Selección de Materiales

Seleccin de materiales
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1
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mircoles, 11 de noviembre de
Tenaris or visit our website at www.tenaris.com. Tenaris 2012. All rights reserved.
Enfoque
SELECCIN DE MATERIALES
Desafos en el Pozo
Diseo del
Casing
Resistencia a
corrosin &
fisuracin
(Casos de carga,
ambiente, servicio)
Cargas mltiples
ExploracinPerforacin
Perfiles trmicos
(Servicios
asociados)
Casing +
Cementacin
Completacin
Produccin
Dinmica de fluidos
Performance
de Producto
Impacto
Cargas no uniformes
Propiedades
mecnicas
Performance
estructural
Dimensiones
Condiciones de trabajo
Etc.
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Agenda
Control de la corrosin en la etapa de diseo.
Diseo mecnico y seleccin de materiales: Procesos iterativo.
Corrosin y fisuracin ambiental (EC): principales diferencias.
Fisuracin en ambientes conteniendo gas sulfhdrico (H2S).
Corrosin debido a gas carbnico (CO2) disuelto en el agua producida.
Seleccin de materiales: La hoja de ruta.
Seleccin de materiales resistentes a la fisuracin en presencia de gas sulfhdrico:

Norma ISO 15156 (parte 2 y 3).
Seleccin de materiales resistentes a la corrosin carbnica.
Definicin del ambiente secundario: Ambiente de mantenimiento del pozo.
El peor escenario (worst condition) para los tubulares.

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Control de corrosin en la etapa de diseo

Carga < Resistencia
Fe
Fe++ + 2eCracking ambiental (EC)
Hay ms fallas en equipamientos por corrosin que por sobrecarga

Tenaris
Control de corrosin en la etapa de diseo

En la etapa de diseo, se puede obtener un equilibrio ptimo entre el costo de los
materiales, el costo del uso de otros medios de corrosin como los revestimientos
protectores, y las consecuencias de la corrosin.
Si el control de la corrosin no se considera en la etapa de diseo, el costo
subsiguiente de controlar la corrosin es usualmente ms grande que si se incluye
en el proceso de diseo.
COSTO [$]
En el proceso de diseo
En el proceso de construccin
En el proceso de inicio
Durante el funcionamiento
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1X
5X
25X
125X
Fuente: Conferencia SPE 2010 - Aberdeen
5
Proceso iterativo entre diseo mecnico y seleccin

de materiales
El diseo mecnico en pozos corrosivos (pozos complejos) debe contemplar un proceso
iterativo con la seleccin de materiales resistentes a corrosin y/o fisuracin. Este
proceso contempla una tarea multidisciplinaria con el grupo de integridad o corrosin de
la compaa.
Buen diseo
mecnico
Errnea seleccin de
materiales resistentes
Tenaris
Seleccin de Materiales
Corrosin y fisuracin (Cracking)

Principales diferencias
Tenaris
Corrosin y fisuracin. Principales diferencias

Corrosin: sucede en una escala de tiempo
prolongada (pueden ser meses o aos).
Dependiendo de la magnitud de la falta de
material se puede detectar por medio de
monitoreo (ej: pasaje de calipers).
Fisuracin: sucede en una escala de tiempo corta

(pueden ser solo horas o das). No hay forma de
detectar las fisuras ambientales en forma precisa y
contundente durante la operacin.
La fisuracin NO puede ser mitigada con inhibidores o
recubrimientos, solo con seleccin de materiales.
La corrosin puede ser mitigada con inhibidores;

recubrimientos y/o seleccin de materiales.
PINCHADURAS
Tenaris
FALLAS CATASTRFICAS
Fisuracin en ambientes con H2S

Los problemas ms severos causados por el sulfuro de hidrgeno en el campo son:
Cracking bajo tensin por sulfuros (SSC, Sulfide Stress Cracking)
Cracking inducido por hidrgeno (HIC, Hydrogen Induced Cracking)
Cracking inducido por hidrgeno orientado en la direccin de la tensin (SOHIC,

Stress Oriented Hydrogen Induced Cracking).
Los problemas relacionados con cracking bajo tensin por sulfuros (SSC) se reconocieron
entre 1940 y 1950 en Canad debido a fallas en campo (principalmente Casing).
Desde entonces, los mecanismos involucrados as como la manera de mejorar los
materiales expuestos a servicios en medios sour han sido objeto de intenso estudio.
Tenaris

( + ) Severidad
Fisuracin
Presencia
de H2S
Picado
Corrosin uniforme
( - ) Severidad
Tenaris
10

El ingreso de hidrgeno atmico al metal promueve la fragilizacin (el material pierde fracto-tenacidad).
Fe2+ + 2 e-
Fe
H+ + eH
H reduccin protn
H ads adsorcin
H ads
Recombinacin a H2
En ambientes acuosos
A - Difusin del protn
B - Reduccin catdica del protn
C - Absorcin qumica
D - Difusin por red cristalina
Ingreso al material (absorcin, H abs)
Y el H2S? Donde participa en este proceso?

