRUCTURA DE FILOSILICATOS de tipo sandwich : TOT
Esmectita
Vermiculita
0.2 X 0.6
0.6 X0.9
2:1
Pirofilita-Talco
X=0
Mica
Brittle mica
X=1
X 2
Talco
Pirofilita
Caolinitaserpentina
X=0
1:1
Grupo
Carga
laminar (X)
Margarita
Moscovita
Paragonita
Vermiculita
dioctadrica
Montmorillonita
Beidellita
Pirofilita
Esmectitas
Caolinite
Haloisita
Miembros
dioctadricos
ARCILLAS
Tipo
de
lmina
1:1
TO
Clintonita
Flogopita
Biotita
Vermiculita
Trioctadrical
Saponita
Micas
Hectorita
Talco
Crisotilo
11
11
Miembros trioctadricos
Especies
2:1
TOT
12
13
14
14
Adems de filosilicatos, en la arcilla del suelo

aparecen menores proporciones de otros minerales
y/o sustancias de naturaleza orgnica.
La mayor parte de ellos son filosilicatos.
Son los componentes de la fraccin inferior a 2

micras de suelos y sedimentos.
MINERALES DE LA ARCILLA
.Y CONOCINDOLAS LAS PODEMOS MODIFICAR
PROPIEDADES FSICAS
15
PROPIEDADES QUMICAS
Vamos a ver cmo la estructura determina
Talco
Pirofilita
3) EXFOLIABLES
Esmectitas
2) CAPACIDAD DE ABSORCIN DE AGUA
1) ALTA SUPERFICIE ESPECIFICA
Micas
16
Por tener la estructura en lminas
Por los defectos estructurales

y las cargas que stos
originan,
CEC:
capacidad
de
intercambio catinico
Tamao de grano < 2micras

Morfologa laminar
PROPIEDADES FISICAS
DE LOS MINERALES DE LAS ARCILLAS
17
Las arcillas determinan la plasticidad del suelo, su capacidad de

retener agua y nutrientes y la disponibilidad de sustancias
qumicas para el desarrollo de las plantas.
Por estas dos caractersticas, las partculas

arcillosas pueden retener agua y otros
lquidos polares en proporcin importante as
como fijar intercambiar cationes con el
medio
Un cido de Lewis es una sustancia capaz de

aceptar electrones.
Acidez de Lewis
Un cido de Brnsted es una sustancia

dadora de protones (H+).
Acidez de Brnsted
PROPIEDADES QUMICAS
DE LOS MINERALES DE LAS ARCILLAS
18
Acidez de Lewis
Acidez de Brnsted en el espacio interlaminar
Si
O
O
O Si O
OO O
O O
O
Si
SiO2
O
Si
OO O
H
O
19
1. Alquilacin
2. Abstraccin
+ Cp2ZrCl2
H
O O HO OH
Si
Si
Si
O
O O
O O
O
Acidez de Brnsted
Arcilla seca
+ H2O
- - - - - - - - - - - - +
- - - - - - - - - - - - -
Hinchamiento
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
+ --------------- +
- - - - - - - - - - - -
Interaccin de partculas de arcilla

con agua
20
Qu ocurre en ese espacio interlaminar?
21
as
Prog. Polym. Sci. 28 (2003) 15391641
2) Puedo variar el espacio interlaminar

determinar quin queda o no retenido.
1) En este proceso puedo modificar la hidrofilia de mi

material
porque
introduzco
cationes
ms
lipoflicos.
Posibilidad de intercambiar
los iones: homoionizacin
Prog. Polym. Sci. 28 (2003) 15391641

