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PRACTICA N 6 y 7
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION (primera y segunda parte)
1. INTRODUCCION
Las reacciones de precipitacin han sido muy utilizadas en qumica analtica para
separar una muestra en sus diferentes componentes, en determinaciones
gravimtricas y titulaciones. Los mtodos volumtricos basados en la formacin de
un producto poco soluble se denominan titulaciones de precipitacin. Las ms
importantes son las que emplean como solucin valorada al nitrato de plata y se
llaman mtodos argentimtricos. Las titulaciones de precipitacin pueden
describirse como aquellas en las que la reaccin de titulacin produce una sal poco
soluble o precipitado.
La factibilidad de utilizar una reaccin de precipitacin con fines volumtricos
cuantitativos, est determinada por la solubilidad del compuesto, ligado
directamente al KpS del electrolito poco soluble formado. Esto determina
tericamente la concentracin del in precipitante, desde el momento que se inicia
la precipitacin hasta alcanzar el punto de equivalencia. Cualquier reaccin de
precipitacin puede servir como base de una titulacin, siempre que cumpla los
siguientes requisitos:
Reaccin rpida: que alcance velozmente el equilibrio, luego de cada
adicin del titulante.
Formar un compuesto poco soluble, de composicin definida.
Deteccin fcil del punto final.
Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan
numerosas en los anlisis volumtricos como aquellas en donde se presentan
reacciones redox o cido-base. Una de las razones del uso limitado de estas
reacciones es que faltan indicadores adecuados. En algunos casos, en particular
durante la titulacin de soluciones diluidas, cuando la reaccin se aproxima al punto
de equivalencia y el titulante se adiciona lentamente, no existe una sobresaturacin
elevada y la precipitacin puede ser muy lenta.
Otra dificultad es que, con frecuencia, no se conoce la composicin del precipitado
debido a los efectos de coprecipitacin. Aunque esto ltimo se puede minimizar o
corregir parcialmente por medio de algunos procedimientos como la digestin del
precipitado, no es posible hacerlo directamente en una titulacin en donde se forma
precipitado. Existen ciertas diferencias entre las reacciones de precipitacin cuando
se trabaja con un mtodo gravimtrico o bien si se emplea una titulacin.
En los mtodos gravimtricos se requiere agregar un exceso de los reactivos
precipitantes para lograr que la reaccin deseada sea completa. Si el precipitado es
impuro o contaminado puede disolverse de nuevo, reprecipitarse de tal forma que
favorezca la formacin de un compuesto puro; los resultados que se obtienen son
ms exactos ya que se trabaja con balanza analtica (cuarta cifra decimal); es una
tcnica lenta y se pueden determinar muchos aniones e iones metlicos. Las
volumetras por precipitacin, son mtodos rpidos; la cantidad del reactivo
titulante es exacto; se obtienen resultados con menor exactitud (dcima de mililitro)
y sus aplicaciones son ms limitadas: haluros, cianuro, sulfocianuro de plata, sales
de mercurio, plomo y cinc.
Limitaremos nuestro estudio a las titulaciones por precipitacin que utilizan sales de
plata (Argentimetras), haciendo hincapi en las sustancias indicadoras que se han
empleado con xito en estas titulaciones.
El mtodo de Mohr, una de las tcnicas volumtricas ms antiguas, involucra la
titulacin ya sea de cloruro o bromuro con una solucin valorada de nitrato de plata,
AgNO3, empleando una sal de un cromato soluble, como el cromato de potasio,
K2CrO4, como indicador. El precipitado secundario, cromato de plata, Ag 2CrO4,
posee un color rojo bien diferenciado. La aparicin del Ag2CrO4, en combinacin
con el color bsico de la solucin titulada, seala el punto final de la titulacin. La
determinacin del yoduro o del tiocianato no puede efectuarse de este modo, ya que
procesos de adsorcin evitan la aparicin de una indicacin clara del punto final.
Las reacciones son:
Cl- + Ag+
CrO42- + 2Ag+
Por supuesto que es necesario que la precipitacin del indicador ocurra en o cerca
del punto de equivalencia de la titulacin. El cromato de plata es ms soluble (8,4
x10-5 mol/litro) que el cloruro de plata (1 x10-5 mol/litro). Cuando los iones plata
se adicionan en una solucin que contiene una gran concentracin de iones cloruro
y poca concentracin de iones cromato, el cloruro de plata se precipita primero; el
cromato de plata no se formar. As el xito potencial de una valoracin de
precipitacin puede juzgarse en trminos de la concentracin de la sustancia que ha
de valorarse y del grado de insolubilidad del precipitado que se ha de formar hasta
que la concentracin del in plata aumente lo suficiente para que exceda la KpS del
cromato de plata.