Es un veneno para la recombinacin y, por ello, incrementa la adsorcin de H
Tenaris
11
H+
H+ +
H
HH
HH
H
Una vez en el material el hidrgeno atmico tiende a migrar a zonas con mayores
tensiones de traccin, esto es a la punta de fisura!!!
De esta manera reducir la resistencia fractomecnica del material (KISSC, el
factor de intensidad de tensiones en el medio)
Tenaris
12
Fisuracin en ambientes que contienen H2S
pH
Temperatura
SSC
Tensin
Aplicada+residual
Tenaris
MATERIAL
SUSCEPTIBLE
13
Fisuracin en ambientes que contienen H2S
KIssc
KISSC (MPa(m)1/2)
Efecto del pH y la resistencia mecnica de los materiales

50
pH 2,7
45
pH 3,5
pH 4,0
40
35
30
25
20
750
760
770
780
790
800
Rf (Mpa)
YS (Mpa)
A menor pH (medio ms cido) menor resistencia del acero a la propagacin de la fisura
Tenaris
14
Corrosin en ambientes que contienen CO2

Introduccin:
Primeros casos conocidos: Texas, EE.UU., 1947 en pozos de gas

Corrosin por CO2, o "corrosin dulce", es la forma de ataque ms frecuente que se encuentra en
la produccin de petrleo y gas. Alrededor del 60% de las fallas en los yacimientos petrolferos son
debido a la corrosin por CO2
La prediccin de la corrosin por CO2 es todava un problema tcnicamente

difcil de predecir y mitigar.
Tenaris
15

Otros:
pH in situ, condiciones upset, corte
de agua, carbonatos, etc.
Condiciones dinmicas:
Flujo, cambios de forma
Observacin en campo:
Casos exitosos, fallas
Material:
Metalurgia, aleantes
Tenaris
Gases Corrosivos: H2S; CO2; O2

Condiciones de operacin:
Presin, temp., %H2O, etc.
Diseo en
ambientes
con CO2
Qumica del agua:

Cloruros, pH, cidos orgnicos
Tipo de Hidrocarburo:
Petrleo pesado, condensado
Inhibicin:
Eficiencia, disponibilidad, monitoreo
16

Influencia de la Temperatura
A temperaturas mas elevadas es

posible la formacin de incrustaciones
beneficiosas.
3 bar CO2
1 bar CO2
0.3 bar CO2
0.1 bar CO2
15
C. rate (m m /y)
A temperatura de 70-80 C se tiene la

mxima solubilidad de FeCO3 en
agua. As, menor cantidad de carbonato
precipita y no se forma film protector.
10
5
0
30
50
70
90
110
130
Tem p (C)
IMPORTANTE: las incrustaciones

tambin pueden generar corrosin bajo
depsito.
Tenaris
17

Influencia de la metalurgia
Picado por
CO2
Estado de la
superficie
interna
Anlisis DRX
Superfie
interna
Microestructura
Martensita revenida
Tenaris
18

Picado por
CO2
Estado de la
superficie
interna
Anlisis
Baroid
Superficie
interna
Tenaris
Microestructura
Mayoritariamente
Ferrita-Perlia
19

Se cree que la presencia de Cr fortalece

la resistencia mecnica del film generado
por los productos de la corrosin.
C. rate (mm/y)
El agregado de Cr incrementa la
resistencia al pitting y a la corrosin
generalizada.
Localized
General
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0.1
0.5
%Cr
1.8
Fuente Flow Velocity Effect on Carbon Steel CO2 Corrosion using a Dynamic Field Tester Jos R. Vera, Alfredo Viloria y Marta
Castillo (INTEVEP); Ako Ikeda y Masakatu Ueda (SUMITOMO METALS).
Tenaris
20

Influencia del Contenido de Cr en la
resistencia a la Corrosin Dulce a diferentes
temperaturas (Fuente NKK)
13 Cr
Tenaris
21

Influencia del pH
A igual temperatura y pCO2 un
incremento en el pH disminuye la
velocidad de corrosin.
El pH es un factor preponderante del
ambiente ya que H+ directamente ataca
al metal.
El pH Influencia la solubilidad del FeCO3

en el agua.
Tenaris
22

Influencia de la velocidad de flujo
Lugares en propensos a altas velocidades
de flujo:
Codos y T
Area J
Deposiciones
Soldaduras
Las altas velocidades de flujo:
Superan la tensin de corte
lmite de los productos de
corrosin
Favorecen la re-disolucin
Tenaris
Bulk flow: 2 m/s
Disrupted flow: up to 300 m/s
23
Seleccin de materiales
Definicin del ambiente de servicio:

Responsabilidad de la operadora
Tenaris
24
Definicin del ambiente primario (Produccin)

Agentes corrosivos (pCO2; pH2S; Cl-; pH, fsico-qumica del agua, etc.)
pCO2 (presin parcial ) psi P. Total psi
Contenido CO2 % mol

100
pH 2S (Pr esin parcial ) psi P. Total psi
Contenido H2S ppm

1000000
Cl- (or NaCl) es el contenido en mg/l que se obtiene del anlisis de agua.
NaCl (%) x 0,603 = Cl- (%).
pH: Representa la concentracin del protn hidrgeno en el medio. La estimacin del mismo
muestra cuan cido o bsico es el ambiente de trabajo.
Tenaris
25

Agentes corrosivos (pCO2; pH2S; Cl-; pH, fsico-qumica del agua, etc.)
Anlisis Fsico-qumico del agua producida

Cromatografa del gas producido
Tenaris
26

ISO 15156-2
Tenaris
27
Gas
Gas
Si es todo lquido y no hay fase gaseosa

una alternativa es utilizar la presin y
composicin del gas en el primer
separador
Tenaris
28