22

23

COCATALIZADORES

24
Un tipo de arcillas se utilizan en construccin y se las

denomina arcillas cermicas, arcillas para la
construccin o arcillas comunes, son arcillas
compuestas por dos o ms minerales de la arcilla,
generalmente ilita y esmectita, con importantes cantidades
de otros minerales que no son filosilicatos (carbonatos,
cuarzo...). Se utilizan para la fabricacin de materiales
de construccin y agregados.
Aplicaciones de los minerales de la

arcilla
25
A un segundo tipo se las denomina arcillas especiales,

son arcillas constituidas fundamentalmente por un slo tipo
de mineral de la arcilla, y sus propiedades dependen
esencialmente de las caractersticas de ese mineral. Estas,
a pesar de ser mucho menos importantes en volumen,
suponen ms del 70 % del valor de las arcillas
comerciales, y son objeto de comercio internacional.
Aplicaciones de los minerales de la

arcilla
26
Se emplea en decoloracin y clarificacin de aceites, vinos, sidras,

cervezas, etc.
Tienen gran importancia en los procesos industriales de purificacin
de aguas que contengan diferentes tipos de aceites industriales y
contaminantes orgnicos.
Se utiliza adems como soporte de productos qumicos, como por
ejemplo herbicidas, pesticidas e insecticidas, posibilitando una
distribucin homognea del producto txico.
Gracias a la ALTA SUPERFICIE ESPECIFICA.
ABSORBENTES
27
Prevencin de hundimientos. En las obras, se puede

evitar el desplome de paredes lubricndolas con
lechadas de bentonita.
Creacin de membranas impermeables en torno a

barreras en el suelo, o como soporte de excavaciones.
INGENIERA CIVIL
Applied Clay Science 48 (2010) 133137

28
Tambin pueden retener otros contaminantes del aire:

NxOy, SO2..
Los materiales arcillosos en concreto las montmorillonitas

tienen grupos OH por defectos estructurales o porque
intercale determinadas molculas en el espacio
interlaminar.
Nuevas lneas de investigacin proponen usar materiales

baratos que permitan retener grandes cantidades de CO2
pero que se puedan liberar fcilmente por ejemplo por
leve calentamiento.
ADSORBENTES
Comportamiento en agua:
29
Retencin de varios contaminantes en MMT previamente tratadas
30
Su principal uso es la preparacin de suspensiones

tpicas, geles y soluciones. Generalmente las
concentraciones de bentonita como agente de soporte
es del 0,5-5 % y del 1-2 % cuando se usa como
adsorbente.
se utilizan para la elaboracin de preparaciones

tanto de uso tpico como oral como excipiente.
Debido a que no son txicas, ni irritantes, y a que no

pueden ser absorbidas por el cuerpo humano.
INDUSTRIA FARMACUTICA
31
Applied Clay Science xxx (2012) xxxxxx
32
Adsorption of the quinolone antibiotic nalidixic acid onto

montmorillonite and kaolinite
Blood compatible heparinbenzalkonium modified

montmorillonite /PDMS composites
Y MUCHOS MS ..
33
Catlisis heterognea
Son ms fcilmente reciclables

Elevada rea superficial
No uso disolventes
Ms selectividad
Ventajas
QUMICA VERDE
No son tan corrosivos como los cidos convencionales
SUPERCIDOS
34
En agricultura, para mejorar las propiedades de suelos

arenosos o cidos..
Para la fabricacin de pinturas, grasas, lubricantes,

plsticos, cosmticos, se utilizan arcillas organoflicas.
En la industria de detergentes, como emulsionante y por

su poder ablandador del agua, debido a su elevada
capacidad de intercambio catinico.
Otros usos
de Rayos X (XRF) y Fluorescencia de
35
Rayos X (XRF).
- Tcnicas de Anlisis Trmico: Anlisis Trmico Diferencial,
Anlisis Termogravimtrico (DTA-TGA) y Calorimetra
Diferencial de Barrido (DSC).
- Difraccin de Rayos X en Polvo (XRD).
- Espectroscopa de Infrarrojo con Transformada de Fourier
(FT-IR).
- Microscopa de transmisin electrnica (TEM).
- Resonancia Magntica Nuclear bajo Giro en ngulo Mgico
(MAS-NMR).
Y ALGUNAS MS
- Microfluorescencia
La caracterizacin de slidos se puede hacer por muchas tcnicas

algunas de ellas son:
ALGUNAS TCNICAS DE
CARACTERIZACIN
00l
En forma de sierra
36
hk Depende del aluminosilicato
Depende de la carga del catin