El mtodo de Volhard puede emplearse en la determinacin volumtrica de plata (I),
una de sus aplicaciones ms generales es en la determinacin indirecta por retorno
de los haluros Cl- , Br- y I- . En estas aplicaciones, se agrega un exceso medido de
solucin valorada de nitrato de plata a la solucin cida del haluro y el exceso se
determina mediante titulacin por retorno con solucin valorada de tiocianato de
potasio, empleando hierro (III) como indicador.
ENSAYO 1
ENSAYO 2
10 mL
13.2 mL
10 mL
13.00 mL
0.3 mL
0.3 mL
0.0120 N
0.0120 N
0.00930 N
0.00945 N
0.009375 N
0.009375 N
V1Ag+=13.2mL-0.3mL=12.9mL
V2Ag+=13.00mL-0.3mL=12.7mL
N1Ag+=
VClNCl 10 mL0.0120 N
=
=0.00930 N
VAg
12.9mL
N2Ag+=
VClNCl 10 mL0.0120 N
=
=0.00945 N
VAg
12.7 mL
N=
N 1+ N 2 0.00930+ 0.00945
=
=0.009375 N
2
2
3. DETERMINACIN DE CLORUROS (NaCl) EN UNA
PROBLEMA CON UNA SOLUCION PATRN DE AgNO3
MUESTRA
INFORMACION
REQUERIDA
ENSAYO 1
ENSAYO 2
10 mL
17.4 mL
10 mL
17.2 mL
0.3 mL
0.3 mL
0.009375 N
0.009375 N
0.016 N
0.0158 N
0.0159 N
0.0159 N
V1Ag+=17.4mL-0.3mL=17.1mL
V2Ag+=17.2mL-0.3mL=16.9mL
N1Ag+=
N2Ag+=
N=
N 1+ N 2 0.016+0.0158
=
=0.0159 N
2
2
4. PATRONIZACION DE UNA SOLUCION APROXIMADAMENTE 0.1N,
CON NaCl, COMO PATRON PRIMARIO POR EL METODO DEL
INDICADOR DE ADSORCION.
INFORMACION
REQUERIDA
Masa de NaCl (g)
Volumen
de
consumido
tericamente
Volumen
de
ENSAYO 1
AgNO3
(mL)
AgNO3
ENSAYO 2
0.120g
17.44 mL
0
0
17.23 mL
consumido
experimentalmente (mL)
Normalidad de la solucion
problema de AgNO3
Normalidad promedio de la
solucion
problema
de
AgNO3
%Er
0.101 N
0.101 N
0.120 g
1000 mL=17,44 mL
58.5
0.1 N
eqg
m( g )
0.120 g
=
=0.101 N
eqgVAg 58.5 g
0.01723 L
eqg
INFORMACION REQUERIDA
Normalidad estndar del AgNO3
Volumen de AgNO3(mL)
ENSAYO 1
0,0100
10,0
ENSAYO 2
0,0100
10,0
PROMEDIO
8,2
0,0122
8,1
0,0123
0,0122
Experimento N 1:
VAg+ x NAg+ = VSCN- x N SCN-
N SCN- =
V SCN
V Ag+ x N Ag+
10,0 mL x 0,0100 N
8,20 mL
= 0, 0122 N
10,0 mL x 0,0100 N
8,10 mL
= 0, 0123 N
Experimento N 2:
VAg+ x NAg+ = VSCN- x N SCN-
N SCN- =
V SCN
V Ag+ x N Ag+
ENSAYO 1
PROMEDIO
5.0mL
5.0mL
0.0100N
0.0100N
10.0mL
10mL
3.2mL
3.2mL
0.01215N
0.01215N
solucion de KSCN
Concentracin
de
NaCl en mol/L
0.0122N
0.0122N
L0.01215 mol
=0.0032
=0.00003888 mol SCN
L
+
Nmoles en exceso (Ag )=
NSCN
VSCN
Nmoles de Ag+ (que rxna con el analito)=Nmoles totales-Nmoles exceso
=0.0001-0.00003888=0.00006112moles Ag+=Nmoles de NaCl
Concentracin molar de la muestra =
ENSAYO 1
5,0 mL
0,0100
10,0 mL
3,8
0,0122
0,0108
Ag++ Br - AgBr
Ag+ + SCN- AgSCN (precipitado blanco)