ISO 15156-2
Si la Presin de burbuja no se conoce, se puede usar la Presin de

fluencia en fondo, o bien la presin de Reservorio (Conservativo).
Tenaris
29

Clculo del pH
En muchos procesos de corrosin y fisuracin el nivel de acidez de la fase acuosa es relevante.
El pH es una medidad de la acidez o alcalinidad del medio.
pH = -log [H+]
Si [H+] crece el pH decrese
En valor de In-situ pH puede ser estimado a travs del anlisis de los fluidos
Ecuacin Oddo-Tomson
HCO-3
9
TDS
8.68 0.00405 t 32 4.58 10-7 t 32 3.07 10-5 P 14.5 0.477
pH act log
58500
14.5 pCO 2 61000
2
0.5
TDS
0.193
58500
t = temperatura (C)
P = presin total (bar)
PCO2 = presin parcial de CO2 (bar)
TDS = slidos totales disueltos TDS = (Na+)+(Cl- )+(K+)+(Ca+2 )+(Mg+2 )+(Ba+2 )+(Sr+2 )+(HCO3- )+(SO4-2)+(Fe+2) (mg/l)
Tenaris
30
Definicin del ambiente primario

Estimacin del pH segn ISO 15156:
1 : HCO3 - = 0.0 meq / L
pH
2 : HCO3 - = 0.1 meq / L
7.0
6.5
4 : HCO3 - = 10 meq / L
5 : HCO3 - = 100 meq / L
T = 100C
5.0
4.5
meq / L
6.0
5.5
3 : HCO3 - = 1
T = 20C
15156-2 Figure D.2
4.0
3.5
10
100
1000
(pCO2 + pH2S) KPa

10000
El pH es el mismo a diferentes profundidades del pozo?

Cual es la relevancia del pH medido? (aquel que se reporta en el anlisis de agua)
Tenaris
31
La hoja de ruta propuesta

Siendo el fenmeno de fisuracin quien produce fallas catastrficas en los pozos, se debe
priorizar primero la seleccin de materiales resistentes a este fenmeno.
Fisuracin
ISO 15156
Corrosion
Ambiente
secundario
Tenaris
32
Materiales resistentes a la
corrosin carbnica
ppCO2
Aleaciones martensticas
Aceros Duplex
Aleaciones austenticas
base Ni
Aceros al carbono no sour

Aceros de baja aleacin
Aceros al carbono sour

Aceros de baja aleacin
CRAs
C/LA
Steels
ppH2S
Materiales resistentes a la fisuracin en ambientes conteniendo H2S

Dos grupos de materiales para dos tipos diferentes de dao
Tenaris
33
Seleccin de materiales resistentes a

la fisuracin
Anlisis preliminar
Tenaris
34
Seleccin de materiales resistentes a la fisuracin

ISO 15156:
Esta parte est enfocada en la seleccin preliminar de materiales adecuada para ser utilizada en
ambientes con H2S.
Incluye:
Resumen de los puntos relevantes de la norma ISO 15156.
Presentacin de la ventana de aplicacin de los aceros al carbono y de baja aleacin segn la
norma ISO 15156 parte 2, focalizada en la norma API5CT/ISO 11960 & Grados propietarios
(cuando sea posible).
Presentacin de la ventana de aplicacin de los CRAs segn la norma ISO 15156 parte 3,
focalizada en grados propietarios.
Campo de aplicacin de los grados propietarios CRA Tenaris grados que no estn incluidos en la
norma ISO 15156 parte 3.
Tenaris
35

Recordemos siempre la responsabilidades del usuario del equipamiento:
Debe definir, evaluar y documentar las condiciones de servicio a las cuales el material va a ser
expuesto para cada aplicacin. Las condiciones definidas deben incluir las exposiciones previstas e
imprevistas que puedan resultar en una falla de la contencin primaria o mtodos de proteccin.
Debe determinar si las condiciones de servicio son o no las correspondientes a la ISO 15156.
Asegurar que todo material especificado para el uso en su equipamiento cumpla con las
condiciones requeridas para el ambiente de servicio.
Tenaris
36

Recordemos siempre la responsabilidad del proveedor del equipamiento o materiales:
Conocer los requerimientos metalrgicos y de fabricacin del material y/o equipamiento, y, de

ser necesario, cualquier requerimiento de ensayo adicional de la norma ISO 15156 para el
material seleccionado en la condicin en la cual entrar en servicio.
Cumplir con los requerimientos de marcacin y documentacin de los materiales de acuerdo a la
norma ISO 15156-2:2009, Clusula 9, o ISO 15156-3:2009, 7.2, segn corresponda.
Tenaris
37

Que interviene?
Los factores que afectan la susceptibilidad de los materiales metlicos a la fisuracin en servicios
agrios como la presin parcial de H2S, el pH in situ, los cloruros disueltos u otros halgenos,
sulfuro elemental u otros oxidantes, temperatura, efectos galvnicos, esfuerzos mecnicos y el
tiempo de exposicin en contacto con fase acuosa.
Las propiedades metalrgicas que afectan el desempeo del material en ambientes que
contienen H2S, incluyendo composicin qumica, mtodo de fabricacin, tipo de producto, dureza,
resistencia, cantidad de trabajo en fro, condicin y microestructura del tratamiento trmico.
ISO 15156 se aplica a los criterios convencionales de diseo elstico. Para diseos que utilizan
criterios de diseo plstico, no es apropiado el uso de esta parte de la norma ISO 15156.
ISO 15156 se refiere nicamente a fisuracin.
Tenaris
38

ISO 15156 establece tres caminos diferentes de clculo:

SSC/SCC de tablas y listas existentes
ISO15156 2 y 3 Anexo A
Seleccin de materiales resistentes

a la fisuracin en ambientes con H2S
Clasificacin basada en ensayos de

Laboratorio
ISO15156 - 1.Prrafo 8.2
Clasificacin basada en experiencia de
campo documentada
ISO15156 - 1.Prrafo 8.2
Tenaris
39
ISO 15156 parte 2. Aceros al carbono de baja aleacin
Tenaris
40