Depende de la carga laminar
Depende de la humedad
Difraccin de rayos X: DRX
Transmission electron microscopy:

TEM
37

38

COCATALIZADORES

Tesis Doctoral de D Claudimar Camejo Abreu
Diseo de nuevos sistemas

catalticos y de soportes
activadores para la
polimerizacin de olefinas
39
POLIMERIZACIN DE OLEFINAS
40
Poliolefinas
56%
2008
1
1950
Otros
19%
PUR
7%
*L. M. Ros, P. R. Jones, C. Mooore, U. V. Narayan, J. Environment Monitoring, 2010, 12, 2226.
PET: Tereftalato de polietileno; PUR: Poliuretano y PVC: Policloruro de

vinilo.
Produccin de plsticos en Europa para 2010:

57 millones de toneladas.
12%
Las poliolefinas incluyen:

PVC
polietileno (PE), polipropileno
(PP) y poliestireno (PS).
500
1000
1500
2000
2500
PET
6%
41
41
CONSUMO MUNDIAL DE PLSTICOS (poliolefinas)
Mil. Ton.
G. Natta
For their discoveries in the

field of the chemistry and
technology of high polymers"
K. Ziegler
Premio Nobel de Qumica 1963
Catlisis homognea con catalizadores Ziegler-Natta (ZN):
42
42
O
T
ES
EN
ES
Cocatalizador
O
D
TO
El MAO es altamente pirofrico.
(MAO).
43
43
ANC: anin no coordinante
Se requieren grandes cantidades de metilaluminoxano
Precatalizador
A
E
Especie activa
N
G
O
M
O
H
E
S
FA
Catlisis homognea con catalizadores Ziegler-Natta (ZN):
Menores costes
- Mayor tiempo de vida del reactor.
- Reciclaje del sistema cataltico posible.
- Mejor separacin de productos.
Pero a nivel industrial se prefiere la catlisis

heterognea
Por qu?
44
44
Cocatalizador
Especie activa
D. Arrowsmith, W. Kamisky, A. Schauwienold, U. Weingarten, J. Mol. Catal., 2000, 160, 97.
AQU ES DONDE JUEGAN UN IMPORTANTE

PAPEL LOS SILICATOS
Precatalizador
Catlisis heterognea
45
45
Tesis Doctoral
OBJETIVOS
46
3- Material de partida barato.
2- Evita el uso del MAO.
1- Funcin dual: soporte y cocatalizador.
SOPORTE ACTIVADOR
47
47
.Y si consiguiramos unificar las ventajas de

una y otra catlisis?
Catin
Metaloceno
Por tanto, debido a una consideracin estructural.
Especie activa (+)
Las capas del

slido TOT hacen
el papel de anin
no-coordinante
(ANC).
Por qu elegimos un filosilicato para hacer

el soporte activador?
48
48
Si
OH
Por tanto, por una consideracin de origen

qumico: PARA MODIFICAR LA ACIEDZ DEL
MATERIAL DE PARTIDA.
Al
AlR2
Soporte
Activador
Si
AlR2
ZrCp2Cl2 + [Al(CH3)O]n (exceso) [ZrCp2Me]+[Me[Al(CH3)O]n]-
Si
OH
OH
SIN
OLVIDAR
QUE:
OH
AlR3
Si RH + oxocompuestos de Al
AlR3 + H2O
Al
H O
ZrCp2Me2 + [NHMe2Ph][B(C6F5)4] [ZrCp2Me]+[B(C6F5)4]- + CH4 + NMe2Ph