Fe+3 + SCN- FeSCN+2 (complejo rojo soluble)
CALCULOS
Experimento N 1:
N moles de AgNO3 (totales) = V(Ag+) x M(Ag+) = 0,010 L x 0,0100 mol/L = 0,0001
N moles de AgNO3 (en exceso) = V(SCN-) x M(SCN-) = 0,0038 L x 0,0122 mol/L
N moles de AgNO3 (en exceso) = 0,000046
N moles de AgNO3 (consumidos por el NaCl) = 0,0001 - 0,000046 = 5,4 x 10-5
Por tanto, N moles de KBr = 5,4 x 10-5
M NaCl =
n
V ( L)
5,4 x 105
= 0,0108 mol/L
0,005
INFORMACION
REQUERIDA
ENSAYO 1
PROMEDIO
Masa de KBr
Normalidad
estndar
del
AgNO3
Normalidad
estndar
del
KSCN
Volumen de AgNO3 en exceso
(mL)
Volumen de KSCN consumido
(mL)
Volumen total de solucion de
KBr
Volumen de solucion de KBr
Porcentaje de pureza del KBr
Concentracin de KBr en
mol/L
Concentracin de KBr en g/L
0.50g
0.1013N
0.5g
0.1013N
0.1013N
0.1013N
10.0mL
10.0mL
6.0mL
6.0mL
100.0mL
100.0mL
10.0mL
96%
0.0403M
10.0mL
96%
0.0403M
4.8g/L
4.8g/L
+
L0.1013 mol
+=0.010
=0.001013 mol Ag
L
Nmoles totales (Ag+)=
+NAg
VAg
L0.1013 mol
=0.006
=0.0006078 mol SCN
L
Nmoles en exceso (Ag+)=
NSCN
VSCN
Nmoles de Ag+ (que rxna con el analito)=Nmoles totales-Nmoles exceso
=0.001013-0.0006078=0.0004052moles Ag+=Nmoles de KBr
El factor de dilucin es 100mL/10mL=10 ya que de la solucion se sac una alcuota de
10mL
119 g
Gramos de KBr= 0.0004052 mol KBr mol KBr =0.04810=0.482 g
0.482 g
100=96,4
0.5 g
0.48 g
1000 mL
Concentracin g/L= 100 mL
=4.8 g/ L
1L
4.8 g
mol
L
Concentracin molar de la sal=
=0.0403 M
119 g
9. DETERMINACION DEL PORCENTAJE DE PUREZA DE CLORUROS
POR EL METODO DE VOLHARD CON SOLUCION PATRON 0.1013N DE
AgNO3 Y SOLUCION ESTANDAR DE KSCN 0.1013N
INFORMACION REQUERIDA
Masa de NaCl(gramos)
Normalidad estndar del AgNO3
Normalidad estandar del KSCN
Volumen de AgNO3 en exceso(mL)
Volumen de KSCN consumido(mL)
Volumen total de solucin de NaCl
Volumen de solucin de NaCl
Porcentaje de pureza del NaCl
Concentracin del NaCL en mol/L
Concentracin del NaCl en g/L
ENSAYO 1
0,50 g
0,1013
0,1013
10,0 mL
1,6
100,0 mL
10,0 mL
99,6
0,041
4,9 g/L
CALCULOS
Experimento N 1:
N moles de AgNO3 (totales) = V(Ag+) x M(Ag+) = 0,010 L x 0,1013 mol/L = 0,001013
N moles de AgNO3 (en exceso) = V(SCN-) x M(SCN-) = 0,0016 L x 0,1013 mol/L
N moles de AgNO3 (en exceso) = 0,000162
N moles de AgNO3 (consumidos por el NaCl) = 0,001013 - 0,000162 = 8,51 x 10-4
Por tanto, N moles de NaCl = 8,51 x 10-4
0,490 g
0,500 g
x 100 = 99,6 %
Concentracin en g/ L KBr =
0,49 g
100,0 mL
4,9 g KBr
L
1000 mL
L
= 4,9 g/L
mol
119,0 g = 0,041 mol/L
11. CONCLUSIONES
12. BIBLIOGRAFIA