Factores interactuantes en el desempeo de los aceros
1.
Composicin qumica, proceso de fabricacin, tipo de producto, resistencia, dureza del material y
sus variaciones locales, cantidad de trabajo en fro, condiciones de tratamiento trmico,
microestructura, uniformidad de la microestructura, tamao de grano y limpieza del material.
2.
Presin parcial de H2S en el gas o la concentracin equivalente en fase acuosa.
3.
Acidez (pH in situ) de la fase acuosa.
4.
Concentracin de ion cloruro de la fase acuosa.
5.
Presencia de sulfuro u otro oxidante.
6.
Exposicin a fluidos que no son de produccin.
7.
Exposicin a la temperatura.
8.
Esfuerzos de tensin aplicados: Esfuerzos aplicados mas esfuerzos mas esfuerzos residuales.
9.
Tiempo de exposicin.
Tenaris
41

Opcin 1:
Seleccin de materiales resistentes a SSC/SCC de tablas y listas existentes
ISO15156-2
Opcin 1: Utilizando Tabla A2
TC; pH2S
pH2S < 0.05psi

Tenaris
Opcin 2: Seleccin para aplicaciones especficas de

servicio agrio. Utilizando grfico por regiones
pH2S; pH in-situ; T
pH2S 0.05psi
Regin 0
Regin 1
Regin 2
Regin 3
42

Opcin 1: ppH2S < 0,3Kpa (0,05psi)
Tenaris
43

Tenaris
44

Opcin 1: ppH2S < 0,3Kpa (0,05psi) Tabla 3
Tenaris
45

Para temperaturas 65
Para todas las temperaturas

En resumen es importante considerar
Tipo de
acero
Tratamiento
Trmico
Ys max
HRC max
(valor)
Ensayo de calificacin
Mtodo A (UT)
Tenaris
46
Temperatura mnima de exposicin
107
(225)
Tipo de
acero
Tratamiento
Trmico
Ys max
HRC max
(valor)
N80
P110
Q125 Type
1&2 Cr Mo
GRADOS PROPIETARIOS
Ensayo de calificacin
Mtodo A (UT)
80
(175)
GRADOS
PROPIETARIOS
41xx
Q+T
Max125
Max 30
ENSAYOS BATCH
65
(150)
GRADOS PROPIETARIOS
22HRCMax
Tenaris
80
Tenaris lleva a cabo testing especfico

para grados sour propietarios
GRADOS PROPIETARIOS
T95
M65,
C90
L80 Tipo 1 Tipo 1 Tipo 1
H40, J55,
K55
140
N80Q, C95
41xx
Q+T
Max 26
125
CALIFICADO
95
105
110
47

Opcin 2:
Seleccin de materiales resistentes a SSC/SCC de tablas y listas existentes
ISO15156-2
Opcin 1: Utilizando Tabla A2
TC; pH2S
pH2S < 0.05psi

Tenaris
Opcin 2: Seleccin para aplicaciones especficas de

servicio agrio. Utilizando grfico por regiones
pH2S; pH in-situ; T
pH2S 0.05psi
Regin 0
Regin 1
Regin 2
Regin 3
48

Opcin 2: seleccin basada en las regiones 0, 1, 2 y 3.
6.5
Servicio
Agrio Leve
Regin
Intermedia
pH In situ
5.5
Sin
Servicio
Agrio
1
2
4.5
Servicio
Agrio
Severo
0
3
3.5
2.5
0.001
0.01
0.05 psi
Tenaris
0.1
10
PH2S, bar
Grfico Basado en la norma ISO 15156-2, 7.2.1.2

49
ISO 15156 parte 2.

Aleaciones resistentes a la corrosin:
El anexo A define las condiciones metalrgicas aceptables y los lmites ambientales para los
cuales se espera que las aleaciones resistan la fisuracin o cracking.
La Tabla A.1 es una gua de uso de las tablas de seleccin del Anexo A. Sub-clausulas A.2.2 a A.11.2
contienen tablas para la seleccin.
Estas tablas establecen lmites del ambiente, y en algunos casos condiciones mecnicas o
metalrgicas a cumplir, para asegurar resistencia al cracking.
Las tablas muestran los lmites con respecto a:
Temperatura
Presin parcial de H2S
Cloruros
In situ pH
Azufre elemental
Estos lmites se aplican en forma conjunta
Tenaris
50
ISO 15156 parte 2.

Aleaciones resistentes a la corrosin martensticas:
Tipo
Cr13
Cr13 S
Cr13 M
C
0.22 Max.
0.05 Max.
0.05 Max.
Si
1.00 Max.
1.00 Max.
1.00 Max.
Mn
1.00 Max.
0.30 Max.
0.30 Max.
Cr
12.0-14.0
11.5-14.0
11.5-13.5
Ni
0.50 Max.
4.50-7.00
3.00-6.50
Mo
1.50-2.0
0.50-2.50
V
0.010-0.060
En ISO 15156 parte 3 hay dos aceros Martensticos de inters:
Tenaris
51
ISO 15156 parte 2.

Aleaciones resistentes a la corrosin martensticas:
De los grados 13Cr convencionales, slo el grado 80 puede ser considerado si hay presencia de H2S.
Los grados modificados Cr13M no son una opcin si hay H2S.
Grados Cr13S (95 y 110) pueden ser considerados en el caso de bajas presiones parciales de H2S.
Material
13Cr
Dominio ISO 15156 y/o Tenaris NKK

(para evitar fisuracin en ambientes con H2S)
Grado 80: 1.5 psi H2S max y pH 3.5

Grados 85 y 95: no H2S
Cr13M
No H2S
Cr13S
0.15 psi H2S max y pH 4.5
Tenaris
52
ISO 15156 parte 2.