Sitios cidos
Lewis
Sitios cidos
Brnsted
H
Por qu se usan PARA SU

MODIFICACIN especies DE TIPO AlR3?
49
49
200 g de partida
20 g de MMt1
OBTENCIN DE LA MMt
50
50
Material
obtenido
MMt1/Al3+
MMt1/H+
MMt1/TMA
MMt1/H+/TMA
MMt1/Al3+/TMA
Tratamiento
AlCl3
H2SO4
TMA
TMA
TMA
El tratamiento con TMA se hace con el fin de obtener el

soporte activador objeto de estudio.
El intercambio catinico consiste en someter a la MMT a

un tratamiento con una disolucin saturada del catin que
queremos introducir en el espacio interlaminar (muestras
homoionizadas).
MMt1/H+
MMt1/Al3+
MMt1
Material de
partida
MODIFICACIN QUMICA DE LOS MINERALES
51
MMt
AlR3
(R= Me, TMA;
R= Et, TEA)
52
52
*Tesis Mster D. Juan Felipe Dioses
Relacin soporte/compuesto de Al:

1 g soporte: 6,6x10-3 moles de Al*
Soporte Activador
Tolueno
PREPARACIN DEL SOPORTE ACTIVADOR
POLIETILENO
.
J. Cano, P. Gmez-Sal, G.Heinz, G. Martnez, P. Royo, Inorg. Chim. Acta, 2003,345,15
Actividad comp. Zr en fase homognea = 258 KgPE/mol Zr.atm.h
SOPORTE-ACTIVADOR
PRUEBAS CATALTICAS
53
53
Condiciones de polimerizacin
50 C/ Tolueno/ 1atm. etileno/ 1h
7x10-5 mol precatalizador
1,5g soporte activador (Serie MMt1)
RESULTADOS PRUEBAS CATALTICAS
54
(H2O)
3400-3200 cm-1
La estructura del slido se ve

modificada por el tratamiento
con cido y TMA
Grupos -OH
3620
cm-1
(Al-C sp3)
2935
cm-1
986
cm-1
726 692
cm-1 cm-1
914
cm-1
55
Capa
octadrica
(Al-O)
1013 916
-1
cm-1 cm
914
cm-1
Capa(H
tetra
2O)drica
Capa tetradrica
(Si-O)
(Si-O-Si)
1636
cm-1
1635
cm-1
1036
cm-1
El TMA se ha incorporado a
la estructura de la MMt1 y ha
producido la eliminacin del
H2O interlaminar
Caracterizacin por Espectroscopia de infrarrojo por

absorbancia total atenuada (ATR-IR)
xido
SiO2(a)
Al2O3(a)
Fe2O3(a)
MgO(a)
TiO2(a)
R+(a) (b)
Material
(a)
47,4
46,4
1,2
3,1
0,3
0,4 (b)
Composicin porcentual en peso,
75,1
16,2
2,0
5,5
0,5
0,6
R+ = Na2O+ CaO+ K2O
67,8
22,2
2,5
6,9
0,4
0,3
Composicin porcentual en peso, (b) R+ = Na2O+ CaO+ K2O
(a)
49,7
38,9
2,1
5,5
0,4
2,7
Tratamiento con TMA ES EFECTIVO
67,8
19,2
2,0
6,1
0,4
4,3
43,7
49,7
1,8
3,9
0,3
0,2
56
MMt1 MMt1/TMA MMt1/H+ MMt1/H+/TMA MMt1/Al3+ MMt1/Al3+/TMA
Anlisis qumico de elementos
Caracterizacin por Fluorescencia Rayos X (FRX)
H. Kurokawa, S. Morita, M. Matsuda, H. Suzuki, H. Miura, J. Mol. Cat., 360, 2009, 192.
57
57
Gracias a la capacidad de hinchamiento de los filosilicatos

Representacin esquemtica de la polimerizacin de etileno,
usando arcillas modificadas
RMN
Factores de dispersin de
rayos X parecidos.
Informacin a largo alcance

pobre.
Informacin estructural a corto alcance.
Na, Mg, Al, Si (Z=11-14)
* Composicin qumica:
o amorfos
* Slidos poco cristalinos
Por qu emplear RMN de Slido?
Caracterizacin por Resonancia magntica nuclear en

estado slido (MAS-RMN)
58
3,68 ppm grupos OH)
4,25 ppm (H2O libre)

7,01ppm
MMt1/TMA
4,68 ppm
-1,05 ppm
0,97 ppm
-0,02 ppm
2,01 ppm
6.68ppm
6,48
ppm
26.55%
4.26ppm
1,90 ppm
6,84
ppm
47.24%
-4,53 ppm
-0,8 ppm
1.20ppm
26.21%
7,25 ppm
6,60 ppm
1,61 ppm
-0,63 ppm
59
CON TMA, APARECE UN PROTN CON CARACTERSTICAS MUY CIDAS.

+/TMA
1,53 ppm
MMt1/H3+
MMt1/Al
MMt1/Al3+/TMA
0,67 ppm
MMt1
Resultados obtenidos por resonancia magntica nuclear en

estado slido : 1H MAS RMN
agua!
Al-CH
60
60
POR LO TANTO, LA ACTIVIDAD CATALTICA ES EL

RESULTADO DE UN EFECTO COOPERATIVO ENTRE LOS
CENTROS CIDOS DE LEWIS Y LOS DE BRNSTED QUE
RESULTAN DESPUS DEL TRATAMIENTO DE LA ESMECTITA
CON TMA Y TRAS HOMOIONIZAR LA MUESTRA CON Al3+.
Muestra que hay un protn muy cido. Es posible que ese hidrgeno
tan cido se origine por una situacin:
Interpretacin de los resultados obtenidos por

1H MAS RMN
61
3- La actividad parece ser el resultado de una

conjuncin de acidez de Lewis y acidez de
Brnsted.
2- Se han caracterizado los soportes activadores

mediante diferentes tcnicas.
1- Hemos conseguido polimerizar etileno usando una

arcilla como cocatalizador.
Conclusiones de la
POLIMERIZACIN DE
ETILENO

62

COCATALIZADORES

*Problemas:
PERO
2008
1950
*Journal of Environmental Monitoring, 2010, 12, 2226.
- Materia prima de origen fsil

- No degradables; acumulacin en mares
- Retienen agentes contaminantes (PCB) que pasan a la
cadena alimenticia
500
1000
1500
2000
2500
CONSUMO MUNDIAL DE PLASTICO (poliolefinas)
Millones de toneladas
63
Poliestireno (PS)
Polietilentereftalato (PET)
Policloruro de Vinilo (PVC)
Polietileno (PE)
Polipropileno (PP)
I+D
64
64
Polilactida (PLA)
Poliglicolida (PGL)
Policaprolactona (PCL)
40%
Problemas de degradacin
PET
O
O
O
PLA
O
n
Se degrada en medio
acuoso segn el pH
LOS DOS SON POLISTERES
EJEMPLO DE DOS MATERIALES POLIMRICOS:
65
65
BIODEGRADABLE
EMPAQUETADO
BIOASIMILABLE
BIOMEDICINA
BIOPOLMEROS
ALTERNATIVAS?
66
El catalizador ha de ser un
cido de Lewis
POLIMERIZACIN POR APERTURA DE ANILLO

(ROP)
67
CH2Cl2
O
68
9Catalizadores usados: compuestos con caractersticas cidas de

Lewis. Ej.: AlCl3.
9Costes elevados y pueden ser envenenados por los productos de
reaccin. Requieren condiciones extremas y los rendimiento son
moderados.
cat.
POLIMERIZACIN DE XIDO DE CICLOHEXENO (CHO)
14
78
91
0
0
52
59
58
38
MMt1/TMA
MMt1/Al/100
MMt1/Al/TMA
Hect/100
Hect/TMA
Hect/Al/100
Hect/Al/TMA
Beid/100
Beid/TMA
Condiciones de polimerizacin: 10mL CHO (9,7g), 2g MMT, T = 25 C, t = 1h.