Aleaciones Duplex:
Aleaciones Duplex:
Acero
SAF 2205
SAF 2507
Grupo
Categora
22-5-3
25-7-4
UNS No.
S31803
S32750
Grado
(Ksi)
Condicin
Rango
Fluencia
(Ksi)
Resistenci
a
min. (Ksi)
Dureza
promedio
HRC (max)(*)
65 Ksi
SA
65-90
90
26
110 Ksi
CW
110-140
125
36
125 Ksi
CW
125-150
130
37
140 Ksi
CW
140-160
145
38
80 Ksi
SA
80-105
110
28
125 Ksi
CW
125-150
130
37
140 Ksi
CW
140-160
145
38
(*) Valores de dureza menores pueden ser garantizados en caso de ser especificado por el cliente.
Se debe realizar un anlisis caso a caso.
Si
Max. Max.
22Cr 0.03 1.00
25Cr 0.03 0.80
Tenaris
Mn
Cr
Ni
Mo
Max. Nom. Max. Max. Nom. Nom. Nom.

2.00 22.0 0.030 0.015 5.00 3.20 0.18
1.20 25.0 0.035 0.015 7.00 4.00 0.30
53
ISO 15156 parte 2.

Aleaciones Duplex:
ISO 15156 establece un lmite al H2S mucho mayor para el sper Duplex 25Cr que para el duplex
22Cr.
No se establecen restricciones de temperatura o pH.
Lmite de cloruros es mencionado para el Sper Duplex.
Material
22Cr
Dominio ISO 15156

(para evitar fisuracin en ambientes con H2S)
0.3 psi H2S mx.
36 HRC mx.
3 psi H2S mx.
25Cr
120000 mg/l cloruros.

36 HRC mx.
Tenaris
54
ISO 15156 parte 2.

Aleaciones austenticas:
Acero
Grupo
Categora
UNS No.
Sanicro 28
3
13680
27-31-4
N08028
Sanicro 29
3
13680
NA
NA
Grado
(Ksi)
Condicin
Rango
Fluencia
(Ksi)
Resistencia
min. (Ksi)
Dureza
promedio
HRC (max) (*)
110 Ksi
CW
110-140
115
35
125 Ksi
CW
125-150
130
37
110 Ksi
CW
110-140
115
35
125 Ksi
CW
125-150
130
37
(*) Valores de dureza menores pueden ser garantizados en caso de ser especificado por el cliente.
Se debe realizar un anlisis caso a caso.
C
Si
Mn
Cr
P
S
Ni
Mo
Cu
Max. Max. Max. Nom. Max. Max. Nom. Nom. Nom.
Sanicro 28 0.02 0.60 2.00 27.0 0.025 0.015 31.0 3.50 1.00
Sanicro 29 0.02 1.00 2.50 27.0 0.025 0.015 31.5 4.40 1.00
Tenaris
55
ISO 15156 parte 2.

Aleaciones austenticas:
Tenaris
56

la corrosin carbnica
Anlisis preliminar
Tenaris
57

Una vez que la primera etapa del anlisis se ha completado (evitar fisuracin), es necesario
determinar si los materiales candidatos son adecuados o no desde el punto de vista de la
corrosin.
Este criterio aplica para los materiales permanentemente expuestos al medio corrosivo.
Fisuracin
ISO 15156
Corrosion
Ambiente
secundario
Tenaris
58
Corrosin por CO2

Regla general sobre la ppCO2 para acero al carbono (API 50):

PCO2 < 7 psi (0,5 bar) Riesgo BAJO
7 psi (0,5 bar) < PCO2 < 30 psi (2 bar) Riesgo MEDIO
PCO2 > 30 psi (2 bar) Riesgo ALTO
Slo es una regla general y ha sido ampliamente mencionada en la bibliografa

tanto sobre pozos de gas como de petrleo.
Tiene que ser utilizada para una primera mirada sobre los posibles escenarios
Brinda una indicacin de la limitada resistencia a la corrosin de los aceros al

carbono y de baja aleacin en ambientes dulces.
Tenaris
59
NaCl (%)
Corrosin por CO2. Lmites de uso para el 13Cr

RESISTENCIA A LA FLUENCIA
TN Cr13M
TN Cr13S
15
GRADO
y (Ksi)
TN Cr 13
TN Cr 13 M or S
80 & 95
95 & 110
10
Este grfico puede brindar apoyo para el

lmite de temperatura usual para 13Cr:
150 C y Cl- siendo no ms alto que
50000 mg/lt
TN Cr13
TN Cr13M
TN Cr13S
Temperatura (C)
50
100
150
170
Este es un dominio simplificado para el primer paso de la seleccin; demuestra que los lmites para la temperatura y
el contenido de cloruro existen para 13Cr convencional y se encuentran interrelacionados.
Tenaris puede realizar una evaluacin ms precisa por medio del uso de un modelo, si se brinda informacin completa
del ambiente.
Tenaris
60
Corrosin por CO2. Lmites de uso para el 13Cr

A partir de un trabajo integral de Craig (Gua de
seleccin para las aleaciones resistentes a la
corrosin en la industria del petrleo y el gas), se
confirma la dependencia de una temperatura de
servicio mximo y el contenido de cloruro.
Est claro que la temperatura mxima depende
tambin de la presin parcial de CO2.
Los aceros inoxidables martensticos han

demostrado un buen rendimiento en los pozos de
produccin con alto contenido de CO2 y muy bajo
H2S.
Se debe enfatizar que estos dominios se determinan ante ausencia de O2, H2S y azufre elemental.
Tenaris
61
CRAs en ambientes con CO2

Ms all de las condiciones presentadas para los aceros martensticos 13Cr, es necesario considerar
las metalurgias con una pelcula pasiva mejorada, presentando una resistencia a la corrosin general y
localizada mejorada.
Las principales familias utilizadas para OCTG son:
Aceros inoxidables duplex y superduplex
Aceros austenticos de alta aleacin
Aleaciones de base nquel
Los mas difundidos son los aceros duplex (22Cr), superduplex (25Cr) y austenticos de alta aleacin
(Sanicro 28 y 29), y centraremos el anlisis en esas familias.
Estos materiales son altamente resistentes a la corrosin CO2 y, en consecuencia, no es

la principal consideracin para determinar su idoneidad.
La corrosin por picado y/o cracking son las principales preocupaciones: contenido de
cloruro, temperatura, presencia de H2S y pH son los principales factores que determinan
su aceptacin.
Tenaris
62
Corrosin por CO2. Lmites de uso para Duplex

En ambientes dulces, los aceros inoxidables dplex
permiten ir ms all de los lmites de la temperatura
de los aceros inoxidables martensticos.
Tpicamente, se considera un lmite de 200C para
22% Cr.
Superduplex es an ms resistente..
Tenaris
Pozos de produccin con un alto contenido de

CO2 y bajo H2S.
Pozos por inyeccin de agua (25Cr).
Pozos por inyeccin de CO2.
63
Corrosin por CO2. Lmites de uso para SperDuplex

Alta resistencia en general, alta resistencia a la
corrosin (y a la erosin); en contraste con los
aceros inoxidables martensticos y duplex
presentados anteriormente, es altamente resistente
a los ambientes que contienen H2S.
Sanicro 28 y 29
Alta resistencia a la corrosin por picado y por
rendija.
Utilizado para Tubing, Casing y Liners de
produccin de alta resistencia en pozos de gas
sulfdricos.
Sanicro 29
ndice PRE ms alto que Sanicro 28.
Desarrollado para mejorar la resistencia a la
corrosin localizada en concentraciones altas de
Cl-, CO2 y H2S a altas temperaturas.
Tenaris
64
Corrosin por CO2. Lmites de uso para aleaciones

base Nquel
Cuando los aceros austenticos de alta aleacin no
son los adecuados para el ambiente (como en el
caso de una temperatura muy alta, CO2 y H2S), las
aleaciones de nquel son la opcin por su gran
rendimiento.
El grfico del trabajo de Craig muestra una
temperatura mxima muy alta que puede ser
alcanzada en el caso de la aleacin C276.
Tenaris
65
Definicin del ambiente secundario:

Ambiente de mantenimiento del pozo
Tenaris
66

Luego de haber analizado el ambiente primario (ambiente de produccin), desde el punto
de vista de fisuracin y corrosin, es importante considerar el ambiente secundario (o
ambiente de mantenimiento del pozo).
Fisuracin
ISO 15156
Corrosion
Ambiente
secundario
Tenaris
67
Riesgos a considerar debido al ambiente secundario

El ambiente de servicio incluye todas las condiciones que afectan la corrosin de los materiales
candidatos. Se debe considerar la produccin (ambiente primario) y el mantenimiento (ambiente
secundario).
Salmueras
Agua de produccin
Lodo de perforacin
Gases: C-n; CO2; H2S
Estimulacin cida
Petrleo
Inhibidores de corrosin
CO3H-; Cl-; Na+; etc.
Inhibidores de escamado
Ambiente primario
Ambiente secundario
Las consecuencias de ignorar la potencial incompatibilidad de las aleaciones resistentes a la

corrosin con el ambiente secundario pueden ser severas.
Tenaris
68

Estimulacin cida:
Tasas de corrosin de diferentes materiales expuestos a cido fresco y cidos gastados.
Pruebas con HCl + HF fresco
Tasas de corrosin generales (mpa)
FIGURA 4
Prueba 25 22Cr expuesto por
24hs. a 80C a HCl 13,5% + HF 1,5%
2% Inhibidor A + 2% Int.
Pruebas con HCl+HF gastado
Tasas de corrosin generales (mpa)
FIGURA 5
Prueba 24 22Cr expuesto por 7 das

a 80C a cido usado Metal A - HCl
13,5% + HF 1,5% + 2% Inhibidor A
Tenaris
Fuente: Corrosion 2001 - Trabajo # 01007 - Petrobras

69

16
Tasa de corrosin (mm/ao)
Tasa de corrosin (mm/ao)
0.09
0.08
TN80Cr3
TN80SS
L80
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
14
TN80Cr3
TN80SS
L80
12
10
8
6
4
Inhibidor
0.01
0
0.00
NaBr
NaCl (14 days)NaCl (30 days)
CaCl2
ZnBr2
Salmueras de alta densidad
Salmueras de baja densidad

Salmuera
Gravedad especfica
Inhibidor
kg/lt (lb/gal)
cm3/lt
NaCl
1,1 (9,17)
NaBr
1,1 (9,17)
CaCl2
1,1 (9,17)
Tenaris
CaBr2 + ZnBr2 CaBr2 + ZnBr2 + Inhibidor
Salmuera
Gravedad especfica
Inhibidor
kg/lt (lb/gal)
cm3/lt
ZnBr2
1,8 (15,0)
CaBr2+ZnBr2
1,8 (15,0)
CaBr2+ZnBr2+Inhibidor
1,8 (15,0)
10
70
El problema comenz cuando despus del anlisis de falla sobre

el Tubing CRA (Aleacin resistente a la corrosin), la compaa
detect que la fisura original estaba localizada en la superficie
externa del tubo, que se expuso a la salmuera del fluido de
terminacin.
Tenaris
SALMUERA
Algunos casos de fallas generados por las salmueras alta densidad

sobre las aleaciones resistentes a la corrosin:
71

Algunos casos de fallas generados por las salmueras alta densidad
sobre las aleaciones resistentes a la corrosin:
Informacin de bibliografa sobre fallas de las aleaciones resistentes a la corrosin en el ambiente
secundario.
Resak A-6
CaCl2 salmuera (11 ppg)
Reservorio: alto CO2 (44 a 96 bar), bajo H2S (0,004 a 0,014 bar); bajo contenido de Cl
(3000 a 8000 ppm).
Temperatura entre 140 and 156C.
Material: Super Cr13 95Ksi. Fall despus de 14 das.

Deep Alex
CaCl2 salmuera (11 ppg)
Condiciones del reservorio: alto CO2 (46 bar), bajo H2S (max. 0,017 bar).
Sin informacin sobre Cl-.
Temperatura 188C.
Material 22Cr 130Ksi, bisulfato de amonio inhibido con tiocianato de sodio. Fall despus
de 30 das.
Tenaris
72
Peor escenario (worst condition) de

tubulares y tipo de pozos
Tenaris
73
Definir el peor escenario es CLAVE

Una tarea clave en este proceso es escoger
correctamente las worst conditions que se esperan
en el pozo.
Pueden ser estas distintas segn analicemos

cracking o corrosin?
Pueden estas ser distintas para distintos grupos de
materiales?
Tenaris
74
Peor escenario para CRACKING

Como se ha mencionado, la tendencia al SSC aumenta a:
Baja temperatura
Bajo pH
Alta presin parcial de H2S
En general, para cracking, las peores condiciones corresponden al cierre de pozo, dado que:
Las presiones son mayores que en condiciones de produccin.
Las temperaturas (sobre todo en la seccin superior del pozo) pueden alcanzar
valores bajos, cercanos a temperatura ambiente o aun menos en boca.
Las cargas axiales suelen ser mas altas.
Tenaris
75

Aceros al carbono:
Pozos de gas: Presin en boca o en fondo de pozo?
El uso de la presin en fondo (mayor que en boca) para calcular la ppH2S puede ser demasiado
conservativo (ya que el SSC es mas probable a baja temperatura). Sin embargo, algunas compaas
usan este criterio para determinar la worst condition en trminos de presin parcial de H2S.
Otras compaas usan directamente la presin en boca de pozo (ya que all coexisten baja
temperatura y en general el ms alto esfuerzo de traccin). Este criterio no es conservativo en
trminos de presin parcial de H2S.
Para anlisis preliminares creemos conveniente usar un enfoque conservativo en trminos de
presin parcial de H2S.
El modo ms completo de analizar esto es trabajando con perfiles de presiones y temperaturas para
cubrir los distintos sectores de la tubera.
Tenaris
76

Aceros al carbono:
Pozos de petrleo: Presin en boca o en fondo de pozo?
Para pozos de petrleo creemos conveniente utilizar el punto de burbuja para estimar la
mxima presin parcial de H2S que puede aparecer en el sistema.
Si la presin de burbuja no est disponible, el uso de la presin en fondo para condiciones de shut in
es una opcin conservativa (pero puede ser muy sobre-conservativa en pozos donde la aparicin de
gas ocurre muy cerca de la boca del pozo).
Nuevamente, el modo ms completo de analizar esto es trabajando con perfiles de presiones
parciales y temperaturas para cubrir los distintos sectores de la tubera.
Tenaris
77

Aceros al carbono:
Tengamos presente el carcter aproximado de estos clculos:
El contenido de H2S en el gas no es constante.
A veces el contenido de H2S es un promedio de varios pozos o incluso inferido a partir de otros pozos
en el rea.
El comportamiento de los gases no es ideal (conservativo!).
El pH no se mide sino que se estima.
Su estimacin requiere de las presiones parciales de H2S y CO2 que son aproximadas.
La composicin del agua se considera constante a lo largo de la tubera.
Estas consideraciones sern relevantes sobre todo cuando del anlisis preliminar surja una
condicin borderline.
Tenaris
78

Inoxidables Martensiticos:
Su tendencia al cracking in medios conteniendo H2S aumenta a bajo pH; alta presin parcial de H2S y
baja temperatura.
El analisis de worst conditions es similar al mostrado para carbon/low alloy steels.
Duplex:
Su tendencia al cracking en medios conteniendo H2S aumenta a bajo pH y alta presin parcial de H2S.
No hay acuerdo generalizado respecto del efecto de la temperatura.
Dado que ISO 15156 no incluye lmites de pH para estos materiales, el uso de las condiciones de fondo
es conservativo.
Sanicro 28/29:
Su tendencia al cracking in medios conteniendo H2S aumenta a alta presin parcial de H2S y alta
temperatura.
Utilizar condiciones de fondo como worst conditions (mxima temperatura y mxima presin
parcial de H2S).
Tenaris
79

Mximas presiones parciales a considerar:
Para el uso de rules of thumb o dominios grficos, la mxima presin parcial de CO2 a considerar
podra ser:
Para pozos de gas:

La presin de fondo en condiciones de cierre en boca o bien la presin de fondo en condiciones
de produccin.
Dado que se espera que un pozo permanezca slo durante tiempos cortos en condicin de shut in, el
enfoque ms racional sera el de adoptar la segunda opcin (considerar altas presiones durante cierre
es conservativo y puede penalizar fuertemente la eleccin del material)
Para pozos de petrleo:
La presin de burbuja.
Si la presin de burbuja no es conocida, puede usarse la presin de fondo en condiciones de
produccin (conservativo).
Tenaris
80
Peor escenario segn el tipo de tubera

El tipo de tubera es determinante en la seleccin
Fluido de empaque
con inhibidor
Fluido de empaque
con inhibidor
Tuberas con
posible
contacto con el
fluido
tuberas en
contacto
permanente
con el fluido
Fisuracin por H2S

Tenaris
Corrosin
81

Para secciones que no estn continuamente expuestas a fluidos de produccin, la exposicin al
ambiente agresivo es la mayora de las veces accidental y/o de corta duracin. El principal peligro en la
seleccin de esta seccin tubular es, por lo tanto, la fisuracin por H2S debido a que ocurre en tiempos
cortos si el material es susceptible.
Por otro lado, la corrosin debida a los fluidos de produccin, generalmente toma mucho ms tiempo y,
en la seleccin de este tipo de tuberas, podra no ser tenido en cuenta inicialmente.
La no exposicin permanente, es la razn por la cual los aceros al carbono y baja aleacin son los
materiales de Casing ms usados por la industria. En una seleccin preliminar, en trminos generales,
los aceros al carbono/baja aleacin son la opcin por default para tubulares no expuestos
continuamente.
Si hay presencia de H2S , la seleccin se realiza segn los lineamientos de la ISO 15156.
Siempre se deben considerar las condiciones ms demandantes (en trminos de pH,
temperatura, contenido H2S y presin). Por ejemplo: condicin de shut in, prdidas, etc.).
Tenaris
82

1. Seleccionar para evitar Fisuracin (NUNCA es aceptable). Se deben seleccionar
materiales que sean resistentes a este tipo de dao, descartar los que no son aptos.
2. Seleccionar para reducir Corrosin (para materiales continuamente expuestos a
fluidos de produccin). del grupo de materiales candidatos tras la etapa 1, realizar
la seleccin del ms apto para resistir el ataque corrosivo.
3. En este paso se deben tener en cuenta los objetivos de la seleccin para arribar a la
mejor solucin tcnico-econmica.
4. Recordar que con la Corrosin se puede convivir, dentro de ciertos lmites y tomando
medidas de mitigacin.
Tenaris
83

Finalmente se seleccionan los candidatos que renan no solamente las propiedades
mecnicas para soportar las cargas operativas del pozo, sino tambin las condiciones
corrosivas del pozo y de los fluidos de mantenimiento.
Fisuracin
ISO 15156
Corrosion
Ambiente
secundario
Tenaris
84
Tenaris
85

Selección de Materiales

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Seleccin de materiales

Control de la corrosin en la etapa de diseo.

Diseo mecnico y seleccin de materiales: Procesos iterativo.

Corrosin y fisuracin ambiental (EC): principales diferencias.

Fisuracin en ambientes conteniendo gas sulfhdrico (H2S).

Corrosin debido a gas carbnico (CO2) disuelto en el agua producida.

Seleccin de materiales: La hoja de ruta.

Seleccin de materiales resistentes a la fisuracin en presencia de gas sulfhdrico:

Seleccin de materiales resistentes a la corrosin carbnica.

Definicin del ambiente secundario: Ambiente de mantenimiento del pozo.

El peor escenario (worst condition) para los tubulares.

Control de corrosin en la etapa de diseo

Fe++ + 2eCracking ambiental (EC)

Hay ms fallas en equipamientos por corrosin que por sobrecarga

Control de corrosin en la etapa de diseo

Proceso iterativo entre diseo mecnico y seleccin

Corrosin y fisuracin (Cracking)

Corrosin y fisuracin. Principales diferencias

Fisuracin: sucede en una escala de tiempo corta

La corrosin puede ser mitigada con inhibidores;

Fisuracin en ambientes con H2S

Cracking bajo tensin por sulfuros (SSC, Sulfide Stress Cracking)

Cracking inducido por hidrgeno (HIC, Hydrogen Induced Cracking)

Cracking inducido por hidrgeno orientado en la direccin de la tensin (SOHIC,

Fisuracin en ambientes con H2S

Fisuracin en ambientes con H2S

Ingreso al material (absorcin, H abs)

Y el H2S? Donde participa en este proceso?

Fisuracin en ambientes con H2S

Fisuracin en ambientes que contienen H2S

Fisuracin en ambientes que contienen H2S

Efecto del pH y la resistencia mecnica de los materiales

Corrosin en ambientes que contienen CO2

Primeros casos conocidos: Texas, EE.UU., 1947 en pozos de gas

La prediccin de la corrosin por CO2 es todava un problema tcnicamente

Corrosin en ambientes que contienen CO2

Gases Corrosivos: H2S; CO2; O2

Qumica del agua:

Corrosin en ambientes que contienen CO2

A temperaturas mas elevadas es

0.3 bar CO2

0.1 bar CO2

A temperatura de 70-80 C se tiene la

IMPORTANTE: las incrustaciones

Corrosin en ambientes que contienen CO2

Corrosin en ambientes que contienen CO2

Corrosin en ambientes que contienen CO2

Se cree que la presencia de Cr fortalece

Corrosin en ambientes que contienen CO2

Corrosin en ambientes que contienen CO2

El pH Influencia la solubilidad del FeCO3

Corrosin en ambientes que contienen CO2

Bulk flow: 2 m/s

Disrupted flow: up to 300 m/s

Definicin del ambiente de servicio:

Definicin del ambiente primario (Produccin)

Contenido CO2 % mol

pH 2S (Pr esin parcial ) psi P. Total psi

Contenido H2S ppm

Definicin del ambiente primario (Produccin)

Anlisis Fsico-qumico del agua producida

Definicin del ambiente primario (Produccin)

Definicin del ambiente primario (Produccin)