Conversin= peso polmero/peso monmero x 100
Conversin
MMt1/100
Catalizador
POLIMERIZACIN DE CHO
69
3- Se pueden probar otro tipo de monmeros y a otro

tipo de filosilicatos.
2- Falta por determinar si el TMA es necesario.
1- Los resultados son buenos porque la actividad

cataltica es moderada.
Conclusiones de la
POLIMERIZACIN DE CHO
70
En colaboracin con:
Dra. Pilar Terreros Ceballos

Instituto de Catlisis y Petroleoqumica, CSIC
Madrid.
Dra. M Dolores Alba

Instituto de Ciencia de los Materiales, CSIC
Sevilla.
71
71
..
Y YO QUE
PENSABA
QUE ERA
SENCILLO
A que son ms de lo que parecen?
72
GRACIAS
73
VUESTRO TURNO: DUDAS , SUGERENCIAS,

COMENTARIOS..

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Vanessa Tabernero, 2012

ECOCAMPUS, 13 de NOVIEMBRE de 2012

Vanessa Tabernero, 2012

3.1- POLIMERIZACIN DE OLEFINAS

3- LAS ARCILLAS COMO CATALIZADORES Y COMO

2- ALGUNOS USOS DE LAS ARCILLAS

1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

3.1- POLIMERIZACIN DE OLEFINAS

3- LAS ARCILLAS COMO CATALIZADORES Y COMO

2- ALGUNOS USOS DE LAS ARCILLAS

1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Slica gel: SiO2

SILICATOS: clasificacin de Liebau

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

m : Sustitucin isomrfica en los

Distribucin de elementos en la corteza terrestre.

Radios inicos de varios elementos.

Vanessa Tabernero, 2012

ESTRUCTURA DE FILOSILICATOS de tipo sandwich : TOT

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Adems de filosilicatos, en la arcilla del suelo

La mayor parte de ellos son filosilicatos.

Vanessa Tabernero, 2012

Son los componentes de la fraccin inferior a 2

Vanessa Tabernero, 2012

.Y CONOCINDOLAS LAS PODEMOS MODIFICAR

Vamos a ver cmo la estructura determina

Vanessa Tabernero, 2012

2) CAPACIDAD DE ABSORCIN DE AGUA

1) ALTA SUPERFICIE ESPECIFICA

Por tener la estructura en lminas

Por los defectos estructurales

Tamao de grano < 2micras

Vanessa Tabernero, 2012

Las arcillas determinan la plasticidad del suelo, su capacidad de

Por estas dos caractersticas, las partculas

Vanessa Tabernero, 2012

Un cido de Lewis es una sustancia capaz de

Un cido de Brnsted es una sustancia

Vanessa Tabernero, 2012

Acidez de Brnsted en el espacio interlaminar

Vanessa Tabernero, 2012

Interaccin de partculas de arcilla

Qu ocurre en ese espacio interlaminar?

Vanessa Tabernero, 2012

Prog. Polym. Sci. 28 (2003) 15391641

2) Puedo variar el espacio interlaminar

1) En este proceso puedo modificar la hidrofilia de mi

Vanessa Tabernero, 2012

Prog. Polym. Sci. 28 (2003) 15391641

Vanessa Tabernero, 2012

3.1- POLIMERIZACIN DE OLEFINAS

3- LAS ARCILLAS COMO CATALIZADORES Y COMO

2- ALGUNOS USOS DE LAS ARCILLAS

1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS